液體顯影劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明在于提供電子照相或靜電記錄用的液體顯影劑，其為粒子的均一性、保存穩(wěn)定性、定影性及電泳性良好的液體顯影劑。作為解決方法，為提供如下液體顯影劑：通過粒子分散劑使著色樹脂粒子分散于絕緣性溶劑中而構(gòu)成，著色樹脂粒子為利用凝聚法，在絕緣性溶劑中使至少由顏料、包含含酸根樹脂的粘合劑樹脂、含堿性基團(tuán)的顏料分散劑及造粒助劑構(gòu)成的著色樹脂粒子造粒的物質(zhì)，在此,作為所述造粒助劑，使至少具有1個(gè)碳化二亞胺基的碳化二亞胺化合物成為含酸根樹脂中的活性氫的數(shù)：碳化二亞胺化合物中的碳化二亞胺基的數(shù)＝1：0.01以上且小于1.00。
【專利說明】
液體顯影劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及用于印刷機(jī)、復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真機(jī)等的電子照相或靜電記錄用的液 體顯影劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 電子照相方式為，著色圖像形成的一種方式，其特征在于，在感光體表面形成靜電 潛像，利用由靜電力引起的引力或斥力使由著色樹脂粒子構(gòu)成的顯影劑(一般被稱作色粉） 附著從而顯影，進(jìn)而使顯影劑轉(zhuǎn)印到印刷用基材上，通過熱或壓力使其定影，其概略如下所 述。 首先，姑且使具有在暗處為絕緣體，在光亮處變成導(dǎo)電體的特性的感光體的整個(gè)面在 暗處帶電。然后根據(jù)印刷的圖像，通過對(duì)相當(dāng)于感光體的非圖像部(或圖像部）的部位照射 光(導(dǎo)電化)而使電荷消失，從而在感光體表面選擇性地制定帶電部位和非帶電部位形成靜 電潛像。其次，通過使由著色樹脂粒子構(gòu)成的顯影劑帶上與感光體相反的電荷并通過靜電 力使其附著(非圖像部帶電時(shí)，使其帶上同種電荷而使其排斥，只按壓圖像部），顯出靜電潛 像。最后，使顯影劑從感光體表面轉(zhuǎn)印到印刷用基材后，施加熱或壓力，使其定影從而形成 著色圖像。 這樣的電子照相方式，作為印刷速度還不夠，但可使著色劑附著在感光體上的自由的 位置，與使用附著在固定部位的印刷版的方式相比，適用于制作（圖像不同的）印刷品最少1 部為止的少部數(shù)。因此，充分發(fā)揮其特長(zhǎng)，被主要利用在商務(wù)用途的復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真機(jī) 等。
[0003] 作為電子照相方式所利用的顯影劑，大致分成粉體的狀態(tài)的干式顯影劑和在液體 中分散的液體顯影劑。迄今為止，所說的電子照相方式基本都是利用干式顯影劑。但是，為 了得到高精細(xì)的印刷品，利用更小粒徑的顯影劑為有利，其中，由于粒徑變得越小粒子之間 的凝聚力越高，適度的流動(dòng)性的維持成為困難，此外，存在飛散時(shí)勞動(dòng)衛(wèi)生上的問題(塵肺 等)等，因此干式顯影劑的粒徑的下限為5mi左右。相對(duì)于此，液體顯影劑不飛散，此外，由于 粒子分散在液體中，可維持充分的流動(dòng)性。因此，液體顯影劑也可為小于1M1的小粒徑，易得 到尚品質(zhì)的圖像。 通常，液體顯影劑使用使含有顏料等的著色劑的著色樹脂粒子（以下有時(shí)記作色粉粒 子)分散在絕緣性溶劑中得到的物質(zhì)。
[0004] 作為制造這樣的液體顯影劑用的著色樹脂粒子的方法，有凝聚法(析出法）。 凝聚法是指，使用著色劑(顏料）、樹脂(粘合劑樹脂）、溶解所述樹脂的有機(jī)溶劑、不溶 解所述樹脂的絕緣性溶劑，通過從包含微細(xì)粒子化的分散狀態(tài)的顏料和溶解狀態(tài)的樹脂的 有機(jī)溶劑及絕緣性溶劑的混合液，除去有機(jī)溶劑或加成絕緣性溶劑(最終的組成中，有機(jī)溶 劑被除去的情況較多），使所述樹脂析出，并使包埋著色劑的樹脂粒子(色粉粒子)分散于絕 緣性溶劑中的方法。 由該方法所得到作為色粉粒子的著色樹脂粒子，由于其形狀為近似球形，粒徑也成為 均一，因此，認(rèn)為用于液體顯影劑時(shí)，相對(duì)于電泳方向的投影面積也均一化，電泳性也變得 良好。尤其是由于色粉粒子通過一邊進(jìn)行由靜電力引起的在絕緣性溶劑中電泳，一邊附著 于感光體的表面，從而進(jìn)行顯影，因此各粒子的電泳速度等的均一性成為用于得到美觀印 刷品的重要的性能。
[0005] 然而，對(duì)于凝聚法，在樹脂析出而形成著色樹脂粒子時(shí)，必須使著色劑確實(shí)地包埋 于內(nèi)側(cè)。對(duì)于顏料露出于作為著色樹脂粒子的色粉粒子的表面的狀態(tài)，主要受吸附于著色 劑的表面的分散劑的影響，發(fā)生帶電特性的差異等，每個(gè)色粉粒子的電泳性不同，從而可能 會(huì)妨礙美觀印刷。 此外，色粉粒子制成較小粒徑且在絕緣性溶劑中穩(wěn)定地分散也成為必須。色粉粒子為 小粒徑時(shí)存在如下問題:易發(fā)生粒子之間的凝聚，由此而引起粗大化等，所得到的液體顯影 劑的分散穩(wěn)定性、印刷品的美觀性變得不足。
[0006] 因此，為了解決這些問題，提出了利用具有酸性基團(tuán)的高分子化合物和具有堿性 基團(tuán)的高分子化合物，首先使其中的任意一種吸附在顏料表面，然后使內(nèi)包于另外一種的 高分子化合物的著色樹脂粒子分散于絕緣性溶劑的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。 然而，對(duì)于此方法，存在如下問題：由于粒徑的均一性不足，因此成為電泳性差異的原 因，經(jīng)時(shí)的分散穩(wěn)定性也不足。
[0007] 因此，本
【申請(qǐng)人】提出了使著色樹脂粒子分散于絕緣性溶劑中而構(gòu)成的液體顯影 劑，著色樹脂粒子至少由顏料、在分子內(nèi)包含至少一個(gè)含堿性基團(tuán)的基團(tuán)，介由與碳化二亞 胺基反應(yīng)而引入聚酯鏈的碳化二亞胺類化合物的分散劑、含酸根樹脂構(gòu)成(例如，參考專利 文獻(xiàn)2)。 通過該方法，粒徑的均一性、經(jīng)時(shí)的分散穩(wěn)定性有所提升，但由于在此使用的具有碳化 二亞胺基的化合物作為顏料分散劑被使用，因此吸附于顏料表面，與樹脂粒子表面的酸根 反應(yīng)的可能性低。 而且，由于主粘合劑樹脂與含酸根樹脂的相溶性差，還會(huì)發(fā)現(xiàn)在著色劑的表面無(wú)法穩(wěn) 定地進(jìn)行樹脂的析出，無(wú)法得到粒度分布廣且均一的著色樹脂粒子的現(xiàn)象，除此之外，還會(huì) 發(fā)現(xiàn)成為不與堿性基團(tuán)相互作用的殘余的酸性基團(tuán)大量存在這樣的條件時(shí)，粒子的形成性 (造粒性)降低的現(xiàn)象，近年來(lái)，為了進(jìn)一步提高印刷品的畫質(zhì)，被要求進(jìn)一步的改善。
[0008] 尤其是，對(duì)于利用液體顯影劑的電子照相方式，通過在感光體的帶電的部分與帶 有異種電荷的色粉粒子之間作用的靜電力，色粉粒子在絕緣性溶劑中泳動(dòng)，附著于感光體 表面從而進(jìn)行顯影。因此，色粉粒子的電泳性為與顯影的精度，即美觀印刷性直接相關(guān)的性 能。像最近這樣，被要求高等級(jí)的美觀印刷品的狀況中，為了一邊利用上述的酸-堿的相互 作用，一邊實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步的技術(shù)的改善，必須減小色粉粒子的粒徑，并縮窄粒度分布。 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1日本特開2001 - 31900號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2再公表W02007 - 061072號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 因此，本發(fā)明的課題在于提供利用凝聚法所得到的電子照相或靜電記錄用的液體 顯影劑，其粒子的均一性、保存穩(wěn)定性、定影性及電泳性良好。
[0011] 本
