透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于,提供優(yōu)異的折射率匹配特性與良好的粘接性并存的透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體。本發(fā)明為透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體,所述透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體為在聚酯薄膜的至少一面依次具有第1易粘接層、光學(xué)調(diào)整層的層壓體,其中,以第1易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),該第1易粘接層含有50質(zhì)量%以上的聚酯樹脂,折射率為1.60~1.65,厚度為8~30nm。
【專利說明】透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及可用作投影型靜電電容式觸摸面板的傳感器電極、可用作具有圖案化的透明導(dǎo)電層的透明導(dǎo)電性薄膜的基板的層壓體。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來,作為移動(dòng)電話或智能電話等移動(dòng)設(shè)備的輸入裝置,使用投影型靜電電容式觸摸面板。該投影型靜電電容式觸摸面板由于因用多個(gè)手指同時(shí)操作的多點(diǎn)觸摸功能或手勢輸入功能等直觀操作帶來的使用便捷性,所以近年來在移動(dòng)設(shè)備的搭載率迅速上升。
[0003]靜電電容式觸摸面板為在液晶顯示器等顯示裝置上配置靜電電容式觸摸傳感器的構(gòu)成。這樣的靜電電容式觸摸傳感器探測由人手指具有的靜電電容導(dǎo)致的電場紊亂。該傳感器的基材大致分類有玻璃基板和薄膜基板的2種,但其中薄膜基材傳感器具有可進(jìn)行基于輥對輥的連續(xù)生產(chǎn)從而制備成本較便宜、對于沖擊難嚴(yán)重破裂、可輕量且薄型化等作為移動(dòng)設(shè)備用傳感器基材而優(yōu)選的眾多特點(diǎn),近年來其應(yīng)用范圍擴(kuò)大。
[0004]靜電電容式觸摸傳感器為了檢測位置而形成以下結(jié)構(gòu):將具有圖案化(圖案形成)為細(xì)線或鉆石形狀等的透明導(dǎo)電層的透明導(dǎo)電性薄膜用作電極,使透明導(dǎo)電層相對地將2片這樣的電極重合。圖案形成通過在通過光刻或絲網(wǎng)印刷等描繪所希望的圖案后進(jìn)行蝕刻而形成,但此時(shí)透明導(dǎo)電層存在的部分與除去的部分的光學(xué)特性產(chǎn)生差異,產(chǎn)生可看至IJ透明導(dǎo)電層的圖案的所謂的“骨架外露”現(xiàn)象。
[0005]為了解決該骨架外露的課題,已知形成層壓有折射率不同的薄膜的光學(xué)調(diào)整層,利用光的干涉效果而消除光學(xué)特性差異的所謂折射率匹配技術(shù)(專利文獻(xiàn)f 10)。
[0006]可是,作為用于觸摸面板的透明導(dǎo)電性薄膜的基材,歷來使用耐熱性、力學(xué)特性、光學(xué)特性等諸多特性與價(jià)格的平衡優(yōu)異的雙軸定向聚酯薄膜、特別是雙軸定向聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。另外,由于雙軸定向聚酯薄膜的表面通常缺乏親和性,所以已知以下技術(shù):在薄膜基材上層壓例如如上所述的折射率不同的薄膜時(shí),涂布易粘接成分,形成易粘接層(專利文獻(xiàn)11)。
[0007]另外,除上述觸摸面板用途以外,聚酯薄膜、特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯的單軸或雙軸拉伸薄膜還多被用作例如平板顯示器的保護(hù)薄膜或防反射薄膜等各種光學(xué)用薄膜。但是,即使要層壓用以抑制在薄膜表面發(fā)生損傷的硬質(zhì)涂布層或用以抑制光反射的防反射層等功能層,如上所述,由于其表面缺乏親和性,缺乏粘接性,所以通常制成通過在線涂布或離線涂布在薄膜表面設(shè)置有易粘接層的層壓薄膜。在該情況下,若聚酯薄膜和/或功能層的折射率與易粘接層的折射率之差變大,則有產(chǎn)生由光的干涉斑導(dǎo)致的色斑感的問題。需說明的是,與太陽光或白熾燈相比,在三波長熒光燈這種特殊熒光燈下更能夠探測該干涉斑。為了消除這樣的問題,提出了在提高易粘接層的折射率而使其為聚酯薄膜與功能層中間的折射率的同時(shí)調(diào)整厚度。
[0008]例如,在專利文獻(xiàn)12中,提出了將易粘接層的折射率設(shè)為拉伸聚酯薄膜的面方向折射率與硬質(zhì)涂布層的折射率中間的1.55^1.62、進(jìn)而將厚度設(shè)為5(Tl50nm的方法,記載了將具有2,6-萘二甲酸成分的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚酯與含有苯偏三酸成分的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚酯并用作為易粘接層。另外,在專利文獻(xiàn)13中,提出了設(shè)置以下易粘接層的方法,所述易粘接層以含有萘二甲酸成分和具有雙酚A骨架的二醇成分的共聚聚酯作為主要成分;此外,在專利文獻(xiàn)14中,提出了設(shè)置含有以下共聚聚酯作為I種成分、厚度為5(T200nm的易粘接層的方法,所述共聚聚酯含有2,6-萘二甲酸成分和雙酚芴的氧化乙烯加成物成分。
[0009](專利文獻(xiàn)I)日本特開2011-142089號公報(bào) (專利文獻(xiàn)2)日本特開2011-136562號公報(bào) (專利文獻(xiàn)3)日本特開2011-134482號公報(bào) (專利文獻(xiàn)4)日本特開2011-116128號公報(bào) (專利文獻(xiàn)5)日本特開2011-084075號公報(bào)
(專利文獻(xiàn)6)日本特開2011-076932號公報(bào) (專利文獻(xiàn)7)日本特開2011-044145號公報(bào) (專利文獻(xiàn)8)日本特開2010-027294號公報(bào) (專利文獻(xiàn)9)日本特開2010-023282號公報(bào) (專利文獻(xiàn)10)日本特開2009-076432號公報(bào) (專利文獻(xiàn)11)日本特開2002-155156號公報(bào) (專利文獻(xiàn)12)日本特開2007-253512號公報(bào) (專利文獻(xiàn)13)日本特開2009-126035號公報(bào) (專利文獻(xiàn)14)日本特開2010-284943號公報(bào)。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0010]近年來,隨著顯示器的高畫質(zhì)化,使得需要進(jìn)一步抑制“骨架外露”的觸摸傳感器。但是,對于這樣的要求,作為具有圖案化的透明導(dǎo)電層的透明導(dǎo)電性薄膜的基材,即使應(yīng)用如用于目前的電阻式薄膜傳感器電極的通常的易粘接性聚酯薄膜仍然不足。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)骨架外露的程度因在聚酯薄膜上層壓的易粘接層的特性而不同,并著眼于此。認(rèn)為其原因在于光學(xué)調(diào)整層的高折射率層與易粘接層和聚酯薄膜的光學(xué)干涉。
[0011]另一方面,在不具有易粘接層而形成光學(xué)調(diào)整層(特別是高折射率層)的情況下,得不到足夠的粘接性,發(fā)生層間剝離。
[0012]因此,本發(fā)明的目的在于,提供使優(yōu)異的折射率匹配特性與良好的粘接性并存的透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體。
[0013]本發(fā)明人為了解決上述課題而深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過應(yīng)用滿足以下特性的易粘接層,抑制由易粘接層導(dǎo)致的光學(xué)干涉的影響,發(fā)揮良好的骨架外露抑制效果,與此同時(shí)得到足夠的粘接性,從而完成本發(fā)明。
[0014]即,本發(fā)明的層壓體采用以下構(gòu)成。
[0015]1.透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體,所述透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體為在聚酯薄膜的至少一面依次具有第I易粘接層、光學(xué)調(diào)整層的層壓體,其中,以第I易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),該第I易粘接層含有50質(zhì)量%以上的聚酯樹脂,折射率為1.6(Tl.65,厚度為8?30nmo
[0016]2.上述I所記載的透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體,其中,聚酯薄膜的面方向平均折射率為1.6(Tl.70,光學(xué)調(diào)整層由配置于第I易粘接層側(cè)的高折射率層和其上面的低折射率層構(gòu)成,高折射率層的折射率為1.6(Tl.80,低折射率層的折射率為1.4(Tl.60。
[0017]3.上述I或2所記載的透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體,其中,第I易粘接層含有折射率為1.7?3.0的金屬氧化物粒子。
[0018]4.上述廣3中的任一項(xiàng)所記載的透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體,其中,第I易粘接層的聚酯樹脂的折射率為1.58^1.65。
[0019]5.上述廣4中的任一項(xiàng)所記載的透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體,其中,第I易粘接層的聚酯樹脂為含有萘二甲酸成分和/或具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分作為共聚成分的共聚聚酯樹脂。
[0020]6.透明導(dǎo)電性薄膜,所述透明導(dǎo)電性薄膜在上述廣5中的任一項(xiàng)所記載的層壓體的光學(xué)調(diào)整層上具有折射率為1.9^2.3的圖案化的透明導(dǎo)電層。
[0021]7.層壓體,所述層壓體為在上述1飛中的任一項(xiàng)所記載的層壓體中在聚酯薄膜的一面依次具有第I易粘接層、光學(xué)調(diào)整層,在另一面具有第2易粘接層的層壓體,其中,以第2易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),該第2易粘接層含有70質(zhì)量%以上的下列共聚聚酯:
共聚聚酯:
(Al)含有6(Γ90摩爾%的萘二甲酸成分;
(BI)含有(Γ40摩爾%的碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分、(Γ50摩爾%的碳原子數(shù)4^10的亞烷基二醇成分,該亞烷基二羧酸成分與該亞烷基二醇成分的總和為15?50摩爾% ;和
(Cl)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以下列式⑴表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分的共聚聚酯:
其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值;