【申請(qǐng)人】為了解決上述的課題進(jìn)行了深刻地研究，結(jié)果為作為新的概念，通過利 用凝聚法所得到的著色樹脂粒子中，通過根據(jù)含酸根樹脂而以特定量利用由具有碳化二亞 胺基的化合物構(gòu)成的造粒助劑，從而開發(fā)完全解決本發(fā)明的課題的液體顯影劑，完成了本 發(fā)明。 1. 一種液體顯影劑，其特征在于，為通過粒子分散劑使著色樹脂粒子分散于絕緣性溶 劑中而構(gòu)成，所述著色樹脂粒子為利用凝聚法，在絕緣性溶劑中使至少由顏料、包含含酸根 樹脂的粘合劑樹脂、含堿性基團(tuán)的顏料分散劑及造粒助劑構(gòu)成的著色樹脂粒子造粒的物 質(zhì)，在此，作為所述造粒助劑，使至少具有一個(gè)碳化二亞胺基的碳化二亞胺化合物成為含酸 根樹脂中的活性氫的數(shù):碳化二亞胺化合物中的碳化二亞胺基的數(shù)= 1:0.01以上且小于 1.00〇 2. 根據(jù)1所述的液體顯影劑，其特征在于，所述造粒助劑為在側(cè)鏈及/或主鏈具有數(shù)均 分子量200~10000的聚酯鏈及/或聚醚鏈的碳化二亞胺化合物。 3. 根據(jù)1或2所述的液體顯影劑，其特征在于，所述造粒助劑為進(jìn)一步使具有羥基的聚 酯化合物及/或聚醚化合物與在兩末端具有異氰酸酯基的碳化二亞胺化合物反應(yīng)所得到的 碳化二亞胺化合物。 4. 根據(jù)1~3中任意一項(xiàng)所述的液體顯影劑，其特征在于，所述粘合劑樹脂包含酸價(jià)0以 上且小于20mgK0H/g的樹脂和酸價(jià)20~250mgK0H/g的含酸根樹脂。
[0012] 著色樹脂粒子為利用凝聚法，在絕緣性溶劑中使至少由顏料、包含含酸根樹脂的 粘合劑樹脂、含堿性基團(tuán)的顏料分散劑及造粒助劑構(gòu)成的著色樹脂粒子造粒的物質(zhì)，將該 著色樹脂粒子通過粒子分散劑，分散于絕緣性溶劑而構(gòu)成液體顯影劑，進(jìn)而，在著色樹脂粒 子中，作為造粒助劑，通過相對(duì)于樹脂的酸根的合計(jì)當(dāng)量，以特定量配合至少具有一個(gè)碳化 二亞胺基的碳化二亞胺化合物，可得到使粒子的均一性、保存穩(wěn)定性、定影性及電泳性提高 的液體顯影劑。
【具體實(shí)施方式】
[0013] 以下，對(duì)本發(fā)明的液體顯影劑進(jìn)行詳細(xì)的說明。 (著色樹脂粒子） 通過凝聚法所得到的著色樹脂粒子的形狀為近似球形，粒徑也均一，因此符合期待。為 了使處于溶解狀態(tài)的樹脂析出時(shí)包埋著色劑，在著色劑的表面穩(wěn)定地進(jìn)行樹脂的析出的條 件為必須。此外，由于著色劑未被樹脂包埋而殘留時(shí)，絕緣性溶劑自身著色，成為使沒有著 色樹脂粒子的地方著色的原因，因此，全部的著色劑被包埋在樹脂粒子中的條件也成為必 須。除此之外，著色劑未完全包埋在樹脂粒子內(nèi)而露出于表面時(shí)，可能無(wú)法得到粒度分布廣 且均一的著色樹脂粒子。
[0014] (顏料） 作為著色樹脂粒子中含有的上述顏料，可使用公知的無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)顏料。作為上述無(wú) 機(jī)顏料，例如乙炔炭黑、石墨、鐵紅、黃鉛、群青、炭黑、氧化鈦等為宜。此外，作為上述有機(jī)顏 料，例如偶氮顏料、色淀顏料、酞菁顏料、異吲哚滿顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料等為宜。本 發(fā)明中，這些顏料的含量沒有特別限定，但從圖像濃度的點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在最終的著色樹脂粒 子中成為5~70質(zhì)量％。
[0015](含堿性基團(tuán)的顏料分散劑） 著色樹脂粒子中含有上述顏料時(shí)，作為用于使上述顏料分散的含堿性基團(tuán)的顏料分散 劑，可使用下述記載的造粒助劑以外的公知的含堿性基團(tuán)的顏料分散劑。 應(yīng)予說明，含堿性基團(tuán)的顏料分散劑為溶解于后述的有機(jī)溶劑，不溶于絕緣性溶劑的 物質(zhì)。 作為上述含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的具體例子，例如可列舉含堿性基團(tuán)的聚氨酯類樹 脂、含堿性基團(tuán)的聚酯樹脂、（聚)胺化合物的氨基及/或在亞氨基被引入聚酯的（聚)胺衍生 物等。此外，作為市售的上述顏料分散劑，例如可列舉8￥1(-160、162、164、182(畢克化學(xué)公司 制），EFKA-47(EFKA)公司制，AJISPER-PB-821、822(味之素公司制），Solsperse24000 (Zeneca公司制)等。本發(fā)明中，可根據(jù)需要單獨(dú)或合用2種以上這些含堿性基團(tuán)的顏料分散 劑。作為上述含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的含量沒有特別限定，但優(yōu)選相對(duì)于上述顏料100質(zhì) 量份，為10~100質(zhì)量份。小于10質(zhì)量份時(shí)，存在制造的著色樹脂粒子分散物中的著色樹脂 粒子的分散性不充分的情況，大于100質(zhì)量份時(shí)，存在導(dǎo)致妨礙印刷適性的情況。上述含堿 性基團(tuán)的顏料分散劑的含量的更優(yōu)選下限為20質(zhì)量份，更優(yōu)選上限為60質(zhì)量份。
[0016] (造粒助劑） 作為得到著色樹脂粒子時(shí)使用的造粒助劑，為使上述著色樹脂粒子的均一性提高的物 質(zhì)，可使用至少具有1個(gè)碳化二亞胺基，數(shù)均分子量為500~100000的碳化二亞胺化合物。此 時(shí)，通過在酸根和碳化二亞胺基可反應(yīng)的時(shí)期，投入相對(duì)于含酸根樹脂的特定量，提高主粘 合劑樹脂與含酸根樹脂的相溶性為必須。 在碳化二亞胺化合物中，優(yōu)選在側(cè)鏈及/或主鏈上具有數(shù)均分子量200~10000的聚酯 鏈及/或聚醚鏈的碳化二亞胺化合物。 作為至少具有1個(gè)碳化二亞胺基的碳化二亞胺化合物，為在分子內(nèi)至少具有一個(gè)碳化 二亞胺基，即以一 N=C = N-所表示的基團(tuán)的化合物。 應(yīng)予說明，造粒助劑為溶解于后述有機(jī)溶劑，不溶于絕緣性溶劑的物質(zhì)。
[0017] 作為碳化二亞胺化合物，可列舉具有異氰酸酯基的碳化二亞胺化合物、使具有異 氰酸酯基的碳化二亞胺化合物的異氰酸酯基與可與異氰酸酯基反應(yīng)的化合物反應(yīng)所得到 的碳化二亞胺化合物、使至少具有2個(gè)以上碳化二亞胺基的碳化二亞胺化合物的碳化二亞 胺基與可與碳化二亞胺基反應(yīng)的化合物反應(yīng)所得到的具有碳化二亞胺基的碳化二亞胺化 合物。 具體而言，可列舉： (1) 通過二異氰酸酯化合物的脫碳酸反應(yīng)所得到的在兩末端具有異氰酸酯基的碳化二 亞胺化合物(CarbodiliteV-01、V-03、V-05等，均為日清紡公司制） (2) 使用可與異氰酸酯基反應(yīng)的擴(kuò)鏈劑(2,4_二甲基_1，5_戊二醇、甲基二乙醇胺等的 二醇化合物，二胺化合物，肼等），將在（1)的兩末端具有異氰酸酯基的碳化二亞胺化合物擴(kuò) 鏈所得到的碳化二亞胺化合物 (3) 使在（1)的兩末端具有異氰酸酯基的碳化二亞胺化合物與具有數(shù)均分子量200~ 10000的羥基的聚酯化合物(例如，以低分子一元醇及/或低分子二元醇化合物作為引發(fā)劑， 將己內(nèi)酯、y -丁內(nèi)酯等開環(huán)聚合所得到的具有羥基的聚酯化合物;低分子二元醇化合物 與低分子羧酸化合物在低分子化合物過量下反應(yīng)所得到的含羥基的聚酯化合物;使羥基硬 脂酸與一元醇反應(yīng)所得到的含羥基的聚酯化合物等)及/或具有數(shù)均分子量200~10000的 含羥基的聚醚化合物(例如，使亞烷基氧化物與低分子一元醇及/或低分子二元醇化合物進(jìn) 行加成反應(yīng)所得到的具有羥基的聚醚化合物等)反應(yīng)所得到的在主鏈上具有聚醚鏈及/或 聚酯鏈的碳化二亞胺化合物 (4)在（1)中的兩末端具有異氰酸酯基，且具有2個(gè)以上碳化二亞胺基的碳化二亞胺化 合物的異氰酸酯基與低分子醇反應(yīng)后，其次使具有數(shù)均分子量200~10000的羧基的聚酯化 合物(例如，以單或聚羥基羧酸為引發(fā)劑，將己內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯等開環(huán)聚合所得到的具有 羥基和羧基的聚酯化合物;羥基羧酸自身縮合后的具有羥基和羧基的聚酯化合物等)及/或 具有數(shù)均分子量200~10000的羧基的聚醚化合物(例如，以單或聚羥基羧酸為引發(fā)劑，使亞 烷基氧化物進(jìn)行加成反應(yīng)所得到的具有羧基的聚醚化合物等)反應(yīng)所得到的在側(cè)鏈具有聚 醚鏈及/或聚酯鏈的碳化二亞胺化合物等。 其中，優(yōu)選在主鏈上具有聚醚鏈及/或聚酯鏈的碳化二亞胺化合物。 本發(fā)明中的數(shù)均分子量為基于凝膠滲透色譜法(GPC法)〈聚苯乙烯換算〉所得的分子 量，作為裝置使用Water 2690(沃特世公司制），作為色譜柱使用Plgea5yMIXED-D(Polymer Laboratories公司制）。
[0018] 造粒助劑的含量?jī)?yōu)選以成為如下進(jìn)行配合:相對(duì)于下述所述的粘合劑樹脂及含酸 根樹脂的酸根的合計(jì)當(dāng)量，碳化二亞胺化合物的碳化二亞胺基當(dāng)量為碳化二亞胺基當(dāng)量/ 酸根當(dāng)量= 0.01以上且小于1。 碳化二亞胺基當(dāng)量小于0.01時(shí)效果變少。成為1以上時(shí)，由于在制造中粘度變高，導(dǎo)致 攪拌不良從而粒子變得不均一，因此不優(yōu)選。
[0019] (含有含酸根樹脂的粘合劑樹脂） 作為含有含酸根樹脂的粘合劑樹脂，可只使用含酸根樹脂，也可組合使用含酸根樹脂 和不含酸根樹脂。 本發(fā)明的含酸根樹脂是指酸價(jià)在大于0mgK0H/g且250mgK0H/g以下的范圍的樹脂，不含 酸根樹脂是指酸價(jià)為0mgK0H/g的樹脂。 作為含酸根樹脂，也可合用酸價(jià)大于0mgK0H/g且20mgK0H/g以下的樹脂與酸價(jià)大于 20mgK0H/g且250mgK0H/g以下的含酸根樹脂。尤其是優(yōu)選合用不含酸根的樹脂及/或酸價(jià)大 于0mgK0H/g且20mgK0H/g以下的樹脂與酸價(jià)大于20mgK0H/g且250mgK0H/g以下的含酸根樹 月旨，進(jìn)一步優(yōu)選合用酸價(jià)大于0mgK0H/g且20mgK0H/g以下的聚酯樹脂與酸價(jià)大于20mgK0H/g 且250mgK0H/g以下的含酸根共聚物樹脂。 應(yīng)予說明，含有含酸根樹脂的樹脂溶解于后述的有機(jī)溶劑，不溶于絕緣性溶劑。
[0020] 作為酸價(jià)為0mgK0H/g以上且20mgK0H/g以下的樹脂，可使用相對(duì)于紙、塑料薄膜等 的粘附物具有定影性的公知的樹脂，例如可使用聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酯樹脂、丙烯酸樹脂、 醇酸樹脂、松香改性樹脂等的樹脂，根據(jù)需要，這些樹脂可單獨(dú)使用或合用2種以上。其中由 于耐涂抹性、印刷適性的點(diǎn)優(yōu)選聚酯樹脂。作為酸價(jià)為0mgK0H/g以上且20mgK0H/g以下的樹 脂的含量沒有特別限定，但優(yōu)選相對(duì)于上述顏料100質(zhì)量份，為100~1000質(zhì)量份。
[0021] 作為酸價(jià)為20~250mgK0H/g的含酸根樹脂，優(yōu)選相對(duì)于印刷用紙等的粘附物具有 定影性的熱塑性樹脂。具體而言可列舉乙烯_(甲基）丙烯酸共聚物、乙烯-聚乙酸乙烯共聚 物、乙烯-聚乙酸乙烯共聚物的部分皂化物、乙烯-(甲基）丙烯酸酯共聚物、聚乙烯樹脂、聚 丙烯樹脂等的烯烴樹脂，熱塑性飽和聚酯樹脂，苯乙烯-丙烯酸類共聚物樹脂、苯乙烯-丙烯 酸改性聚酯樹脂等的苯乙烯類樹脂，醇酸樹脂，酚醛樹脂，環(huán)氧樹脂，松香改性酚醛樹脂，松 香改性順丁烯二酸樹脂，松香改性反丁烯二酸樹脂，（甲基)丙烯酸酯樹脂等的丙烯酸類樹 月旨，聚氯乙烯樹脂，聚乙酸乙烯樹脂，偏二氯乙烯樹脂，氟類樹脂，聚酰胺類樹脂，聚縮醛樹 脂等的，作為聚合材料、加成材料使用羧酸化合物的方法、通過過氧化物處理等引入羧基、 磺酸基、磷酸根等的酸性基團(tuán)的物質(zhì)。而且可使用這些中的1種或2種以上。作為上述含酸根 樹脂，優(yōu)選含羧基樹脂，更優(yōu)選含羧基共聚物，進(jìn)一步優(yōu)選苯乙烯-丙烯酸類共聚物。 作為酸價(jià)為20~250mgK0H/g的含酸根樹脂的含量沒有特別限定，為在液體顯影劑中 0.1~10質(zhì)量％，優(yōu)選0.5~5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選1~4質(zhì)量％。 通過合用酸價(jià)為20~250mgK0H/g的含酸根樹脂，利用凝聚法的著色樹脂粒子的造粒性 變得更好。應(yīng)予說明，酸價(jià)為20~250mgK0H/g的含酸根樹脂的酸價(jià)大于250mgK0H/g時(shí)有電 泳性降低的趨勢(shì)，因此不優(yōu)選。
[0022](粒子分散劑） 對(duì)于液體顯影劑，為了提高著色樹脂粒子的分散性，進(jìn)一步含有粒子分散劑。 應(yīng)予說明，粒子分散劑為溶解于絕緣性溶劑及后述有機(jī)溶劑的物質(zhì)。 粒子分散劑為溶解于絕緣性液體，用于提高著色樹脂粒子的分散性的物質(zhì)，例如可列 舉聚胺化合物與羥基羧酸自身縮合物的反應(yīng)產(chǎn)物。使用后述凝聚法制造液體顯影劑時(shí)，通 過在該粒子分散劑與上述含酸根樹脂共存下，使著色樹脂粒子分散于絕緣性溶劑中，可提 高絕緣性溶劑中的著色樹脂粒子的分散穩(wěn)定性。此外，還可以提高著色樹脂粒子的帶電特 性、電泳性。 粒子分散劑優(yōu)選胺價(jià)為5~300mgK0H/g。在上述范圍內(nèi)時(shí)，著色樹脂粒子的分散穩(wěn)定性 良好，且還可得到優(yōu)異的帶電特性。應(yīng)予說明，本申請(qǐng)說明書中，"胺價(jià)"為相對(duì)于粒子分散 劑的固形成分1 g，使用〇 . 1N的鹽酸水溶液，通過電位差滴定法（例如⑶MTITE (AUTO TITRATOR COM-900、BURET B-900、TITSTATI0NK - 900)、平沼產(chǎn)業(yè)公司制）測(cè)定后，換算成 氫氧化鉀的當(dāng)量(mg)的值。
[0023]作為上述聚胺化合物沒有特別限定，例如可列舉聚乙烯胺類聚合物、聚烯丙胺類 聚合物、聚二烯丙胺類聚合物、二烯丙胺一馬來(lái)酸共聚物等，進(jìn)而還可列舉在這些的聚合物 中包含聚苯胺單位、聚吡咯單位等的聚合物。此外，作為上述聚胺化合物，還可列舉乙二胺 等的脂肪族聚胺、環(huán)戊二胺等的脂環(huán)族聚胺、亞苯二胺等的芳香族聚胺、苯二甲二胺等的芳 香脂肪族聚胺、肼及其衍生物等。其中，優(yōu)選聚烯丙胺類聚合物。 作為構(gòu)成上述羥基羧酸自身縮合物的羥基羧酸沒有特別限定，例如乙二醇酸、乳酸、羥 基丁酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基辛酸、羥基癸酸、羥基月桂酸、羥基肉豆蔻酸、羥基棕櫚 酸、羥基硬脂酸、蓖麻醇酸、蓖麻油脂肪酸、它們的加氫物等。優(yōu)選碳原子數(shù)12~20的羥基羧 酸、更優(yōu)選碳原子數(shù)12~20的12-羥基羧酸，特別優(yōu)選12 -羥基硬脂酸。
[0024]作為適宜的粒子分散劑，可列舉聚胺化合物與羥基硬脂酸自身縮合物的反應(yīng)產(chǎn)物 等，具體而言，可列舉聚烯丙胺與12-羥基硬脂酸自身縮合物的反應(yīng)產(chǎn)物、聚乙烯聚胺與 12 -羥基硬脂酸自身縮合物的反應(yīng)產(chǎn)物、二烷基氨基烷胺與12-羥基硬脂酸自身縮合物的 反應(yīng)產(chǎn)物、聚乙烯胺與12-羥基硬脂酸自身縮合物的反應(yīng)產(chǎn)物等的聚胺化合物與12-羥基 硬脂酸自身縮合物的反應(yīng)產(chǎn)物。作為上述粒子分散劑的市售品，例如可列舉AJISPER-PB817 (味之素公司制）、Solspersel 1200、13940、17000、18000(日本Lubrizol公司制）等。其中優(yōu) 選的為聚烯丙胺與12 -羥基硬脂酸自身縮合物的反應(yīng)產(chǎn)物，因?yàn)閺某跗诩伴L(zhǎng)期保存之間的 粒子分散性良好，進(jìn)而帶電特性也優(yōu)異的點(diǎn)出發(fā)，所以優(yōu)選。 本發(fā)明中，這些粒子分散劑可使用1種或2種以上，其含量?jī)?yōu)選在液體顯影劑中為0.5~ 3.0質(zhì)量％。
[0025](玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 120 °C~一 60 °C的樹脂及/或蠟） 為了提高液體顯影劑的耐摩擦性，優(yōu)選使著色樹脂粒子中含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 120°C~一 60°C的樹脂及/或蠟。 應(yīng)予說明，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 120°C~一 60°C的樹脂、蠟為溶解于后述有機(jī)溶劑，不 溶于絕緣性溶劑的物質(zhì)。 作為上述樹脂，例如可列舉具有聚酯結(jié)構(gòu)及/或聚醚結(jié)構(gòu)的樹脂，其中，優(yōu)選至少選自 聚酯多元醇、聚醚多元醇及聚酯聚醚多元醇中一種以上，其中優(yōu)選聚酯多元醇。 作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 120°C~一 60 °C的樹脂的含量，優(yōu)選在著色樹脂粒子中含有 1.0~5.0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選1.0~3.0質(zhì)量％。只要在1.0~5.0質(zhì)量％的范圍，顯影后的印 刷面就不會(huì)剝離。 此外，作為蠟，優(yōu)選酸價(jià)為0.5~20mgK0H/g的范圍內(nèi)的氧化聚乙烯蠟。蠟的適宜使用量 為在液體顯影劑中的全部固形成分100質(zhì)量％中，為0.1~10質(zhì)量％的范圍。 該氧化聚乙烯蠟，為了使泳動(dòng)性提高，使由液體顯影劑印刷所得到的印刷品的耐摩擦 性提高，優(yōu)選使用在含堿性基團(tuán)化合物的存在下所處理的物質(zhì)。