Q.£5
R1為碳原子數(shù)2?4的亞烷基,民、&、1?4和R5為氫、碳原子數(shù)廣4的烷基、芳基或芳烷基,可分別相同或不同。
[0022]8.上述7所記載的層壓體,其中,以第2易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),第2易粘接層含有f 30質(zhì)量%的下列交聯(lián)性加成聚合物:
交聯(lián)性加成聚合物:
(Xl)含有1(Γ80摩爾%的含有加成聚合性噁唑啉基的單體單元,
(Yl)含有加成聚合性聚氧化烯烴基的單體單元的含量為5摩爾%以下的交聯(lián)性加成聚合物;
其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的交聯(lián)性加成聚合物的所有單體單元的值。
[0023]9.上述7所記載的層壓體,其中,上述共聚聚酯進(jìn)一步 (Fl)含有0.Γ5摩爾%的具有磺酸鹽基的二羧酸成分;
其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值。
[0024]10.層壓體,所述層壓體在上述1飛中的任一項(xiàng)所記載的層壓體中在聚酯薄膜的一面依次具有第I易粘接層、光學(xué)調(diào)整層,該聚酯薄膜的面方向平均折射率為1.63?1.68,在另一面具有折射率為1.58?1.64、在所有溶劑中通過下列方法求得的溶脹率均為130^200%且厚度為5(Tl00nm的第2易粘接層:
溶脹率:
在層壓體的第2易粘接層上,涂布用溶劑(甲乙酮、醋酸乙酯、甲苯、異丙醇或丙二醇單甲醚)稀釋下列UV固化類組合物而得的涂布液(固體成分濃度為40質(zhì)量%),進(jìn)行干燥、固化從而形成厚度為5μπι的硬質(zhì)涂布層,根據(jù)形成硬質(zhì)涂布層后的第2易粘接層的厚度dh和形成硬質(zhì)涂布層前的第2易粘接層的厚度d0,按溶脹率E(%) =dh/dOX 100計(jì)而求得的值:
UV固化類組合物:
季戊四醇丙烯酸酯:45質(zhì)量%
N-羥甲基丙烯酰胺:40質(zhì)量%
N-乙烯基吡咯烷酮:10質(zhì)量%
1-羥基環(huán)己基苯基酮:5質(zhì)量%。
[0025]實(shí)施發(fā)明的最佳方式
本發(fā)明的層壓體為在聚酯薄膜的至少一面依次層壓有第I易粘接層、光學(xué)調(diào)整層的構(gòu)成。
[0026]另外,本發(fā)明的透明導(dǎo)電性薄膜為在上述層壓體的光學(xué)調(diào)整層上進(jìn)一步具有圖案化的透明導(dǎo)電層的構(gòu)成。
[0027]以下對構(gòu)成本發(fā)明的各構(gòu)成成分進(jìn)行說明。
[0028]<聚酯薄膜>
(聚酯)
在本發(fā)明中,構(gòu)成聚酯薄膜的聚酯為由芳族二元酸或其酯形成性衍生物(作為聚酯中酸成分)和二醇或其酯形成性衍生物(作為聚酯中二醇成分)合成的線狀飽和聚酯。作為這樣的聚酯的具體例,可示例出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚(對苯二甲酸1,4-環(huán)己二醇酯)、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯。另外,這些共聚物可為它們的摻混物或它們與小比例的其它樹脂的摻混物。在這些聚酯中,聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯因力學(xué)物性或光學(xué)物性等的平衡良好而優(yōu)選。特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯,由于雙軸拉伸后的折射率(面方向平均折射率)接近1.65,由此易將聚酯薄膜的面方向平均折射率設(shè)為1.6(Γ1.70的范圍,易進(jìn)行與本發(fā)明的光學(xué)調(diào)整層的折射率調(diào)整,由此可發(fā)揮更良好的骨架外露抑制效果,所以優(yōu)選。
[0029]聚酯可為均聚物,但也可為在不損害其特性的范圍(例如相對于100摩爾%的所有酸成分為5摩爾%以下、優(yōu)選3摩爾%以下的比例)內(nèi)共聚有共聚成分(共聚酸成分或共聚二醇成分)的共聚物。作為該共聚酸成分,可示例出如鄰苯二甲酸成分、間苯二甲酸成分、2,6-萘二甲酸成分等的芳族二羧酸成分,如己二酸成分、壬二酸成分、癸二酸成分、1,10-癸二酸成分的脂族二羧酸成分;另外,作為共聚二醇成分,可示例出如1,4-丁二醇成分、1,6-己二醇成分、新戊二醇成分的脂族二醇成分,如1,4_環(huán)己二醇成分的脂環(huán)族二醇成分。也可將它們并用。
[0030]另外,作為其它的共聚成分,也可使用上述以外的分子內(nèi)具有2個(gè)酯形成性官能團(tuán)的化合物。作為這樣的化合物,例如可優(yōu)選使用來源于如乙二酸、十二烷二甲酸、I,4-環(huán)己二甲酸、4,4’ -聯(lián)苯二甲酸、苯基茚滿二甲酸、2,7-萘二甲酸、四氫萘二甲酸、萘烷二甲酸、二苯醚二甲酸等的二羧酸的成分,來源于如對羥基苯甲酸、對羥基乙氧基苯甲酸的羥基羧酸的成分,或來源于如丙二醇、三亞甲基二醇、四亞甲基二醇、六亞甲基二醇、環(huán)己烷亞甲基二醇、新戊二醇、雙酚砜的氧化乙烯加成物、雙酚A的氧化乙烯加成物、二甘醇、聚氧化乙烯二醇的二元醇的成分。這些化合物可僅使用I種或使用2種以上。另外,其中,作為酸成分,優(yōu)選來源于4,4’-聯(lián)苯二甲酸、2,7-萘二甲酸、對羥基苯甲酸的成分;作為二醇成分,優(yōu)選來源于三亞甲基二醇、六亞甲基二醇、新戊二醇、雙酚砜的氧化乙烯加成物的成分。
[0031]在本發(fā)明中作為構(gòu)成聚酯薄膜的聚酯特別優(yōu)選為聚對苯二甲酸乙二醇酯。作為這樣的聚對苯二甲酸乙二醇酯,可如上所述地具有共聚成分,但優(yōu)選具有90摩爾%以上、優(yōu)選95%以上、進(jìn)一步優(yōu)選97%以上的對苯二甲酸乙二醇酯單元的成分。特別優(yōu)選為均聚對苯二甲酸乙二醇酯。作為共聚成分優(yōu)選間苯二甲酸。
[0032]本發(fā)明的聚酯可通過目前公知的方法(例如通過二羧酸與二醇的反應(yīng)而直接得到低聚合度聚酯的方法;或在使用作為目前公知的酯交換催化劑的例如含有鈉、鉀、鎂、鈣、鋅、鍶、鈦、鋯、錳、鈷的化合物的一種或二種以上使二羧酸的低級烷基酯與二醇反應(yīng)后,在聚合催化劑的存在下進(jìn)行聚合反應(yīng)的方法)得到。作為聚合催化劑,可使用如三氧化銻、五氧化銻的銻化合物,如以二氧化鍺為代表的鍺化合物,如鈦酸四乙酯、鈦酸四丙酯、鈦酸四苯酯或它們的部分水解物、草酸鈦氧銨、草酸鈦氧鉀、三乙酰丙酮鈦的鈦化合物。
[0033]需說明的是,對于聚酯,可在熔融聚合后將其屑料化,在加熱減壓下或氮等惰性氣流中進(jìn)一步實(shí)施固相聚合。
[0034]聚酯的固有粘度優(yōu)選為0.40dl/g以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.4(Γ0.90dl/g。若固有粘度低于0.40dl/g,則有時(shí)會(huì)多發(fā)工序切斷;若高于0.9dl/g,則熔融粘度高,所以不僅熔融擠出困難,而且聚合時(shí)間長,不經(jīng)濟(jì)。
[0035](聚酯薄膜)
本發(fā)明的聚酯薄膜優(yōu)選面方向平均折射率為1.6(Tl.70。由此,由于與構(gòu)成本發(fā)明的層壓體的其它層的協(xié)同效應(yīng),骨架外露抑制效果更優(yōu)異。此處,面方向平均折射率表示:在薄膜面內(nèi)任意一個(gè)方向的折射率和與之垂直方向的折射率的平均折射率、優(yōu)選在薄膜面內(nèi)最大折射率和與示出這樣的最大折射率的方向垂直方向的折射率的平均折射率。面方向平均折射率無論過低還是過高,骨架外露抑制效果均降低。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),聚酯薄膜的面方向平均折射率的范圍更優(yōu)選1.62以上,進(jìn)一步優(yōu)選1.63以上,特別優(yōu)選1.64以上,最優(yōu)選1.65以上。另外,更優(yōu)選1.68以下,進(jìn)一步優(yōu)選1.67以下,特別優(yōu)選1.66以下。
[0036]另外,若面方向平均折射率在該范圍內(nèi),則如下所述,在與聚酯薄膜的光學(xué)調(diào)整層相反側(cè)的面設(shè)置硬質(zhì)涂布層等功能層的情況下,當(dāng)設(shè)置第2易粘接層并在其上面形成如硬質(zhì)涂布層的折射率較低的層時(shí),可抑制干涉斑的產(chǎn)生。在這樣的抑制干涉斑的觀點(diǎn)下,面方向平均折射率為優(yōu)選1.63?1.68、更優(yōu)選1.64?1.67、進(jìn)一步優(yōu)選1.65?1.66的范圍,偏離這樣的范圍無論過高還是過低,都難以抑制干涉斑產(chǎn)生。
[0037]這樣的聚酯薄膜若面方向平均折射率滿足上述要件,則可為未定向薄膜、單軸定向薄膜、雙軸定向薄膜的任一種,但從機(jī)械特性或熱學(xué)特性的方面出發(fā)優(yōu)選為雙軸定向薄膜。
[0038](聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜)
為了達(dá)成這樣的面方向平均折射率,例如優(yōu)選采用上述聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)作為構(gòu)成薄膜的聚酯。另外,采用下述條件作為拉伸條件在達(dá)成面方向平均折射率方面也是有效的。
[0039]在本發(fā)明中,優(yōu)選使用定向聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。以所有重復(fù)單元為基準(zhǔn),構(gòu)成定向聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的聚酯為對苯二甲酸乙二醇酯單元為95摩爾%以上、優(yōu)選98摩爾%以上的聚酯,特別優(yōu)選為未并用共聚成分的均聚酯。在為共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯的情況下,作為共聚成分,例如可使用間苯二甲酸、萘二甲酸等二羧酸成分或二甘醇、丁二醇、環(huán)己二醇等二醇成分。
[0040](聚酯薄膜的其它成分)
為了確保輸送性,聚酯薄膜例如也可含有惰性粒子等易滑動(dòng)性的填充劑。另一方面,例如靜電電容式觸摸傳感器由于將多個(gè)透明薄膜層壓而構(gòu)成,將薄膜的濁度累積計(jì)算,所以希望各構(gòu)成薄膜的內(nèi)部濁度盡可能低。這樣,在光學(xué)用途中從維持高的透明性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選聚酯薄膜不含有填充劑或?qū)嵸|(zhì)上不含有填充劑(例如1ppm以下、優(yōu)選Ippm以下)。但是,為了防止制備工序中的微小損傷或提高薄膜的卷取性,可含有少量的填充劑作為潤滑齊U。填充劑例如可使用平均粒徑為0.0Γ2 μ m、進(jìn)一步為0.05^1 μ m、特別是為0.Γθ.3 μ m的惰性粒子。作為摻混比例,以摻混的層的質(zhì)量為基準(zhǔn),例如優(yōu)選設(shè)為10ppm以下;另外,也可設(shè)為作為實(shí)質(zhì)上不含有的范圍的1ppm以下、特別是Ippm以下。
[0041]另外,聚酯薄膜也可含有著色劑、抗靜電劑、抗氧化劑、有機(jī)潤滑劑、催化劑。
[0042]<第I易粘接層>
在本發(fā)明中,通過第I易粘接層,可提高聚酯薄膜與光學(xué)調(diào)整層的粘接性。需說明的是,在本發(fā)明中,有將具有第I易粘接層和/或下述第2易粘接層的聚酯薄膜稱為層壓聚酯薄膜的情況。