作為在含堿性基團(tuán)化合物 的存在下所處理的氧化聚乙烯蠟，使用在絕緣性溶劑中攪拌?混合氧化聚乙烯和含堿性基 團(tuán)化合物的物質(zhì)。作為上述所攪拌混合的物質(zhì)，可為預(yù)先在絕緣性溶劑中攪拌?混合氧化 聚乙烯和含堿性基團(tuán)化合物的物質(zhì)，也可為通過下述所述的凝聚法(顏料分散劑、粒子分散 劑為含堿性基團(tuán)的分散劑(含堿性基團(tuán)的化合物））使著色樹脂粒子形成時(shí)預(yù)先含有聚乙烯 蠟，制造時(shí)在絕緣性溶劑中將氧化聚乙烯和具有堿性基團(tuán)的分散劑攪拌?混合的物質(zhì)。 [00 26](電荷控制劑） 液體顯影劑可根據(jù)需要進(jìn)一步包含電荷控制劑。 作為上述電荷控制劑，可使用大致分為在以下說明的（1)及(2)的兩種類型。 (1) 由可對(duì)著色樹脂粒子的表面進(jìn)行離子化或離子的吸附的物質(zhì)包覆的類型。 作為此類型的電荷控制劑，例如亞麻籽油、大豆油等的油脂，醇酸樹脂，鹵化聚合物，芳 香族聚羧酸，含酸根水溶性染料，芳香族聚胺的氧化縮合物等為宜。 (2) 溶解于絕緣性液體中，使著色樹脂粒子與可進(jìn)行離子的交換的物質(zhì)共存的類型。 作為此類型的電荷控制劑，例如，環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸鎳、環(huán)烷酸鐵、環(huán)烷酸鋅、辛酸鈷、辛 酸鎳、辛酸鋅、十二烷酸鈷、十二烷酸鎳、十二烷酸鋅、2-乙基己烷酸鈷等的金屬皂類，石油 類磺酸金屬鹽、磺基琥珀酸酯的金屬鹽等的磺酸金屬鹽類，卵磷脂等的磷脂質(zhì)，叔丁基水楊 酸金屬配位體等的水楊酸金屬鹽類，聚乙烯吡咯烷酮樹脂，聚酰胺樹脂，含磺酸樹脂，羥基 苯甲酸衍生物等為宜。
[0027](絕緣性溶劑） 作為絕緣性溶劑，優(yōu)選不溶解上述含有含酸性基團(tuán)樹脂的粘合劑樹脂、上述含有堿性 基團(tuán)的顏料分散劑(但是，造粒助劑除外）、上述造粒助劑、玻璃化溫度為一 120~一 60 °C的 樹脂、蠟且具有電氣絕緣性的絕緣性溶劑。作為滿足這樣的條件的絕緣性溶劑，可列舉不揮 發(fā)性的絕緣性烴類，更優(yōu)選脂肪族烴類、脂環(huán)式烴類。其中尤其是從臭味、無(wú)害性、花費(fèi)的 點(diǎn)，優(yōu)選正鏈烷烴類化合物、異鏈烷烴類化合物、環(huán)烷烴類化合物、及這些中的2種或2種以 上的混合物等的高沸點(diǎn)（沸點(diǎn)為150°C以上)鏈烷烴類溶劑。具體而言，作為這些的市售品， 例如可列舉Isopar G、Isopar H、Isopar L、Isopar M、Exxsol D80、Exxsol D110(以上均為 Exxon公司制）、Shellsol TM(殼牌石油化學(xué)株式會(huì)社制）、IP Solvent 1620、IP Solvent 2028、IP Solvent 2835(以上均為出光石油化學(xué)株式會(huì)社制）、Morescowhite P-40、 Morescowhite P_55、Morescowhite P_80(以上均為松村石油研究所制造的流動(dòng)石錯(cuò)）、流 動(dòng)石蠟No. 40-S、流動(dòng)石蠟No. 55-S (以上均為中央化成株式會(huì)社制的流動(dòng)石蠟)等。
[0028](根據(jù)需要使用的其他的添加劑） 此外，液體顯影劑與印刷機(jī)、復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真機(jī)等的用途相關(guān)，可根據(jù)需要配合顏 料分散助劑以外的添加劑。
[0029] 其次，對(duì)使用凝聚法制造本發(fā)明的液體顯影劑的方法進(jìn)行說明。對(duì)于本發(fā)明的液 體顯影劑的根據(jù)凝聚法制造的方法，可列舉公知的方法，例如日本特開2003-241439號(hào)公 報(bào)、再公表公報(bào)(W02007/000974號(hào)、W02007/000975號(hào)）所記載的方法。 以下，對(duì)液體顯影劑的制造方法進(jìn)行更詳細(xì)的說明。但是，以下說明的制造方法為本發(fā) 明的優(yōu)選實(shí)施方式的一個(gè)例子，本發(fā)明不限定于這些。 應(yīng)予說明，作為由下述的凝聚法制造的液體顯影劑所使用的有機(jī)溶劑為上述的含有含 酸根樹脂的粘合劑樹脂、含堿性基團(tuán)的顏料分散劑、造粒助劑、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 120 °C ~一 60°C的樹脂、蠟、使粒子分散劑溶解的有機(jī)溶劑。例如，可列舉四氫呋喃等的醚類，甲基 乙基酮、環(huán)己酮等的酮類，乙酸乙酯等的酯類，甲苯、苯等的芳香族烴類。這些可單獨(dú)使用， 也可合用2種以上。 此外，也可不通過凝聚法而采用公知的造粒方法，那時(shí)，要特別注意，不使顏料露出于 所得到的樹脂粒子表面。
[0030] 作為具體的制造方法，首先，將顏料、含堿性基團(tuán)的顏料分散劑、及有機(jī)溶劑的一 部分混合，得到使用立式球磨機(jī)、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、珠磨機(jī)等的介質(zhì)型分散機(jī)，或高速攪拌 機(jī)、高速均化器等的非介質(zhì)型分散機(jī)使顏料分散的顏料分散液。然后，在該顏料分散液中， 添加含有含酸根樹脂的粘合劑樹脂、造粒助劑、根據(jù)需要的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 120°C~一 60 °C的樹脂、蠟等的其他的添加劑、剩余的有機(jī)溶劑。其后，更優(yōu)選添加粒子分散劑，一邊使 用高速剪切攪拌裝置攪拌一邊添加絕緣性溶劑，從而可得到混合液。應(yīng)予說明，制備上述顏 料分散液時(shí)，可預(yù)先添加含有含酸根樹脂的樹脂、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為一 120 °C~一 60 °C的樹 月旨、蠟后，分散顏料。 然后，將上述混合液一邊通過高速剪切攪拌裝置進(jìn)行攪拌，一邊進(jìn)行有機(jī)溶劑的餾去， 從而可得到本發(fā)明的液體顯影劑。此外，所得到的液體顯影劑中的固形成分濃度高時(shí)，為了 成為所要求的固形成分濃度可加入絕緣性溶劑。而且也可根據(jù)需要加入電荷控制劑等其他 的添加劑等。應(yīng)予說明，同時(shí)進(jìn)行有機(jī)溶劑的餾去與絕緣性溶劑的添加也可得到本發(fā)明的 液體顯影劑。 作為上述高速剪切攪拌裝置，為能夠施加攪拌?剪切力的裝置，可利用均化器、均質(zhì)攪 拌器等。對(duì)于這些，有各種各樣的容量、轉(zhuǎn)數(shù)、型號(hào)等，只要根據(jù)生產(chǎn)樣式使用適合的裝置即 可。應(yīng)予說明，作為使用均化器時(shí)的轉(zhuǎn)數(shù)，優(yōu)選500轉(zhuǎn)(rpm)以上。 實(shí)施例
[0031]以下，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的液體顯影劑進(jìn)行更具體的說明，但本發(fā)明只要不脫 離其宗旨和使用范圍就不限定于這些實(shí)施例。應(yīng)予說明，以下的敘述中，沒有特別說明， "部"及"％"分別意味著"質(zhì)量份"及"質(zhì)量％"。 〈含酸根樹脂〉 ?聚酯樹脂:異/對(duì)苯二甲酸、偏苯三酸、雙酸A類、Mw: 90，000、Tg: 64 °C、AV: 5、0HV: 47 ?苯乙烯/丙烯酸硬脂酸酯/丙烯酸= 56/30/14 (重均分子量68000、理論酸價(jià)75K0Hmg/g) 通過使上述所示的組成(摩爾比）的單體分別進(jìn)行聚合反應(yīng)，從而得到含有苯乙烯一丙 烯酸酯類共聚物的樹脂。 〈顏料〉 胭脂紅6B PH2.8的酸性炭黑 本發(fā)明中，由于青色、黃色顏料可得到與品紅同樣的效果，因此省略。 〈含堿性基團(tuán)的顏料分散劑〉 碳化二亞胺分散劑 在配備了回流冷凝管、氮?dú)庖牍?、攪拌棒、溫度?jì)的四口燒瓶中加入1823份 Carbodi 1 iteV-01 (固形成分50% )，178份N-甲基二乙醇胺，在約100°C下保持3小時(shí)，使異氰 酸酯基與羥基反應(yīng)，其次加入2915份末端具有羧基的分子量2000的聚己丙酰胺，5104份甲 基乙基酮，在約80°C下保持2小時(shí)，使碳化二亞胺基與羧基反應(yīng)從而得到顏料分散劑(40 % 溶液)。 PB821 (Ajinomoto Fine-Techno株式會(huì)社制胺類分散劑）
[0032]〈造粒助劑〉 造粒助劑1 在配備了回流冷凝管、氮?dú)庖牍?、攪拌棒、溫度?jì)的四口燒瓶中加入1823份 Carbodi 1 iteV-01 (固形成分50% )，178份N-甲基二乙醇胺，在約100°C下保持3小時(shí)，使異氰 酸酯基與羥基反應(yīng)，其次，加入2915份末端具有羧基的分子量2000的聚己丙酰胺，5104份甲 基乙基酮，在約80°C下保持2小時(shí)，使碳化二亞胺基與羧基反應(yīng)從而得到造粒助劑1(40%溶 液)。