[0043](第I易粘接層的折射率)
在本發(fā)明中,第I易粘接層的折射率為1.6(Tl.65的范圍是重要的。由此,由于與構(gòu)成本發(fā)明的層壓體的其它層的協(xié)同效應(yīng),骨架外露抑制效果優(yōu)異。若第I易粘接層的折射率過低,則光學(xué)干涉過度變大,所以得不到骨架外露抑制效果。理論上優(yōu)選聚酯薄膜、第I易粘接層、光學(xué)調(diào)整層(或光學(xué)調(diào)整層的高折射率層)均為相同的折射率,但實(shí)際上若要達(dá)成超過1.65的折射率,則處于提高第I易粘接層的透明性變得困難的趨勢??紤]到它們的平衡,第I易粘接層的折射率優(yōu)選為1.6Γ1.64,進(jìn)一步優(yōu)選為1.62^1.64。
[0044]第I易粘接層的折射率優(yōu)選與下述高折射率層的折射率之差為0.05以下。通過這樣的方案,可使抑制骨架外露的提高效果變高。這樣的折射率差更優(yōu)選為0.04以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.03以下。
[0045]另外,第I易粘接層的折射率優(yōu)選與聚酯薄膜的面方向平均折射率之差為0.05以下。通過這樣的方案,可使抑制骨架外露的提高效果變高。這樣的折射率差更優(yōu)選為0.04以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.03以下。
[0046](第I易粘接層的厚度)
第I易粘接層的厚度為8?30nm。由此粘接性優(yōu)異。另外,通過在將第I易粘接層的折射率設(shè)為上述范圍的同時(shí)將厚度設(shè)為上述范圍,由于與本發(fā)明的層壓體的其它層的相互作用,可發(fā)揮優(yōu)異的骨架外露抑制效果。
[0047]薄膜的光學(xué)干涉取決于折射率與光路長度(膜厚度)的積。本發(fā)明人對此進(jìn)行更詳細(xì)的研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn):在光學(xué)調(diào)整層或光學(xué)調(diào)整層的高折射率層為下述折射率范圍且第I易粘接層為上述折射率范圍的情況下,通過將第I易粘接層的膜厚度控制在8?30nm的極窄的范圍內(nèi),不僅發(fā)揮優(yōu)異的骨架外露抑制效果,而且得到優(yōu)異的粘接性。若第I易粘接層的厚度過厚,則抑制骨架外露的效果降低。另一方面,若過薄,則粘接性降低。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),第I易粘接層的厚度優(yōu)選為1nm以上,更優(yōu)選為15nm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為18nm以上;另外,優(yōu)選為25nm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為22nm以下。
[0048](第I易粘接層的聚酯樹脂)
本發(fā)明的第I易粘接層以第I易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),聚酯樹脂占50質(zhì)量%以上。由此粘接性優(yōu)異。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),聚酯樹脂的含量優(yōu)選為70質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為80質(zhì)量%以上。第I易粘接層中的聚酯樹脂的含量上限無特殊限制,只要設(shè)為聚酯樹脂占下述第I易粘接層中可優(yōu)選含有的成分以外的其余部分的方案即可。
[0049]在本發(fā)明中,將聚酯樹脂用作形成第I易粘接層的粘合劑成分,該聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為120°C以下。由此粘接性更加優(yōu)異。另外,可制成拉伸順應(yīng)性(成膜性)優(yōu)異、平滑且透明性優(yōu)異的第I易粘接層。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),Tg更優(yōu)選100°C以下,進(jìn)一步優(yōu)選80°C以下,特別優(yōu)選75°C以下。另外,聚酯樹脂的Tg下限優(yōu)選為40°C,由此粘接性更加優(yōu)異,而且耐粘連性優(yōu)異。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),Tg更優(yōu)選為50°C以上,特別優(yōu)選60°C以上。
[0050]作為該聚酯樹脂,可列舉出由如下所示的酸成分與二醇成分構(gòu)成的聚酯或共聚聚酯。在本發(fā)明中,從粘接性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為共聚聚酯。需說明的是,雖然以下示例出構(gòu)成這樣的聚酯的單體成分,但并不限定于此。
[0051]作為酸成分可列舉出來源于對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、2,6-萘二甲酸、1,4-環(huán)己二甲酸、己二酸、癸二酸、苯偏三酸、均苯四酸、二聚酸、5-磺酸鈉間苯二甲酸等的成分。優(yōu)選使用2種以上的這些酸成分制成共聚聚酯。另外,雖然為若干量,但也可使用如不飽和多元酸成分的馬來酸、衣康酸和對羥基苯甲酸等的羥基羧酸。在本發(fā)明中,其中從取得折射率與涂膜強(qiáng)度的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選使用2,6-萘二甲酸。作為聚酯樹脂中的2,6-萘二甲酸的含量,相對于100摩爾%的所有酸成分,優(yōu)選50摩爾%以上,更優(yōu)選60摩爾%以上。另外,優(yōu)選90摩爾%以下,更優(yōu)選80摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選70摩爾%以下。若這樣的成分的含量過多,則處于第I易粘接層的成膜性降低的趨勢。另一方面,若過少,則折射率的提高效果小,而且力學(xué)特性的提高效果小。
[0052]作為二醇成分,可列舉出來源于乙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、一縮二丙二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、苯二甲醇(々'J -一>)、二羥甲基丙烷、聚(氧化乙烯)二醇、聚(氧化四亞甲基)二醇等的成分。優(yōu)選使用2種以上的這些二醇成分制成共聚聚酯。在本發(fā)明中,為了進(jìn)一步有效地使第I易粘接層的折射率變高,優(yōu)選使用優(yōu)選雙(4-羥基乙氧基苯基)芴成分等的、如以下列式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分的、具有共軛體系的化合物作為共聚成分:
V./=C
R1為碳原子數(shù)2?4的亞烷基,民、&、1?4和R5為氫、碳原子數(shù)廣4的烷基、芳基或芳烷基,可分別相同或不同。
[0053]作為聚酯樹脂中的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分的含量,相對于100摩爾%的所有酸成分,優(yōu)選2摩爾%以上,更優(yōu)選4摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選6摩爾%以上。另外,優(yōu)選10摩爾%以下,更優(yōu)選8摩爾%以下。若這樣的成分的含量過多,則處于第I易粘接層的成膜性降低的趨勢。另一方面,若過少,則折射率的提高效果小。
[0054]在本發(fā)明中,在這些成分中,優(yōu)選以下方案:采用2,6-萘二甲酸成分作為酸成分,與此同時(shí),采用具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分、優(yōu)選雙(4-羥基乙氧基苯基)芴成分作為二醇成分。由此,在使第I易粘接層的折射率為本發(fā)明規(guī)定的范圍變得更容易的同時(shí),力學(xué)特性也優(yōu)異,而且可使粘接性的提高效果變高。這些成分優(yōu)選分別以上述含量含有在聚酯樹脂中的方案。
[0055]另外,基于如上所述的思想,作為構(gòu)成本發(fā)明的第I易粘接層的聚酯樹脂,可采用構(gòu)成下述第2易粘接層的共聚聚酯樹脂。由此,可將與采用構(gòu)成這樣的第2易粘接層的共聚聚酯樹脂的效果相同的效果賦予第I易粘接層,所以優(yōu)選。
[0056]構(gòu)成本發(fā)明的第I易粘接層的聚酯樹脂的特別優(yōu)選的方案為由以下酸成分和二醇成分構(gòu)成的方案:將所有酸成分按100摩爾%計(jì),酸成分為,2,6-萘二甲酸為60?70摩爾%,間苯二甲酸為25?30摩爾%,5-磺酸鈉間苯二甲酸為5?10摩爾% ;二醇成分為,雙酚A為1(Γ20摩爾%,乙二醇為35?60摩爾%,三亞甲基二醇為25?35摩爾%,雙(4-羥基乙氧基苯基)芴為5?10摩爾%。
[0057]需說明的是,聚酯樹脂優(yōu)選水(可含有一些有機(jī)溶劑)可溶性或分散性的聚酯,易制備下述涂布液。
[0058](金屬氧化物粒子)
為了控制層的折射率,本發(fā)明的第I易粘接層優(yōu)選添加折射率為1.7?3.0、優(yōu)選1.8^2.2的金屬氧化物粒子。作為該金屬氧化物粒子,可示例出T12 (折射率為2.5) ,ZrO2(折射率為2.4)、SnO2 (折射率為1.0)、Sb2O3 (折射率為1.0)等,在本發(fā)明中,優(yōu)選使用選自它們的至少I種金屬氧化物粒子。
[0059]為了達(dá)成高度的透明性,由于避免由第I易粘接層中的金屬氧化物粒子導(dǎo)致的光學(xué)散射,所以金屬氧化物粒子優(yōu)選無色透明且相對于光的波長足夠小的粒徑(例如400nm以下、優(yōu)選10nm以下)的金屬氧化物粒子。另外,折射率越高,越可在少量下提高第I易粘接層的折射率,所以優(yōu)選,但如折射率超過3.0的高折射率的金屬氧化物粒子處于透明性差的趨勢,而且特殊的稀有金屬多,所以處于導(dǎo)致制備成本上升的趨勢。
[0060]從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),作為本發(fā)明的第I易粘接層的金屬氧化物粒子,更優(yōu)選由氧化鈦、氧化鋯構(gòu)成的粒子,從比重的觀點(diǎn)出發(fā)特別優(yōu)選在少量下折射率提高效果高的氧化鈦粒子。
[0061]以第I易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),金屬氧化物粒子的添加量優(yōu)選2質(zhì)量%以上且20質(zhì)量%以下,通過設(shè)為這樣的范圍可在維持透明性的同時(shí)有效地使折射率變高。若過多,則處于透明性降低的趨勢。另外,處于變得易發(fā)生粒子脫落等、在涂布時(shí)引起設(shè)備的磨損或穩(wěn)定的涂布變得困難的趨勢。另一方面,若過少,則提高折射率的效果變低。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選3質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選4質(zhì)量%以上,特別優(yōu)選5質(zhì)量%以上;另外,更優(yōu)選15質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選10質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選8質(zhì)量%以下。