[0033] 造粒助劑2 在配備了回流冷凝管、氮?dú)庖牍堋嚢璋?、溫度?jì)的四口燒瓶中加入1823份 〇&吐〇(111^6￥-01(固形成分50%)，2197份1(1^^〇1?-1010(己二酸與3-甲基-1，5戊二醇的 脫水縮合產(chǎn)物，兩末端羥基，分子量1000)，在約ll〇°C下保持3小時(shí)，使異氰酸酯基與羥基反 應(yīng)，在減壓下餾去甲苯后，加入3109份甲基乙基酮從而得到造粒助劑2(50%溶液）。
[0034] 造粒助劑3 在配備了回流冷凝管、氮?dú)庖牍堋嚢璋?、溫度?jì)的四口燒瓶中加入1823份 〇&吐〇(111^6￥-01(固形成分50%)，2145份1(11抑口〇1?-1010，在約110°(：下保持3小時(shí)，使異 氰酸酯基與羥基反應(yīng)，其次，加入2915份末端具有羧基的分子量2000的聚己丙酰胺，4500份 甲基乙基酮，在約80°C下保持2小時(shí)，使碳化二亞胺基與羧基反應(yīng)從而得到造粒助劑3(40% 溶液)。
[0035] 造粒助劑4 在配備了回流冷凝管、氮?dú)庖牍?、攪拌棒、溫度?jì)的四口燒瓶中加入1823份 CarbodiliteV-01 (固形成分50%)，2197份聚己丙酰二醇胺(]\^1000)，在約110°(：下保持3小 時(shí)，使異氰酸酯基與羥基反應(yīng)，在減壓下餾去甲苯后，加入3109份甲基乙基酮從而得到造粒 助劑4 (50 %溶液）。
[0036] 造粒助劑5 在配備了回流冷凝管、氮?dú)庖牍?、攪拌棒、溫度?jì)的四口燒瓶中加入1823份 CarbodiliteV-01 (固形成分50%)，1816份聚乙二醇（分子量1000)，在約110°(：下保持3小 時(shí)，使異氰酸酯基與羥基反應(yīng)后，加入4089份甲基乙基酮從而得到造粒助劑5(40%溶液）。 [0037] 造粒助劑6 CarbodiliteV-〇l(固形成分50% )
[0038] 造粒助劑7 CarbodiliteV_02(固形成分50% )
[0039]〈粒子分散劑〉 PB817(Ajinomoto Fine-Techno株式會(huì)社制，聚胺化合物與羥基羧酸縮合物的反應(yīng)產(chǎn) 物） 〈有機(jī)溶劑〉 甲基乙基酮(MEK) 〈絕緣性溶劑〉 IP Solvent 2028(正鏈烷烴） 〈電荷控制劑〉 叔丁基水楊酸鉻鹽 [0040](實(shí)施例1)使用造粒助劑1 將20.00份顏料(胭脂紅6B)，4.00份作為含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的PB-821，76份甲基 乙基酮混合，使用直徑5mm的鋼珠以漆用振動(dòng)器混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化鋯 珠，以艾格電動(dòng)攪拌機(jī)(Eiger Motormill)M-250(Eiger Japan公司制）進(jìn)一步混煉2小時(shí)。 在29.00份該混煉物中添加23.49份作為含酸根樹脂的聚酯樹脂，3.00份作為含酸根樹脂的 含苯乙烯一丙烯酸酯類共聚物樹脂，4.8755份造粒助劑1 (固形成分40 % )，88.000份甲基乙 基酮，在50°C下加熱攪拌。 其后，添加1.0份粒子分散劑PB817并攪拌后，一邊以63.597份作為絕緣性溶劑的IP Solvent 2028稀釋一邊攪拌，得到混合液。然后，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均化器連接 有溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置）的裝置，一邊使用均化器高速攪拌(轉(zhuǎn)數(shù)5000rpm)混合 液，一邊通過減壓裝置將混合液溫度升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓，從密閉式攪拌槽將甲基 乙基酮完全餾去，添加0.003份電荷控制劑并攪拌，得到實(shí)施例1的液體顯影劑。
[00411 (實(shí)施例2)使用造粒助劑2 將20.00份顏料(胭脂紅6B)，4.00份作為含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的PB-821，76份甲基 乙基酮混合，使用直徑5mm的鋼珠以漆用振動(dòng)器混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化鋯 珠，以艾格電動(dòng)攪拌機(jī)(Eiger Motormill)M-250(Eiger Japan公司制）進(jìn)一步混煉2小時(shí)。 在29.00份該混煉物中添加24.74份作為含酸根樹脂的聚酯樹脂，3.00份作為含酸根樹脂的 含苯乙烯一丙烯酸酯類共聚物樹脂，1.40份造粒助劑2(固形成分50%)，88.000份甲基乙基 酮，在50 °C下加熱攪拌。 其后，添加1.0份粒子分散劑PB817并攪拌后，一邊以63.597份作為絕緣性溶劑的IP Solvent 2028稀釋一邊攪拌，得到混合液。然后，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均化器連接 有溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置）的裝置，一邊使用均化器高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)混合 液，一邊通過減壓裝置將混合液溫度升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓，從密閉式攪拌槽將甲基 乙基酮完全餾去，添加0.003份電荷控制劑并攪拌，得到實(shí)施例2的液體顯影劑。
[0042](實(shí)施例3)使用造粒助劑3 將20.00份顏料(胭脂紅6B)，4.00份作為含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的PB-821，76份甲基 乙基酮混合，使用直徑5mm的鋼珠以漆用振動(dòng)器混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化鋯 珠，以艾格電動(dòng)攪拌機(jī)(Eiger Motormill)M-250(Eiger Japan公司制）進(jìn)一步混煉2小時(shí)。 在29.00份該混煉物中添加22.54份作為含酸根樹脂的聚酯樹脂，3.00份作為含酸根樹脂的 含苯乙烯一丙烯酸酯類共聚物樹脂，7.25份造粒助劑3(固形成分40%)，88.000份甲基乙基 酮，在50 °C下加熱攪拌。 其后，添加1.0份粒子分散劑PB817并攪拌后，一邊以63.597份作為絕緣性溶劑的IP Solvent 2028稀釋一邊攪拌，得到混合液。然后，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均化器連接 有溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置）的裝置，一邊使用均化器高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)混合 液，一邊通過減壓裝置將混合液溫度升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓，從密閉式攪拌槽將甲基 乙基酮完全餾去，添加0.003份電荷控制劑并攪拌，得到實(shí)施例3的液體顯影劑。
[0043](實(shí)施例4)使用造粒助劑4 將20.00份顏料(胭脂紅6B)，4.00份作為含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的PB-821，76份甲基 乙基酮混合，使用直徑5mm的鋼珠以漆用振動(dòng)器混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化鋯 珠，以艾格電動(dòng)攪拌機(jī)(Eiger Motormill)M-250(Eiger Japan公司制）進(jìn)一步混煉2小時(shí)。 在29.00份該混煉物中添加24.74份作為含酸根樹脂的聚酯樹脂，3.00份作為含酸根樹脂的 含苯乙烯一丙烯酸酯類共聚物樹脂，1.4份造粒助劑4(固形成分50%)，88.000份甲基乙基 酮，在50 °C下加熱攪拌。 其后，添加1.0份粒子分散劑PB817并攪拌后，一邊以63.597份作為絕緣性溶劑的IP Solvent 2028稀釋一邊攪拌，得到混合液。然后，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均化器連接 有溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置）的裝置，一邊使用均化器高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)混合 液，一邊通過減壓裝置將混合液溫度升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓，從密閉式攪拌槽將甲基 乙基酮完全餾去，添加0.003份電荷控制劑并攪拌，得到實(shí)施例4的液體顯影劑。