[0062]為了提高第I易粘接層的折射率,如上所述,有添加金屬氧化物粒子等高折射率填充劑的方法或提高作為粘合劑成分的聚酯樹脂的折射率的方法等手段,但金屬氧化物粒子的使用有設(shè)備磨損的問題,大量添加較難。另一方面,在要提高粘合劑成分的折射率的情況下,由于同時(shí)有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度也變高的趨勢,所以變得易產(chǎn)生以下問題:無法順應(yīng)拉伸時(shí)的變形而在拉伸工序中涂膜破裂,薄膜濁度上升等。因此,從這些制約出發(fā),粘合劑成分(聚酯樹脂)的構(gòu)成和折射率與金屬氧化物粒子的折射率和添加率需要取得適合的平衡,在本發(fā)明中,最優(yōu)選分別同時(shí)采用上述優(yōu)選的范圍的方案。
[0063](潤滑材料粒子)
除上述特定折射率范圍的金屬氧化物粒子以外,本發(fā)明的第I易粘接層也優(yōu)選含有用以賦予潤滑性的潤滑材料粒子。通過含有潤滑材料粒子,可對薄膜賦予潤滑性或耐損傷性。
[0064]作為這樣的潤滑材料粒子,可列舉出碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鈣、氧化硅、硅酸鈉、氫氧化鋁、炭黑等無機(jī)潤滑材料粒子,丙烯酸類交聯(lián)聚合物、苯乙烯類交聯(lián)聚合物、有機(jī)硅樹月旨、氟樹脂、苯胍胺樹脂、酚醛樹脂、尼龍樹脂等有機(jī)潤滑材料粒子。它們可以I種進(jìn)行使用或并用2種以上。
[0065]潤滑材料粒子的平均粒徑優(yōu)選為l(Tl80nm,進(jìn)一步優(yōu)選為2(Tl50nm。由于本發(fā)明的第I易粘接層厚度相對于通常的光學(xué)用薄膜的易粘接層的厚度8(Tl20nm為非常薄,所以若平均粒徑大于180nm,則變得易發(fā)生潤滑材料粒子的脫落;另外,若小于10nm,則有得不到足夠的潤滑性、耐損傷性的情況。
[0066]潤滑材料粒子的含量優(yōu)選每100質(zhì)量%的第I易粘接層的質(zhì)量為0.Γ10質(zhì)量%。若低于0.1質(zhì)量%,則得不到足夠的潤滑性、耐損傷性;若超過10質(zhì)量%,則處于表面濁度變高的趨勢,處于光學(xué)特性降低的趨勢。
[0067](交聯(lián)劑)
在本發(fā)明中,在提聞第I易粘接層的涂I旲強(qiáng)度的目的和使粘接性的提聞效果變聞的目的下,優(yōu)選添加交聯(lián)劑。
[0068]作為交聯(lián)劑,從提高涂膜強(qiáng)度的觀點(diǎn)和可進(jìn)一步提高粘接性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用具有噁唑啉基和聚氧化烯烴鏈的化合物,進(jìn)一步優(yōu)選使用具有噁唑啉基和聚氧化烯烴鏈的丙烯酸樹脂。丙烯酸樹脂因可容易共聚多種官能團(tuán)而優(yōu)選。具有噁唑啉基和聚氧化烯烴鏈的丙烯酸樹脂優(yōu)選水(可含有一些有機(jī)溶劑)可溶性或分散性的丙烯酸。另外,丙烯酸樹脂由于折射率低,所以這樣的成分的添加導(dǎo)致降低第I易粘接層的折射率,因此需要對其添加量充分注意。
[0069]作為具有這樣的噁唑啉基和聚氧化烯烴鏈的丙烯酸樹脂,可列舉出含有如下所示的單體作為成分的丙烯酸樹脂。
[0070]作為具有噁唑啉基的單體,例如可列舉出2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-甲基-2-噁唑啉。它們可以I種進(jìn)行使用或作為2種以上的混合物進(jìn)行使用。其中,2-異丙烯基-2-噁唑啉在工業(yè)上易獲取而適合。通過使用具有噁唑啉基的丙烯酸樹脂,第I易粘接層的粘結(jié)力提高,與光學(xué)調(diào)整層或高折射率層的粘接性變得更牢固。此外,可賦予相對于薄膜成膜工序內(nèi)或光學(xué)調(diào)整層或高折射率層的加工工序內(nèi)的金屬輥的耐摩擦性。從這樣的效果的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選在丙烯酸樹脂中含有1(Γ50摩爾%的這樣的成分,更優(yōu)選含有2(Γ40摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選含有25?35摩爾%。
[0071]作為具有聚氧化烯烴鏈的單體,例如可列舉出在丙烯酸、甲基丙烯酸的酯部分加成有聚氧化烯烴的單體。聚氧化烯烴鏈例如可列舉出聚氧化亞甲基、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化丁烯。
[0072]通過使用具有聚氧化烯烴鏈的丙烯酸樹脂,第I易粘接層中的聚酯樹脂與丙烯酸樹脂的相容性與不含有聚氧化烯烴鏈的丙烯酸樹脂相比變得良好,可提高第I易粘接層的透明性。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選在丙烯酸樹脂中含有2?20摩爾%的這樣的成分,更優(yōu)選含有5?15摩爾%。
[0073]聚氧化烯烴鏈的重復(fù)單元優(yōu)選為3?100,更優(yōu)選為Γ50,進(jìn)一步優(yōu)選為5?20。若聚氧化烯烴鏈的重復(fù)單元過少,則處于聚酯樹脂與丙烯酸樹脂的相容性變差的趨勢,處于第I易粘接層的透明性的提高效果變低的趨勢。另一方面,若過大,則處于第I易粘接層的耐濕熱性變低的趨勢,特別是處于在高濕度、高溫下與光學(xué)調(diào)整層或高折射率層的粘接性變低的趨勢。
[0074]作為構(gòu)成作為交聯(lián)劑的丙烯酸樹脂的其余單體,只要使用丙烯酸烷基酯(優(yōu)選丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯)或甲基丙烯酸烷基酯(優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯)即可。
[0075]相對于總和為100質(zhì)量%的第I易粘接層的聚酯樹脂和交聯(lián)劑,交聯(lián)劑在第I易粘接層中的含有比例優(yōu)選為廣20質(zhì)量%,更優(yōu)選為2?15質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為8?15質(zhì)量%。
[0076]在本發(fā)明中,可將作為下述第2易粘接層的優(yōu)選交聯(lián)劑的交聯(lián)性加成聚合物用作第I易粘接層的交聯(lián)劑。由此,可將與在第2易粘接層中采用交聯(lián)性加成聚合物的效果相同的效果賦予至第I易粘接層。
[0077]<光學(xué)調(diào)整層>
在第I易粘接層上設(shè)置光學(xué)調(diào)整層。
[0078]光學(xué)調(diào)整層為通過干涉效果而發(fā)揮以下功能的層:匹配透明導(dǎo)電層存在的部分與不存在的部分的光的反射、透過特性,抑制骨架外露。光學(xué)調(diào)整層通常由至少一層的高折射率層和至少一層的低折射率層,將它們適宜組合而構(gòu)成。高折射率層和低折射率層分別可具有多層。通常形成聚酯薄膜、高折射率層、低折射率層的層壓順序。作為本發(fā)明的光學(xué)調(diào)整層,優(yōu)選以下作為高折射率層/低折射率層的2層構(gòu)成的方案:在接近聚酯薄膜的一側(cè)具備高折射率層,在這樣的高折射率層的與聚酯薄膜相反側(cè)具備低折射率層。
[0079](高折射率層)
高折射率層為折射率為1.6(Tl.80的層。通過設(shè)為這樣的折射率范圍,由于與本發(fā)明的其它層的相互作用,骨架外露抑制效果更優(yōu)異。這樣的折射率不論過高還是過低,均處于骨架外露抑制效果變低的趨勢。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),高折射率層的折射率優(yōu)選為1.60以上,更優(yōu)選為1.62以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1.64以上;另外,優(yōu)選為1.75以下,更優(yōu)選為1.70以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.68以下,特別優(yōu)選為1.66以下。
[0080]高折射率層優(yōu)選為由金屬和/或金屬氧化物任意地與粘合劑樹脂構(gòu)成的層。其中,優(yōu)選為由金屬氧化物和粘合劑樹脂構(gòu)成的層。作為這樣的金屬氧化物,可列舉出通過溶膠-凝膠法得到的金屬氧化物膜。在該情況下,這樣的金屬氧化物膜可形成高折射率層。金屬氧化物膜可任意地含有粘合劑樹脂。另外,作為金屬氧化物,可列舉出金屬氧化物微粒。在該情況下,這樣的金屬氧化物粒子可列舉出在通過上述溶膠-凝膠法形成的金屬氧化物膜中分散而存在的方案或在粘合劑樹脂中分散而存在的方案。
[0081]作為上述中形成高折射率層的膜或微粒的金屬氧化物的種類,若為滿足上述折射率的種類,則無特殊限定,但從可使得到的膜的強(qiáng)度變高而且可設(shè)為適度的折射率的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為選自氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰、氧化鋯、含有銦的氧化錫、含有銻的氧化錫和銻酸鋅的至少一種。其中,從膜強(qiáng)度特別高而且在微粒的情況下分散性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選氧化鈦、含有銻的氧化錫、氧化鋯。這些金屬氧化物可單獨(dú)使用I種或?qū)?種以上組合進(jìn)行使用。即,可為由2種以上金屬氧化物構(gòu)成的金屬氧化物膜或含有2種以上金屬氧化物微粒的方案。另外,在金屬氧化物膜中含有金屬氧化物微粒的方案中,形成膜的金屬氧化物與形成微粒的金屬氧化物可相同或不同。
[0082]作為高折射率層的粘合劑樹脂,可列舉出丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、蜜胺樹脂、醇酸樹脂、硅氧烷類聚合物、有機(jī)硅烷縮合物等。其中只要優(yōu)選使用具有形成高折射率這樣的骨架的物質(zhì)即可。從膜強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā),粘合劑樹脂優(yōu)選通過熱、紫外線、電子束等固化而形成。通過粘合劑樹脂可進(jìn)一步提高粘接性。
[0083]在本發(fā)明中特別優(yōu)選的高折射率層的方案為在金屬氧化物膜中含有粘合劑樹脂的方案,特別優(yōu)選為在氧化鈦膜中含有有機(jī)硅烷縮合物的方案。
[0084]作為優(yōu)選用于高折射率層的金屬氧化物,也可使用市售品。例如可列舉出氧化鋯:HXU-11JC (SUMITOMO OSAKA CEMENT C0., LTD.(住友大阪七 J > 卜社)制);氧化鈦:Nanotech T1-Thor ( f 7 夕 T1-卜卟)(C.1.KASEI C0.,LTD.( 'y — r 4 化成)制);氧化鋅:NanoTek ( t ^ f ^ 9 ) ZnO-Xylene (C.1.KASEI C0.,LTD.( '> 一 7 4 化成)制);氧化鈰=Needral (二一 F' 7 —卟)(多木化學(xué)制);含有銦的氧化錫MITSUBISHIMATERIALS CORPORAT1N (三菱? r V r >社)制的制品;含有銻的氧化錫:SN_100D (石原產(chǎn)業(yè)社制);銻酸鋅:CelINacs Series (七> f ^ 7 —文' )(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制)等。
[0085](低折射率層)
低折射率層為折射率為1.4(Tl.60的層。通過設(shè)為這樣的折射率范圍,由于與本發(fā)明的其它層的相互作用,骨架外露抑制效果更加優(yōu)異。這樣的折射率無論過高還是過低,均處于骨架外露抑制效果變低的趨勢。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),低折射率層的折射率優(yōu)選為1.42以上,更優(yōu)選為1.43以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1.44以上;另外,優(yōu)選為1.55以下,更優(yōu)選為1.50以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.48以下。
[0086]若低折射率層滿足上述折射率,則無特殊限定,可為由粘合劑樹脂構(gòu)成的層、由金屬氧化物構(gòu)成的層或由粘合劑樹脂和金屬氧化物構(gòu)成的層。另外,可含有低折射率的有機(jī)粒子。作為金屬氧化物,可列舉出通過溶膠-凝膠法得到的金屬氧化物膜。在該情況下,這樣的金屬氧化物膜可形成低折射率層。金屬氧化物膜可任意地含有粘合劑樹脂。另外,作為金屬氧化物,可列舉出金屬氧化物微粒。在該情況下,這樣的金屬氧化物粒子可列舉出在通過上述溶膠-凝膠法形成的金屬氧化物膜中分散而存在的方案或在粘合劑樹脂中分散而存在的方案。
[0087]作為在上述中形成低折射率層的膜或微粒的金屬氧化物的種類,從可形成具有適合的低折射率的層的觀點(diǎn)出發(fā),可特別優(yōu)選列舉出二氧化硅。另外,通過含有有機(jī)硅烷類的硅化合物或氟化合物等低折射率有機(jī)粒子作為有機(jī)粒子,可得到更適合的低折射率。另外,通過在層中含有空隙形成劑等而形成空隙,由此也可使折射率變低。
[0088]作為低折射率層的粘合劑樹脂,可列舉出丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、蜜胺樹脂、醇酸樹脂、硅氧烷類聚合物、有機(jī)硅烷縮合物等。其中,只要優(yōu)選使用具有形成低折射率這樣的骨架的物質(zhì)即可。從膜強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā),粘合劑樹脂優(yōu)選通過熱、紫外線、電子束等固化而形成。
[0089]在本發(fā)明中特別優(yōu)選的低折射率層的方案為由金屬氧化物膜構(gòu)成的方案,特別優(yōu)選通過溶膠-凝膠法形成的二氧化硅膜。
[0090]在本發(fā)明中,通過如上所述的配置具備如上所述的高折射率層和低折射率層,由此因與本發(fā)明的其它層的協(xié)同效應(yīng)而抑制骨架外露。
[0091]另外,在將高折射率層的折射率設(shè)為上述范圍的同時(shí),將厚度設(shè)為優(yōu)選5(T250nm、更優(yōu)選10(T200nm、進(jìn)一步優(yōu)選125?175nm,由此可進(jìn)一步使抑制骨架外露的提高效果變高。另外,在將低折射率層的折射率設(shè)為上述范圍的同時(shí),將厚度設(shè)為優(yōu)選5?50nm、更優(yōu)選l(T45nm、進(jìn)一步優(yōu)選2(T40nm,由此可進(jìn)一步使抑制骨架外露的提高效果變高。此外,通過同時(shí)將各層的厚度設(shè)為上述優(yōu)選的范圍,可進(jìn)一步使抑制骨架外露的提高效果變高。
[0092]〈其它的層〉
在不妨礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi),本發(fā)明的層壓體可具有其它的層。例如在與聚酯薄膜的光學(xué)調(diào)整層相反側(cè)的面可具有用以與其它光學(xué)部件粘合的粘結(jié)層。另外,在第I易粘接層上例如可具有硬質(zhì)涂布層等平滑層,在其上面可具有光學(xué)調(diào)整層。此時(shí),這樣的平滑層與本發(fā)明的第I易粘接層和光學(xué)調(diào)整層(或高折射率層)均示出適合的粘接性。由此,從而使得可確保聚酯薄膜與光學(xué)調(diào)整層(或高折射率層)的粘接性。
[0093]〈第2易粘接層>
在本發(fā)明中,在與聚酯薄膜的第I易粘接層相反側(cè)的面,可具有第2易粘接層。這樣的第2易粘接層為在層壓硬質(zhì)涂布層等功能層時(shí)用以提高聚酯薄膜與該功能層的粘接性的層。
[0094]以第2易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),第2易粘接層為含有70質(zhì)量%以上、優(yōu)選80質(zhì)量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選85質(zhì)量%以上、特別優(yōu)選90質(zhì)量%以上的下列共聚聚酯樹脂的層。由于共聚聚酯樹脂的比例為70質(zhì)量%以上,與硬質(zhì)涂布層等功能層的粘接性變得良好,而且可將第2易粘接層的折射率設(shè)為適合的范圍,所以可抑制光的干涉斑。此外,第2易粘接層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)也變?yōu)檫m合的范圍從而成膜性提高,減少第2易粘接層的裂縫,可抑制由這樣的裂縫所引起的粘接性降低,粘接性優(yōu)異。
[0095]需說明的是,定向聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的面方向平均折射率通常為1.66左右,通常用作功能層的丙烯酸類樹脂類硬質(zhì)涂布層的折射率為1.52左右,所以第2易粘接層的折射率優(yōu)選1.57^1.62的范圍,更優(yōu)選1.58^1.61的范圍,特別優(yōu)選為1.59^1.60的范圍。這樣的折射率可通過采用下述共聚聚酯樹脂而容易地達(dá)成。
[0096]第2易粘接層的厚度優(yōu)選為5(Tl00nm,進(jìn)一步優(yōu)選為7(T90nm。通過使厚度為該范圍,當(dāng)在其上面設(shè)置丙烯酸類硬質(zhì)涂布層等功能層時(shí),抑制光的干涉斑的效果進(jìn)一步提高,所以優(yōu)選。
[0097](第2易粘接層的共聚聚酯樹脂)
用于第2易粘接層的共聚聚酯樹脂可根據(jù)作為目標(biāo)的作用效果來選擇以下說明的方案。需說明的是,只要不妨礙目標(biāo),這樣的共聚聚酯樹脂也可用作第I易粘接層的聚酯樹月旨,由此可將因采用這樣的共聚聚酯樹脂而產(chǎn)生的效果賦予第I易粘接層。以下有將第I易粘接層和第2易粘接層統(tǒng)稱為易粘接層的情況。
[0098]<共聚聚酯樹脂的優(yōu)選的方案I (共聚聚酯樹脂I) >
在形成第I和第2易粘接層等涂布層時(shí),常采用在完成定向前的聚酯薄膜上涂布用以形成涂布層的涂布液后完成定向結(jié)晶的所謂在線涂布法。但是,根據(jù)本發(fā)明人的研究,當(dāng)在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上進(jìn)行涂布的情況下,據(jù)推測為在拉伸工序中發(fā)生的涂布層的破裂的原因,但明確對于粘接性有希望進(jìn)一步改善的情況。
[0099]例如在以與硬質(zhì)涂布層等功能層的優(yōu)異的粘接性和抑制形成該功能層后的光的干涉斑(色斑感)為目標(biāo)時(shí),本方案為特別適合的共聚聚酯樹脂的方案。
[0100]以該共聚聚酯的所有二羧酸成分(100摩爾%)為基準(zhǔn),本方案的用于第2易粘接層的共聚聚酯樹脂為以下共聚聚酯,所述共聚聚酯含有6(Γ90摩爾%的萘二甲酸成分、總和為15飛O摩爾%的碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分和碳原子數(shù)Γ10的亞烷基二醇成分、5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分。
[0101]由于萘二甲酸成分的比例在上述范圍內(nèi),可使共聚聚酯的折射率變高,可容易地將第2易粘接層的折射率設(shè)為上述優(yōu)選的范圍,可抑制光的干涉斑。另外,第2易粘接層相對于溶劑的耐溶脹性也變得良好。若該萘二甲酸成分的比例變?yōu)榈陀谙孪蓿瑒t共聚聚酯的折射率變低,從而第2易粘接層的折射率變低,抑制光的干涉斑的效果變得不足。此外,由于相對于有機(jī)溶劑的溶脹性變大(耐溶劑性惡化),所以不僅在與硬質(zhì)涂布層等功能層用涂布液中的有機(jī)溶劑接觸時(shí)溶脹,變得易產(chǎn)生由第2易粘接層的厚度不均引起的干涉斑,而且耐粘連性也降低,所以不優(yōu)選。另一方面,由于萘二甲酸成分的比例變得越多,共聚聚酯的折射率越是變大,所以作為第2易粘接層可增加其它成分(例如下述交聯(lián)劑或其它成分等)的比例。但是,同時(shí)處于共聚聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)變高而第2易粘接層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度也變高的趨勢,第2易粘接層的成膜性降低,粘接性變得易降低。因此,萘二甲酸成分的含量的優(yōu)選的下限為65摩爾%,優(yōu)選的上限為85摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為80摩爾%,特別優(yōu)選為70摩爾%。此處,作為萘二甲酸成分,可列舉出2,7-萘二甲酸成分或2,6-萘二甲酸成分、1,4-萘二甲酸成分等,但其中優(yōu)選2,6-萘二甲酸成分。
[0102]另外,以共聚聚酯的所有酸成分為基準(zhǔn),含有總和為15?50摩爾%的碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分和碳原子數(shù)Γιο的亞烷基二醇成分。優(yōu)選為以下方案:含有(Γ40摩爾%的碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分和(Γ50摩爾%的碳原子數(shù)Γ10的亞烷基二醇成分,并且該亞烷基二羧酸成分與該亞烷基二醇成分的總和為15?50摩爾%。因此,可使共聚聚酯的Tg變低,可使第2易粘接層的Tg變低。從而,即使為在定向聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上形成第2易粘接層時(shí)常采用的在線涂布法,第2易粘接層的成膜性也優(yōu)異,所以抑制在干燥?拉伸條件下在第2易粘接層產(chǎn)生破裂(裂縫),得到粘接性優(yōu)異的薄膜。特別是在定向聚酯薄膜的制備中采用同時(shí)雙軸拉伸法、在第2易粘接層的形成中采用在線涂布法的情況下,由于預(yù)熱.干燥溫度易變得較低,所以采用本方案的效果大而特別優(yōu)選。另外,耐粘連性也優(yōu)異。
[0103]若上述亞烷基二羧酸成分與上述亞烷基二醇成分的總量變?yōu)榈陀谙孪?,則共聚聚酯的Tg未充分降低,所以粘接性變得不足。另一方面,在上述亞烷基二羧酸成分或亞烷基二醇成分超過上限或兩者的總和超過上限的情況下,不僅耐粘連性降低,而且使得其它共聚成分的含量變少,從而共聚聚酯的折射率變低,抑制光的干涉斑的效果變得不足。另外,第2易粘接層的耐溶劑性也有降低之虞。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選將亞烷基二羧酸成分與亞烷基二醇成分的總量設(shè)為2(Γ50摩爾%的范圍。