[0044](實(shí)施例5)使用造粒助劑5 將20.00份顏料(胭脂紅6B)，4.00份作為含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的PB-821，76份甲基 乙基酮混合，使用直徑5mm的鋼珠以漆用振動(dòng)器混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化鋯 珠，以艾格電動(dòng)攪拌機(jī)(Eiger Motormill)M-250(Eiger Japan公司制）進(jìn)一步混煉2小時(shí)。 在29.00份該混煉物中添加24.74份作為含酸根樹脂的聚酯樹脂，3.00份作為含酸根樹脂的 含苯乙烯一丙烯酸酯類共聚物樹脂，1.75份造粒助劑5(固形成分40%)，88.000份甲基乙基 酮，在50 °C下加熱攪拌。 其后，添加1.0份粒子分散劑PB817并攪拌后，一邊以63.597份作為載液的作為絕緣性 溶劑的IP Solvent 2028稀釋一邊攪拌，得到混合液。然后，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的 均化器連接有溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置）的裝置，一邊使用均化器高速攪拌(轉(zhuǎn)速 5000rpm)混合液，一邊通過減壓裝置將混合液溫度升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓，從密閉式 攪拌槽將甲基乙基酮完全餾去，添加〇. 003份電荷控制劑并攪拌，得到實(shí)施例5的液體顯影 劑。
[0045](實(shí)施例6)使用造粒助劑6 將20.00份顏料(胭脂紅6B)，4.00份作為含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的PB-821，76份甲基 乙基酮混合，使用直徑5mm的鋼珠以漆用振動(dòng)器混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化鋯 珠，以艾格電動(dòng)攪拌機(jī)(Eiger Motormill)M-250(Eiger Japan公司制）進(jìn)一步混煉2小時(shí)。 在29.000份該混煉物中添加25.24份作為含酸根樹脂的聚酯樹脂，3.00份作為含酸根樹脂 的含苯乙烯一丙烯酸酯類共聚物樹脂，0.40份造粒助劑6(固形成分50%)，88.000份甲基乙 基酮，在50°C下加熱攪拌。 其后，添加1.0份粒子分散劑PB817并攪拌后，一邊以63.597份作為絕緣性溶劑的IP Solvent 2028稀釋一邊攪拌，得到混合液。然后，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均化器連接 有溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置）的裝置，一邊使用均化器高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)混合 液，一邊通過減壓裝置將混合液溫度升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓，從密閉式攪拌槽將甲基 乙基酮完全餾去，添加0.003份電荷控制劑并攪拌，得到實(shí)施例6的液體顯影劑。
[0046](實(shí)施例7)使用造粒助劑8 將20.00份顏料(胭脂紅6B)，4.00份作為含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的PB-821，76份甲基 乙基酮混合，使用直徑5mm的鋼珠以漆用振動(dòng)器混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化鋯 珠，以艾格電動(dòng)攪拌機(jī)(Eiger Motormill)M-250(Eiger Japan公司制）進(jìn)一步混煉2小時(shí)。 在29.000份該混煉物中添加25.04份作為含酸根樹脂的聚酯樹脂，3.00份作為含酸根樹脂 的含苯乙烯一丙烯酸酯類共聚物樹脂，1.0份造粒助劑8(固形成分40%)，88.000份甲基乙 基酮，在50°C下加熱攪拌。 其后，添加1.0份粒子分散劑PB817并攪拌后，一邊以63.597份作為絕緣性溶劑的IP Solvent 2028稀釋一邊攪拌，得到混合液。然后，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均化器連接 有溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置）的裝置，一邊使用均化器高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)混合 液，一邊通過減壓裝置將混合液溫度升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓，從密閉式攪拌槽將甲基 乙基酮完全餾去，添加0.003份電荷控制劑并攪拌，得到實(shí)施例7的液體顯影劑。
[0047](實(shí)施例8)大量使用造粒助劑4 將20.00份顏料(胭脂紅6B)，4.00份作為含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的PB-821，76份甲基 乙基酮混合，使用直徑5mm的鋼珠以漆用振動(dòng)器混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化鋯 珠，以艾格電動(dòng)攪拌機(jī)(Eiger Motormill)M-250(Eiger Japan公司制）進(jìn)一步混煉2小時(shí)。 在29.00份該混煉物中添加26.34份作為含酸根樹脂的聚酯樹脂，0.1份作為含酸根樹脂的 含苯乙烯一丙烯酸酯類共聚物樹脂，4.00份造粒助劑4(固形成分50%)，88.000份甲基乙基 酮，在50 °C下加熱攪拌。 其后，添加1.0份粒子分散劑PB817并攪拌后，一邊以63.597份作為絕緣性溶劑的IP Solvent 2028稀釋一邊攪拌，得到混合液。然后，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均化器連接 有溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置）的裝置，一邊使用均化器高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)混合 液，一邊通過減壓裝置將混合液溫度升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓，從密閉式攪拌槽將甲基 乙基酮完全餾去，添加0.003份電荷控制劑并攪拌，得到實(shí)施例8的液體顯影劑。
[0048](實(shí)施例9)少量使用造粒助劑4 將20.00份顏料(胭脂紅6B)，4.00份作為含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的PB-821，76份甲基 乙基酮混合，使用直徑5mm的鋼珠以漆用振動(dòng)器混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化鋯 珠，以艾格電動(dòng)攪拌機(jī)(Eiger Motormill)M-250(Eiger Japan公司制）進(jìn)一步混煉2小時(shí)。 在29.00份該混煉物中添加25.34份作為含酸根樹脂的聚酯樹脂，3.00份作為含酸根樹脂的 含苯乙烯一丙烯酸酯類共聚物樹脂，0.2份造粒助劑4(固形成分50%)，88.000份甲基乙基 酮，在50 °C下加熱攪拌。 其后，添加1.0份粒子分散劑PB817并攪拌后，一邊以63.597份作為絕緣性溶劑的IP Solvent 2028稀釋一邊攪拌，得到混合液。然后，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均化器連接 有溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置）的裝置，一邊使用均化器高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)混合 液，一邊通過減壓裝置將混合液溫度升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓，從密閉式攪拌槽將甲基 乙基酮完全餾去，添加0.003份電荷控制劑并攪拌，得到實(shí)施例9的液體顯影劑。