[0104]作為優(yōu)選使用的碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分(具有碳原子數(shù)Γ10的亞烷基的二羧酸成分),例如可列舉出1,4- 丁二酸成分、1,6-己二酸成分、1,4-環(huán)己二甲酸成分、1,8-辛二酸成分、1,10-癸二酸成分等。其中,從易得到適合的Tg的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選具有碳原子數(shù)Γ8的亞烷基的二羧酸成分,進(jìn)一步優(yōu)選為具有碳原子數(shù)4飛的亞烷基的二羧酸成分。另外,作為優(yōu)選使用的碳原子數(shù)Γ10的亞烷基二醇成分,例如可列舉出1,4_ 丁二醇成分、1,6-己二醇成分、1,4-環(huán)己二醇成分、1,8-辛二醇成分、1,10-癸二醇成分等。其中,從易得到適合的Tg的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選碳原子數(shù)Γ8的亞烷基二醇成分,進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)4飛的亞烷基二醇成分。
[0105]需說明的是,在要使共聚聚酯含有其它共聚成分而賦予其它功能的情況下,易含有作為酸成分,而且也易進(jìn)行聚合反應(yīng),所以從預(yù)先在酸成分中留有共聚的余地的觀點(diǎn)出發(fā),在上述亞烷基二羧酸成分和亞烷基二醇成分中更優(yōu)選含有作為亞烷基二醇成分。
[0106]另外,以共聚聚酯的所有酸成分為基準(zhǔn),含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分,所以在將共聚聚酯的Tg適度地維持低的溫度的同時(shí),使折射率變高,可設(shè)為優(yōu)選的范圍。在以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分的含量低于5摩爾%的情況下,將共聚聚酯的折射率設(shè)為優(yōu)選的范圍變得困難,無法抑制光的干涉斑。另一方面,在20摩爾%以上的情況下,由于共聚聚酯的Tg過度變高,所以第2易粘接層的成膜性降低,不僅得到的薄膜的透明性降低,而且粘接性也降低。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選的下限值為3摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為5% ;優(yōu)選的上限值為15摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為10%。作為優(yōu)選使用的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分,例如可列舉出9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴成分、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-2-甲基苯基]芴成分。
[0107]除上述成分以外,以上說明的本方案的第2易粘接層的共聚聚酯優(yōu)選含有5?25摩爾%、進(jìn)而1(Γ20摩爾%的雙酚A的氧化乙烯加成物成分,由此在維持折射率的同時(shí),可將Tg設(shè)為更優(yōu)選的范圍,粘接性也提高。需說明的是,氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)相對于I摩爾的雙酚A適合為2?4摩爾的范圍。
[0108]另外,除上述成分以外,為了在維持折射率的同時(shí)將共聚聚酯的Tg設(shè)為更適合的范圍,優(yōu)選含有2(Γ40摩爾%、特別是2Γ34摩爾%的對苯二甲酸和/或間苯二甲酸。其中鄰苯二甲酸成分因易得到更適合的Tg而優(yōu)選。
[0109]此外,以所有酸成分為基準(zhǔn),本方案的共聚聚酯優(yōu)選含有f 10摩爾%的具有磺酸鹽基的二羧酸成分。由此,可提高將共聚聚酯制成水性涂布液時(shí)的溶解性或水分散性。另夕卜,可提高第2易粘接層的耐溶劑性(耐溶脹性)。但是,若過度變多,則處于第2易粘接層的耐水性或耐粘連性變低的趨勢,所以特別優(yōu)選21摩爾%的范圍。作為該具有磺酸鹽基的芳族二羧酸成分,例如可列舉出5-磺酸鈉間苯二甲酸成分、5-磺酸鉀間苯二甲酸成分、5-磺酸鋰間苯二甲酸成分、5-磺酸鱗間苯二甲酸成分等,但從水分散性良化的方面出發(fā),最優(yōu)選5-磺酸鈉間苯二甲酸成分。
[0110]作為優(yōu)選使用的共聚聚酯樹脂I的具體的方案,可示例出下列方案。
[0111][共聚聚酯樹脂I的優(yōu)選的方案I(優(yōu)選的方案1-1)]
(A2)含有6(Γ90摩爾%的萘二甲酸成分
(Β2)含有(Γ40摩爾%的碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分、(Γ50摩爾%的碳原子數(shù)4^10的亞烷基二醇成分,該亞烷基二羧酸成分與該亞烷基二醇成分的總和為15?50摩爾%(C2)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分,和
(D2)含有5?25摩爾%的雙酚A氧化乙烯加成物成分 (其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值)
的共聚聚酯。
[0112][共聚聚酯樹脂I的優(yōu)選的方案2(優(yōu)選的方案1-2)]
(A3)含有6(Γ80摩爾%的萘二甲酸成分
(Β3)含有15?50摩爾%的碳原子數(shù)Γ10的亞烷基二醇成分
(C3)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分
(D3)含有5?25摩爾%的雙酚A氧化乙烯加成物成分
(Ε3)含有2(Γ40摩爾%的對苯二甲酸成分和/或間苯二甲酸成分
(其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值)
的共聚聚酯。
[0113][共聚聚酯樹脂I的優(yōu)選的方案3(優(yōu)選的方案1-3)]
(Α4)含有6(Γ80摩爾%的萘二甲酸成分
(Β4)含有15?50摩爾%的碳原子數(shù)Γ10的亞烷基二醇成分
(C4)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分
(Ε4)含有2(Γ40摩爾%的對苯二甲酸成分和/或間苯二甲酸成分 (其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值)
的共聚聚酯。
[0114][共聚聚酯樹脂I的優(yōu)選的方案4(優(yōu)選的方案1-4)]
(Α5)含有6(Γ70摩爾%的萘二甲酸成分 (B5)含有15?50摩爾%的碳原子數(shù)Γ10的亞烷基二醇成分
(C5)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分
(D5)含有5?25摩爾%的雙酚A氧化乙烯加成物成分
(Ε5)含有2Γ34摩爾%的對苯二甲酸成分和/或間苯二甲酸成分
(F5)含有6?8摩爾%的具有磺酸鹽基的二羧酸成分
(其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值)
的共聚聚酯。
[0115](聚酯薄膜)
在本方案中,聚酯薄膜優(yōu)選為定向聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜,可為單軸定向薄膜或雙軸定向薄膜,但從面內(nèi)方向的機(jī)械特性或熱學(xué)特性的均勻性的方面出發(fā)優(yōu)選為雙軸定向薄膜。此時(shí),當(dāng)在設(shè)置本方案的第2易粘接層后設(shè)置硬質(zhì)涂布層等功能層時(shí),在可抑制光的干涉斑(色斑感)的產(chǎn)生的觀點(diǎn)下,面方向平均折射率(在薄膜面內(nèi)任意一個(gè)方向的折射率和與之垂直方向的折射率的平均折射率)優(yōu)選1.6^1.7的范圍。
[0116]例如在以與硬質(zhì)涂布層等功能層的優(yōu)異的粘接性和抑制形成該功能層后的光的干涉斑為主要目標(biāo)的情況下,本方案的第2易粘接層可不具有第I易粘接層而將第2易粘接層設(shè)置于聚酯薄膜的一面或兩面,制成層壓聚酯薄膜。作為這樣的層壓聚酯薄膜,包含以下方案。
[0117]1.層壓聚酯薄膜,所述層壓聚酯薄膜為在定向聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的至少一面具有第2易粘接層的層壓聚酯薄膜,其中,以第2易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),該第2易粘接層含有70質(zhì)量%以上的下列共聚聚酯:
共聚聚酯:
(Al)含有6(Γ90摩爾%的萘二甲酸成分;
(BI)含有(Γ40摩爾%的碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分、(Γ50摩爾%的碳原子數(shù)4^10的亞烷基二醇成分,該亞烷基二羧酸成分與該亞烷基二醇成分的總和為15?50摩爾% ;和
(Cl)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分的共聚聚酯,
其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值。
[0118]2.上述I所記載的層壓聚酯薄膜,其中,上述共聚聚酯進(jìn)一步:
(D2)含有5?25摩爾%的雙酚A氧化乙烯加成物成分,
其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值。
[0119]3.上述I或2所記載的層壓聚酯薄膜,其中,上述共聚聚酯:
(A3)含有萘二甲酸成分的比例為6(Γ80摩爾%,
(Β3)含有碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分的比例為O摩爾%,進(jìn)而(Ε3)含有2(Γ40摩爾%的對苯二甲酸和/或間苯二甲酸成分,其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值。
[0120]4.上述f 3中任一項(xiàng)所記載的層壓聚酯薄膜,其中,以第2易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),第2易粘接層含有f 30質(zhì)量%的交聯(lián)劑。
[0121]5.上述廣4中任一項(xiàng)所記載的層壓聚酯薄膜,所述層壓聚酯薄膜用作光學(xué)用易粘接性聚酯薄膜。
[0122]〈共聚聚酯樹脂的優(yōu)選的方案2(共聚聚酯樹脂2) >
在用以設(shè)置硬質(zhì)涂布層等功能層的涂布液中,會(huì)使用各種溶劑作為溶劑,易粘接層因溶劑而溶脹溶解從而厚度發(fā)生波動(dòng),從而有變得無法抑制干涉斑的問題。對于這樣的問題,例如在日本特開2009-300658號公報(bào)或日本特開2009-300658號公報(bào)中提出了以下方法:通過添加平均粒徑為0.2^0.7 μ m的具有較大粒徑的粒子,即使發(fā)生易粘接層的厚度波動(dòng),也因表面粗糙度而抑制干涉斑。需說明的是,該厚度波動(dòng)所涉及的問題由于在形成光學(xué)調(diào)整層時(shí)也同樣使用各種溶劑,所以也有成為變得無法抑制骨架外露的問題的情況。
[0123]例如在以與硬質(zhì)涂布層等功能層的優(yōu)異的粘接性和抑制形成該功能層后的光的干涉斑(色斑感)為目標(biāo)時(shí),本方案為特別適合的共聚聚酯樹脂的方案。
[0124]這樣的共聚聚酯例如使用萘二甲酸成分或具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分等可增大折射率的成分和具有磺酸鹽基的芳族二羧酸成分等可調(diào)整溶脹率的成分,只要通過調(diào)整它們的共聚量來調(diào)整折射率和溶脹率即可。