[0049](對(duì)比例1)不使用造粒助劑 將20.00份顏料(胭脂紅6B)，4.00份作為含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的PB-821，76份甲基 乙基酮混合，使用直徑5mm的鋼珠以漆用振動(dòng)器混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化鋯 珠，以艾格電動(dòng)攪拌機(jī)(Eiger Motormill)M-250(Eiger Japan公司制）進(jìn)一步混煉2小時(shí)。 在29.00份該混煉物中添加24.44份作為含酸根樹脂的聚酯樹脂，3.00份作為含酸根樹脂的 含苯乙烯一丙烯酸酯類共聚物樹脂，88.000份甲基乙基酮，在50°C下加熱攪拌。 其后，添加1.0份粒子分散劑PB817并攪拌后，一邊以63.597份作為絕緣性溶劑的IP Solvent 2028稀釋一邊攪拌，得到混合液。然后，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均化器連接 有溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置）的裝置，一邊使用均化器高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)混合 液，一邊通過減壓裝置將混合液溫度升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓，從密閉式攪拌槽將甲基 乙基酮完全餾去，添加0.003份電荷控制劑并攪拌，得到對(duì)比例1的液體顯影劑。
[0050](對(duì)比例2)大量使用造粒助劑4(超過造粒助劑的使用量的上限） 將20.00份顏料(胭脂紅6B)，4.00份作為含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的PB-821，76份甲基 乙基酮混合，使用直徑5mm的鋼珠以漆用振動(dòng)器混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化鋯 珠，以艾格電動(dòng)攪拌機(jī)(Eiger Motormill)M-250(Eiger Japan公司制）進(jìn)一步混煉2小時(shí)。 在29.00份該混煉物中添加25.34份作為含酸根樹脂的聚酯樹脂，0.1份作為含酸根樹脂的 含苯乙烯一丙烯酸酯類共聚物樹脂，6.00份造粒助劑4(固形成分50%)，88.000份甲基乙基 酮，在50 °C下加熱攪拌。 其后，添加1.0份粒子分散劑PB817并攪拌后，一邊以63.597份作為絕緣性溶劑的IP Solvent 2028稀釋一邊攪拌，得到混合液。然后，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均化器連接 有溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置）的裝置，一邊使用均化器高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)混合 液，一邊通過減壓裝置將混合液溫度升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓，從密閉式攪拌槽將甲基 乙基酮完全餾去，添加0.003份電荷控制劑并攪拌，得到對(duì)比例2的液體顯影劑。
[0051 ](對(duì)比例3)造粒助劑4作為顏料分散劑使用 將20.00份顏料（胭脂紅6B)，13.4份作為顏料分散劑的造粒助劑4(固形成分50%)， 66.62份甲基乙基酮混合，使用直徑5mm的鋼珠以漆用振動(dòng)器混煉15分鐘后，使用直徑 0.05mm的氧化錯(cuò)珠，以艾格電動(dòng)攪拌機(jī)(Eiger Motormi 11 )M-250(Eiger Japan公司制）進(jìn) 一步混煉2小時(shí)。在29.00份該混煉物中添加24.66份作為含酸根樹脂的聚酯樹脂，3.00份作 為含酸根樹脂的含苯乙烯一丙烯酸酯類共聚物樹脂，88.000份甲基乙基酮，在50°C下加熱 攪拌。 其后，添加1.0份粒子分散劑PB817并攪拌后，一邊以63.597份作為絕緣性溶劑的IP Solvent 2028稀釋一邊攪拌，得到混合液。然后，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均化器連接 有溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置）的裝置，一邊使用均化器高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)混合 液，一邊通過減壓裝置將混合液溫度升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓，從密閉式攪拌槽將甲基 乙基酮完全餾去，添加0.003份電荷控制劑并攪拌，得到對(duì)比例3的液體顯影劑。
[0052](實(shí)施例10)使用造粒助劑4 將20.00份炭黑，8.00份作為含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的ro-821，72份甲基乙基酮混 合，使用直徑5mm的鋼珠以漆用振動(dòng)器混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化鋯珠，以艾格 電動(dòng)攪拌機(jī)(Eiger Motormi 11 )M-250(Eiger Japan公司制）進(jìn)一步混煉2小時(shí)。在32? 50份 該混煉物中添加23.70份作為含酸根樹脂的聚酯樹脂，1.50份作為含酸根樹脂的含苯乙 烯一丙烯酸酯類共聚物樹脂，2.20份造粒助劑4(固形成分50 % )，88.000份甲基乙基酮，在 50 °C下加熱攪拌。 其后，添加1.0份粒子分散劑PB817并攪拌后，一邊以63.597份作為絕緣性溶劑的IP Solvent 2028稀釋一邊攪拌，得到混合液。然后，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均化器連接 有溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置）的裝置，一邊使用均化器高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)混合 液，一邊通過減壓裝置將混合液溫度升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓，從密閉式攪拌槽將甲基 乙基酮完全餾去，添加0.003份電荷控制劑并攪拌，得到實(shí)施例10的液體顯影劑。
[0053](實(shí)施例11)少量使用造粒助劑4 將20.00份炭黑，8.00份作為含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的ro-821，72份甲基乙基酮混 合，使用直徑5mm的鋼珠以漆用振動(dòng)器混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化鋯珠，以艾格 電動(dòng)攪拌機(jī)(Eiger Motormi 11 )M-250(Eiger Japan公司制）進(jìn)一步混煉2小時(shí)。在32? 50份 該混煉物中添加24.70份作為含酸根樹脂的聚酯樹脂，1.50份作為含酸根樹脂的含苯乙 烯一丙烯酸酯類共聚物樹脂，〇. 20份造粒助劑4(固形成分50 % )，88.000份甲基乙基酮，在 50 °C下加熱攪拌。 其后，添加1.0份粒子分散劑PB817并攪拌后，一邊以63.597份作為絕緣性溶劑的IP Solvent 2028稀釋一邊攪拌，得到混合液。然后，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均化器連接 有溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置）的裝置，一邊使用均化器高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)混合 液，一邊通過減壓裝置將混合液溫度升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓，從密閉式攪拌槽將甲基 乙基酮完全餾去，添加0.003份電荷控制劑并攪拌，得到實(shí)施例11的液體顯影劑。