[0125]作為優(yōu)選使用的共聚聚酯,例如以該共聚聚酯的所有二羧酸成分(100摩爾%)為基準(zhǔn),可列舉出含有6(Γ90摩爾%的萘二甲酸成分、f 10摩爾%的具有磺酸鹽基的芳族二羧酸成分、5?25摩爾%的雙酚A的氧化乙烯加成物的共聚聚酯。
[0126]由于萘二甲酸成分的比例在上述范圍內(nèi),可使共聚聚酯的折射率變高,可容易地將第2易粘接層的折射率設(shè)為上述范圍,可抑制干涉斑。另外,也容易將第2易粘接層的溶脹率設(shè)為優(yōu)選的范圍。若該萘二甲酸成分的比例過度變少,則共聚聚酯的折射率變低,從而第2易粘接層的折射率變低而抑制干涉斑的效果變得不足。另一方面,由于萘二甲酸成分的比例變得越多,共聚聚酯的折射率越是變大,所以作為第2易粘接層可增加其它成分(例如下述交聯(lián)劑或其它成分等)的比例。但是,同時(shí)處于共聚聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)變高而第2易粘接層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度也變高的趨勢,第2易粘接層的成膜性降低,粘接性或薄膜的透明性變得易降低。因此,萘二甲酸成分的含量優(yōu)選為65摩爾%以上,并且優(yōu)選為85摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為80摩爾%以下,特別優(yōu)選為70摩爾%以下。此處,作為優(yōu)選的萘二甲酸成分,與共聚聚酯樹脂I相同。
[0127]另外,以共聚聚酯的所有酸成分為基準(zhǔn),通過在上述范圍內(nèi)具有芳族二羧酸成分,所述芳族二羧酸成分具有磺酸鹽基,可提高將共聚聚酯制成水性涂布液時(shí)的溶解性或水分散性。另外,可容易地將第2易粘接層的溶脹率設(shè)為優(yōu)選的范圍。但是,若過度變多,則處于第2易粘接層的耐水性或耐粘連性變低的趨勢,所以優(yōu)選為21摩爾%,特別優(yōu)選61摩爾%的范圍。作為優(yōu)選的具有磺酸鹽基的芳族二羧酸成分,與共聚聚酯樹脂I相同。
[0128]此外,以共聚聚酯的所有酸成分為基準(zhǔn),通過在上述范圍內(nèi)具有雙酚A的氧化乙烯加成物成分,在維持共聚聚酯的折射率的同時(shí),可將Tg設(shè)為優(yōu)選的范圍,第2易粘接層的成膜性提高,可得到透明性優(yōu)異的薄膜。另外,變得易使溶脹率為優(yōu)選的范圍。需說明的是,氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)相對于I摩爾的雙酚A適合為2?4摩爾的范圍。
[0129]除上述成分以外,以上說明的共聚聚酯優(yōu)選含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分,在適度地將共聚聚酯的Tg維持在低的溫度的同時(shí),可將折射率設(shè)為優(yōu)選的范圍。若這樣的成分的含量變少,則處于共聚聚酯的折射率變低的趨勢;另一方面,若過多,則共聚聚酯的Tg變高,處于第2易粘接層的成膜性降低而薄膜的透明性降低的趨勢,處于粘接性也降低的趨勢。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選的下限為5摩爾%,優(yōu)選的上限為15摩爾%,特別優(yōu)選為10摩爾%。作為優(yōu)選使用的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分,與共聚聚酯樹脂I相同。
[0130]此外,除上述成分以外,優(yōu)選含有總和為15?50摩爾%的碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分和碳原子數(shù)Γιο的亞烷基二醇成分。更優(yōu)選為以下方案:含有(Γ40摩爾%的碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分和(Γ50摩爾%的碳原子數(shù)Γ10的亞烷基二醇成分,并且該亞烷基二羧酸成分與該亞烷基二醇成分的總和為15?50摩爾%。由此,可使共聚聚酯的Tg變低,可使第2易粘接層的Tg變低。從而,即使聚酯薄膜為聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜,即使為形成第2易粘接層時(shí)常采用的在線涂布法,第2易粘接層的成膜性也優(yōu)異,所以可得到透明性優(yōu)異的薄膜。特別是在采用同時(shí)雙軸拉伸法、在第2易粘接層的形成中采用在線涂布法的情況下,由于預(yù)熱?干燥溫度易變得較低,所以通過采用本方案而透明性提高效果大而優(yōu)選。另外,可使粘接性的提高效果高,耐粘連性也優(yōu)異。
[0131]若上述亞烷基二羧酸成分與上述亞烷基二醇成分的總量變少,則共聚聚酯的Tg變得難降低,所以有得到的薄膜的透明性降低的情況。另一方面,若上述亞烷基二羧酸成分或亞烷基二醇成分變多或兩者的總和變多,則有耐粘連性降低或共聚聚酯的折射率降低而抑制干涉斑的效果降低的情況。另外,第2易粘接層的溶脹率也有增大之虞。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選將亞烷基二羧酸成分與亞烷基二醇成分的總量設(shè)為2(Γ50摩爾%的范圍。
[0132]作為優(yōu)選使用的碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分(具有碳原子數(shù)Γ10的亞烷基的二羧酸成分)和優(yōu)選使用的碳原子數(shù)Γιο的亞烷基二醇成分,與共聚聚酯樹脂I相同。
[0133]需說明的是,在使共聚聚酯含有其它共聚成分而賦予其它功能的情況下,易含有作為酸成分,而且易進(jìn)行聚合反應(yīng),所以在上述亞烷基二羧酸成分和上述亞烷基二醇成分中更優(yōu)選含有作為亞烷基二醇成分。
[0134]此外,除上述成分以外,為了在維持折射率的同時(shí)將共聚聚酯的Tg設(shè)為更適合的范圍,優(yōu)選含有2(Γ40摩爾%、特別是2Γ34摩爾%的對苯二甲酸和/或間苯二甲酸。其中間苯二甲酸因易得到更適合的Tg而優(yōu)選。
[0135]作為優(yōu)選使用的共聚聚酯樹脂2的具體方案,可示例出下列方案。
[0136][共聚聚酯樹脂2的優(yōu)選的方案I(優(yōu)選的方案2-1)]
(A)含有6(Γ90摩爾%的萘二甲酸成分
(B)含有f10摩爾%的具有磺酸鹽基的芳族二羧酸成分,和
(C)含有5?25摩爾%的雙酚A氧化乙烯加成物成分
(其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值)
的共聚聚酯。
[0137][共聚聚酯樹脂2的優(yōu)選的方案2(優(yōu)選的方案2-2)]
(A)含有6(Γ90摩爾%的萘二甲酸成分
(B)含有f10摩爾%的具有磺酸鹽基的芳族二羧酸成分
(C)含有5?25摩爾%的雙酚A氧化乙烯加成物成分,和
(D)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分 (其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值)
的共聚聚酯。
[0138][共聚聚酯樹脂2的優(yōu)選的方案3(優(yōu)選的方案2-3)]
(A)含有6(Γ90摩爾%的萘二甲酸成分
(B)含有f10摩爾%的具有磺酸鹽基的芳族二羧酸成分
(C)含有5?25摩爾%的雙酚A氧化乙烯加成物成分
(D)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分,和
(E)含有15?50摩爾%的碳原子數(shù)Γ10的亞烷基二醇成分
(其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值)
的共聚聚酯。
[0139][共聚聚酯樹脂2的優(yōu)選的方案4(優(yōu)選的方案2-4)]
(A)含有6(Γ70摩爾%的萘二甲酸成分
(B)含有6、摩爾%的具有磺酸鹽基的芳族二羧酸成分
(C)含有5?25摩爾%的雙酚A氧化乙烯加成物成分
(D)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分,和
(F)含有2Γ34摩爾%的對苯二甲酸成分和/或間苯二甲酸成分
(其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值)
的共聚聚酯。
[0140][共聚聚酯樹脂2的優(yōu)選的方案5(優(yōu)選的方案2-5)]
(A)含有6(Γ70摩爾%的萘二甲酸成分
(B)含有6、摩爾%的具有磺酸鹽基的芳族二羧酸成分
(C)含有5?25摩爾%的雙酚A氧化乙烯加成物成分
(D)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分
(E)含有15?50摩爾%的碳原子數(shù)Γ10的亞烷基二醇成分,和
(F)含有2Γ34摩爾%的對苯二甲酸成分和/或間苯二甲酸成分
(其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值)
的共聚聚酯。
[0141]本方案的第2易粘接層優(yōu)選為如下所述的方案。
[0142](折射率)
本方案的第2易粘接層的折射率優(yōu)選為1.58^1.64。更優(yōu)選為1.58^1.62,進(jìn)一步優(yōu)選為1.58?1.60,特別優(yōu)選為1.58?1.59。由于第2易粘接層的折射率在該范圍內(nèi),變?yōu)橄率鰞?yōu)選的聚酯薄膜的面方向平均折射率與通常由丙烯酸類樹脂構(gòu)成的硬質(zhì)涂布層的折射率(約1.52左右)之間的折射率,可抑制在第2易粘接層上涂設(shè)由這樣的丙烯酸類樹脂構(gòu)成的硬質(zhì)涂布層等時(shí)的干涉斑(色斑感)。該折射率無論過高還是過低均變得難抑制干涉斑。另外,通過制成由變?yōu)檫@樣的折射率這樣的成分、優(yōu)選上述成分構(gòu)成的第2易粘接層,變得易將溶脹率設(shè)為優(yōu)選的范圍。
[0143]為了達(dá)成這樣的折射率,只要調(diào)整構(gòu)成第2易粘接層的各成分的折射率即可。例如,通過使用折射率高的共聚聚酯樹脂或粒子,可使第2易粘接層的折射率變高。特別優(yōu)選只要采用上述共聚聚酯樹脂2即可。
[0144](厚度)
在本方案中第2易粘接層的厚度需要為5(Tl00nm,優(yōu)選為7(T90nm。通過使第2易粘接層的厚度為該范圍,可抑制在其上面設(shè)置由丙烯酸類樹脂構(gòu)成的硬質(zhì)涂布層等低折射率層時(shí)的干涉斑(色斑感)。若該厚度過薄,則粘接性易降低;另外,無論過薄還是過厚均變得難抑制干涉斑。
[0145](溶脹率)
本方案的第2易粘接層在下列所有溶劑中通過下列方法求得的溶脹率均為13(Γ200%。優(yōu)選為130?180%,更優(yōu)選為135?175%,進(jìn)一步優(yōu)選為139?165%。此處,溶脹率為以下值:在薄膜的第2易粘接層上涂布用溶劑稀釋下列UV固化類組合物而得的涂布液(固體成分濃度為40質(zhì)量%),進(jìn)行干燥、固化從而形成厚度為5 μ m的硬質(zhì)涂布層,根據(jù)形成硬質(zhì)涂布層后的第2易粘接層的厚度dh和形成硬質(zhì)涂布層前的第2易粘接層的厚度d0,按溶脹率 E(%) =dh/d0X100
計(jì)而求得的值。作為UV固化類組合物,使用下列組合物,作為溶劑,使用作為通常在形成硬質(zhì)涂布層等時(shí)使用的溶劑的代表的甲乙酮(MEK)、醋酸乙酯、甲苯、異丙醇(IPA)和丙二醇單甲醚醋酸酯(PGMEA),在這些溶劑中均需要第2易粘接層的溶脹率變?yōu)樯鲜龇秶?