[0054](實(shí)施例12)大量使用造粒助劑4 將20.00份炭黑，8.00份作為含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的ro-821，72份甲基乙基酮混 合，使用直徑5mm的鋼珠以漆用振動(dòng)器混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化鋯珠，以艾格 電動(dòng)攪拌機(jī)(Eiger Motormill)M-250(Eiger Japan公司制）進(jìn)一步混煉2小時(shí)。在32? 50份 該混煉物中添加24.20份作為含酸根樹脂的聚酯樹脂，0.1份作為含酸根樹脂的含苯乙烯一 丙烯酸酯類共聚物樹脂，4.00份造粒助劑4(固形成分50%)，88.000份甲基乙基酮，在50°C 下加熱攪拌。 其后，添加1.0份粒子分散劑PB817并攪拌后，一邊以63.597份作為絕緣性溶劑的IP Solvent 2028稀釋一邊攪拌，得到混合液。然后，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均化器連接 有溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置）的裝置，一邊使用均化器高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)混合 液，一邊通過減壓裝置將混合液溫度升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓，從密閉式攪拌槽將甲基 乙基酮完全餾去，添加0.003份電荷控制劑并攪拌，得到實(shí)施例12的液體顯影劑。
[0055](對(duì)比例4)不使用造粒助劑 將20.00份炭黑，8.00份作為含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的ro-821，72份甲基乙基酮混 合，使用直徑5mm的鋼珠以漆用振動(dòng)器混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化鋯珠，以艾格 電動(dòng)攪拌機(jī)(Eiger Motormill)M-250(Eiger Japan公司制）進(jìn)一步混煉2小時(shí)。在32? 50份 該混煉物中添加24.80份作為含酸根樹脂的聚酯樹脂，1.50份作為含酸根樹脂的含苯乙 烯一丙烯酸酯類共聚物樹脂，88.000份甲基乙基酮，在50°C下加熱攪拌。 其后，添加1.0份粒子分散劑PB817并攪拌后，一邊以63.597份作為絕緣性溶劑的IP Solvent 2028稀釋一邊攪拌，得到混合液。然后，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均化器連接 有溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置）的裝置，一邊使用均化器高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)混合 液，一邊通過減壓裝置將混合液溫度升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓，從密閉式攪拌槽將甲基 乙基酮完全餾去，添加0.003份電荷控制劑并攪拌，得到對(duì)比例4的液體顯影劑。
[0056](對(duì)比例5)過量使用造粒助劑4 將20.00份炭黑，8.00份作為含堿性基團(tuán)的顏料分散劑的ro-821，72份甲基乙基酮混 合，使用直徑5mm的鋼珠以漆用振動(dòng)器混煉15分鐘后，使用直徑0.05mm的氧化鋯珠，以艾格 電動(dòng)攪拌機(jī)(Eiger Motormill)M-250(Eiger Japan公司制）進(jìn)一步混煉2小時(shí)。在32? 50份 該混煉物中添加19.80份作為含酸根樹脂的聚酯樹脂，1.50份作為含酸根樹脂的含苯乙 烯一丙烯酸酯類共聚物樹脂，10. 〇〇份造粒助劑4(固形成分50 % )，88.000份甲基乙基酮，在 50 °C下加熱攪拌。 其后，添加1.0份粒子分散劑PB817并攪拌后，一邊以63.597份作為絕緣性溶劑的IP Solvent 2028稀釋一邊攪拌，得到混合液。然后，使用在由密閉式攪拌槽構(gòu)成的均化器連接 有溶劑餾去裝置(連接于減壓裝置）的裝置，一邊使用均化器高速攪拌(轉(zhuǎn)速5000rpm)混合 液，一邊通過減壓裝置將混合液溫度升溫至50°C，其后，進(jìn)行減壓，從密閉式攪拌槽將甲基 乙基酮完全餾去，添加0.003份電荷控制劑并攪拌，得到對(duì)比例5的液體顯影劑。
[0057]〈評(píng)價(jià)方法〉 通過以下的評(píng)價(jià)方法評(píng)價(jià)實(shí)施例1~12及對(duì)比例1~5的各液體顯影劑，其結(jié)果示于表 1〇 (泳動(dòng)性） 使用泳動(dòng)池進(jìn)行粒子的觀察從而確認(rèn)電泳性(條件：電極間距:80mi，外加電壓:200V)。 〇:粒子不凝聚，順暢地泳動(dòng) X :粒子一邊形成凝聚體一邊泳動(dòng)
[0058] (耐摩擦性） 在滾子間供給各液體顯影劑，其后，施加外加電壓，使液體顯影劑中的粒子電泳后， 使一電極側(cè)的滾軸的液體顯影劑在紙上轉(zhuǎn)印，使用120°C的烤箱干燥30分鐘后，使用學(xué)振型 的耐摩擦試驗(yàn)機(jī)(120g、10次)進(jìn)行摩擦試驗(yàn)。 〇：印刷面無(wú)傷 A:小于進(jìn)行摩擦試驗(yàn)面積的10 %發(fā)生剝落 X :進(jìn)行摩擦試驗(yàn)面積的10%以上發(fā)生剝落
[0059] (粒子形成） 在載玻片上放置液體顯影劑及蓋玻片，制作顯微鏡標(biāo)本。 使用光學(xué)顯微鏡(倍率500倍)觀察粒子的形成狀態(tài)。 〇:粒子間不凝聚，為均一的粒子。 X :粒子的偏差大?；蛄Ｗ娱g凝聚。
[0060] (粒度分布） 使用粒度分布計(jì)(Microtrac9340-UPA150)測(cè)定。
[0061] 表 1
[0062]由上述表1所示的結(jié)果來(lái)看，明確了通過使著色樹脂粒子內(nèi)的至少具有1個(gè)碳化二 亞胺基的碳化二亞胺化合物，成為含酸根樹脂中的活性氧的數(shù):碳化二亞胺化合物中的碳 化二亞胺基的數(shù)=1: 〇. 〇 1以上且小于1的范圍內(nèi)的實(shí)施例1~12的例子，可得到d50的值為 0.9~1.4wii的范圍，粒徑小，且無(wú)粒徑的偏差的著色樹脂粒子。進(jìn)而可得到耐摩擦性及電泳 性優(yōu)異的液體顯影劑。 另一方面根據(jù)不使用造粒助劑的對(duì)比例1及4，d50的值為2.0較大，且dlO與d90的粒徑 的差變得比較大，大的粒子顯眼，偏差大。其結(jié)果為耐摩擦性良好但電泳性差。 進(jìn)一步根據(jù)對(duì)比例2，d50的值為2.4mi較大，且dlO與d90的粒徑的差也大。其結(jié)果為耐 摩擦性良好但電泳性差。 對(duì)比例3為將造粒助劑作為顏料分散劑使用而未使用顏料分散劑的例子，根據(jù)該例子， 與對(duì)比例1及4同樣d50為2.2mi較大，dlO與d90的粒徑的差也變大。 此外，對(duì)比例5為過量使用造粒助劑的例子，與不使用造粒助劑的情況相同d50的值為 2.3mi較大，dl0與d90的差也大，成為大的粒子顯眼，電泳性差的結(jié)果。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種液體顯影劑，其特征在于，為通過粒子分散劑使著色樹脂粒子分散于絕緣性溶 劑中而構(gòu)成，所述著色樹脂粒子為利用凝聚法，在絕緣性溶劑中使至少由顏料、包含含酸根 樹脂的粘合劑樹脂、含堿性基團(tuán)的顏料分散劑及造粒助劑構(gòu)成的著色樹脂粒子造粒的物 質(zhì)，在此，作為所述造粒助劑，使至少具有一個(gè)碳化二亞胺基的碳化二亞胺化合物成為含酸 根樹脂中的活性氫的數(shù):碳化二亞胺化合物中的碳化二亞胺基的數(shù)= 1:0.Ol以上且小于 1.00〇2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體顯影劑，其特征在于，所述造粒助劑為在側(cè)鏈及/或主鏈 具有數(shù)均分子量200~10000的聚酯鏈及/或聚醚鏈的碳化二亞胺化合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液體顯影劑，其特征在于，所述造粒助劑為進(jìn)一步使具有 羥基的聚酯化合物及/或聚醚化合物與在兩末端具有異氰酸酯基的碳化二亞胺化合物反應(yīng) 所得到的碳化二亞胺化合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任意一項(xiàng)所述的液體顯影劑，其特征在于，所述粘合劑樹脂包 含酸價(jià)〇以上且小于20mgK0H/g的樹脂和酸價(jià)20~250mgK0H/g的含酸根樹脂。
【文檔編號(hào)】G03G9/13GK105934718SQ201580005739
【公開日】2016年9月7日
【申請(qǐng)日】2015年2月4日
【發(fā)明人】巖瀨孝司, 岡本勝利, 柴田英雄, 前田寬仁, 井上智晶
【申請(qǐng)人】阪田油墨股份有限公司