UV固化類組合物:
季戊四醇丙烯酸酯:45質(zhì)量%
N-羥甲基丙烯酰胺:40質(zhì)量%
N-乙烯基吡咯烷酮:10質(zhì)量%
1-羥基環(huán)己基苯基酮:5質(zhì)量%。
[0146]在該溶脹率低于130%的情況下,處于與硬質(zhì)涂布層等的粘接性變低的趨勢;另一方面,在溶脹率超過200%的情況下,由于形成硬質(zhì)涂布層等功能層前后的第2易粘接層的厚度波動(dòng)過大,所以變得難抑制干涉斑。另外,這樣的溶脹率在上述溶劑中均變?yōu)樯鲜龇秶鷥?nèi)是重要的,其原因在于,若在任一種溶劑中的溶脹率偏離該范圍,則在使用這樣的溶劑形成硬質(zhì)涂布層等功能層時(shí)粘接性變得不足或變得難抑制干涉斑。需說明的是,就該溶脹率而言,由溶劑種類導(dǎo)致的波動(dòng)少使得更易抑制形成硬質(zhì)涂布層時(shí)的干涉斑,所以最大溶脹率與最小溶脹率之差優(yōu)選為50%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為25%以下。
[0147]為了達(dá)成這樣的溶脹率,只要調(diào)整用于第2易粘接層的成分、特別是構(gòu)成粘合劑成分的共聚成分,取得親油性與親水性的平衡即可。具體而言,可使用上述優(yōu)選的方案的共聚聚酯樹脂2。另外,通過在第2易粘接層中使用交聯(lián)劑也可調(diào)整溶脹率。交聯(lián)劑添加量變得越多,處于溶脹率變小的趨勢。
[0148](聚酯薄膜)
本方案的優(yōu)選的聚酯薄膜的方案為,其面方向折射率(在薄膜面內(nèi),任意一個(gè)方向的折射率和與之垂直方向的折射率的平均折射率)為1.63^1.68、優(yōu)選1.6Γ1.67、特別優(yōu)選
1.65^1.66的范圍。若面方向折射率在該范圍內(nèi),則設(shè)置有使用上述共聚聚酯樹脂2的第2易粘接層的薄膜在其上面形成如硬質(zhì)涂布層的低折射率層時(shí)的干涉斑產(chǎn)生抑制效果優(yōu)異。面方向折射率偏離上述范圍無論過高還是過低,均處于干涉斑產(chǎn)生抑制效果降低的趨勢。
[0149]這樣的聚酯薄膜若面方向折射率滿足上述要件,則可為未定向薄膜、單軸定向薄膜、雙軸定向薄膜中的任一種,但從機(jī)械特性或熱學(xué)特性的方面出發(fā)優(yōu)選為雙軸定向薄膜。
[0150]例如在以與硬質(zhì)涂布層等功能層的優(yōu)異的粘接性和抑制形成該功能層后的光的干涉斑為主要目標(biāo)的情況下,本方案的第2易粘接層可不具有第I易粘接層而將第2易粘接層設(shè)置于聚酯薄膜的一面或兩面,制成層壓聚酯薄膜。作為這樣的層壓聚酯薄膜,包含以下方案。
[0151]1.層壓聚酯薄膜,所述層壓聚酯薄膜在面方向折射率為1.63?1.68的聚酯薄膜的至少一面,具有折射率為1.58^1.64、在所有溶劑中通過下列方法求得的溶脹率均為130^200%且厚度為5(Tl00nm的第2易粘接層:
溶脹率:
在層壓聚酯薄膜的第2易粘接層上,涂布用溶劑(甲乙酮、醋酸乙酯、甲苯、異丙醇或丙二醇單甲醚)稀釋下列UV固化類組合物而得的涂布液(固體成分濃度為40質(zhì)量%),進(jìn)行干燥、固化從而形成厚度為5μπι的硬質(zhì)涂布層,根據(jù)形成硬質(zhì)涂布層后的第2易粘接層的厚度dh和形成硬質(zhì)涂布層前的第2易粘接層的厚度d0,按溶脹率E (%) =dh/d0 X 100計(jì)而求得的值;
UV固化類組合物:
季戊四醇丙烯酸酯:45質(zhì)量%
N-羥甲基丙烯酰胺:40質(zhì)量%
N-乙烯基吡咯烷酮:10質(zhì)量%
1-羥基環(huán)己基苯基酮:5質(zhì)量%
2.上述I所記載的層壓聚酯薄膜,其中,以第2易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),第2易粘接層含有70質(zhì)量%以上的下列共聚聚酯:
共聚聚酯:
(A2)含有6(Γ90摩爾%的萘二甲酸成分,
(Β2)含有f 10摩爾%的具有磺酸鹽基的芳族二羧酸成分,和 (C2)含有5?25摩爾%的雙酚A氧化乙烯加成物成分的共聚聚酯,
其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值。
[0152]3.上述2所記載的層壓薄膜,其中,上述共聚聚酯進(jìn)一步
(D3)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分,
其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值。
[0153]4.上述2或3所記載的層壓聚酯薄膜,其中,以第2易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),第2易粘接層含有廣30質(zhì)量%的交聯(lián)劑。
[0154]5.上述廣4中任一項(xiàng)所記載的層壓聚酯薄膜,所述層壓聚酯薄膜用作光學(xué)用易粘接性聚酯薄膜。
[0155]〈共聚聚酯樹脂的優(yōu)選的方案3(共聚聚酯樹脂3) >
在形成第I和第2易粘接層等的涂布層時(shí),常使用在完成定向前的聚酯薄膜上涂布用以形成涂布層的涂布液后完成定向結(jié)晶的所謂在線涂布法。但是,根據(jù)本發(fā)明人的研究,當(dāng)在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上進(jìn)行涂布的情況下,據(jù)推測為在拉伸工序中發(fā)生的涂布層的破裂的原因,但明確對于粘接性有希望進(jìn)一步改善的情況。于是,對于這樣的粘接性,特別是強(qiáng)烈要求提高濕熱環(huán)境下的粘接性(濕熱粘接性)。
[0156]例如在以與硬質(zhì)涂布層等功能層的濕熱環(huán)境下的優(yōu)異的粘接性和抑制形成該功能層后的光的干涉斑(色斑感)為目標(biāo)時(shí),本方案為特別適合的共聚聚酯樹脂的方案。
[0157]以該共聚聚酯的所有二羧酸成分(100摩爾%)為基準(zhǔn),用于本方案的第2易粘接層的共聚聚酯樹脂具有60、0摩爾%的萘二甲酸成分、總和為15飛O摩爾%的碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分和碳原子數(shù)Γ10的亞烷基二醇成分、5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分和0.1飛摩爾%的具有磺酸鹽基的二羧酸成分。
[0158]萘二甲酸成分的優(yōu)選的方案和效果與共聚聚酯樹脂I相同。在本方案中,考慮到具有磺酸鹽基的二羧酸成分為必需成分,對于含量,萘二甲酸成分的含量的優(yōu)選的下限為65摩爾%,優(yōu)選的上限為85摩爾%,更優(yōu)選為80摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為75.9摩爾%,特別優(yōu)選為70摩爾%。
[0159]另外,以共聚聚酯的所有酸成分為基準(zhǔn),含有總和為15?50摩爾%的碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分和碳原子數(shù)Γιο的亞烷基二醇成分。這樣的成分的優(yōu)選的方案和效果與共聚聚酯樹脂I相同。在本方案中,考慮到具有磺酸鹽基的二羧酸成分為必需成分,對于含量,優(yōu)選為以下方案:含有(Γ39.9摩爾%的碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分和(Γ50摩爾%的碳原子數(shù)Γ10的亞烷基二醇成分,并且該亞烷基二羧酸成分與該亞烷基二醇成分的總和為15?50摩爾%。
[0160]另外,以共聚聚酯的所有酸成分為基準(zhǔn),含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分。這樣的成分的優(yōu)選的方案和效果與共聚聚酯樹脂I相同。
[0161]此外,在本方案中,以所有酸成分為基準(zhǔn),具有磺酸鹽基的二羧酸成分的含量為0.1飛摩爾%。由此,可使?jié)駸岘h(huán)境下的粘接性變高。若過度變多,則處于濕熱環(huán)境下的粘接性變低的趨勢,所以特別優(yōu)選0.廣4.5摩爾%的范圍。另一方面,即使含量過少,分散或溶解于溶劑(特別是水溶劑)的效果降低,處于變得難均勻地涂布的趨勢,由此處于粘接性、特別是濕熱環(huán)境下的粘接性變低的趨勢。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選0.2摩爾%以上,更優(yōu)選0.4摩爾%以上。作為優(yōu)選的具有磺酸鹽基的芳族二羧酸成分,與共聚聚酯樹脂I相同。
[0162]除上述成分以外,以上說明的本方案的第2易粘接層的共聚聚酯優(yōu)選含有5?25摩爾%、進(jìn)而1(Γ20摩爾%的雙酚A的氧化乙烯加成物成分。這樣的成分的優(yōu)選的方案和效果與共聚聚酯樹脂I相同。
[0163]另外,除上述成分以外,為了在維持折射率的同時(shí)將共聚聚酯的Tg設(shè)為更適合的范圍,優(yōu)選含有2(Γ39.9摩爾%、特別是2Γ34摩爾%的對苯二甲酸和/或間苯二甲酸。其中間苯二甲酸成分因易得到更適合的Tg而優(yōu)選。
[0164]作為優(yōu)選使用的共聚聚酯樹脂3的具體方案,可示例出下列方案。
[0165][共聚聚酯樹脂3的優(yōu)選的方案I(優(yōu)選的方案3-1)]
(Α2)含有6(Γ90摩爾%的萘二甲酸成分
(Β2)含有(Γ39.9摩爾%的碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分、(Γ50摩爾%的碳原子數(shù)Γ10的亞烷基二醇成分,該亞烷基二羧酸成分與該亞烷基二醇成分的總和為15?50摩爾%
(C2)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分
(D2)含有5?25摩爾%的雙酚A氧化乙烯加成物成分
(F2)含有0.Γ5摩爾%的具有磺酸鹽基的二羧酸成分
(其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值)
的共聚聚酯。
[0166][共聚聚酯樹脂3的優(yōu)選的方案2(優(yōu)選的方案3-2)]
(A3)含有6(Γ80摩爾%的萘二甲酸成分
(Β3)含有15?50摩爾%的碳原子數(shù)Γ10的亞烷基二醇成分
(C3)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分
(D3)含有5?25摩爾%的雙酚A氧化乙烯加成物成分
(Ε3)含有2(Γ39.9摩爾%的對苯二甲酸成分和/或間苯二甲酸成分
(F3)含有0.Γ5摩爾%的具有磺酸鹽基的二羧酸成分
(其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值)
的共聚聚酯。
[0167][共聚聚酯樹脂3的優(yōu)選的方案3(優(yōu)選的方案3-3)]
(Α4)含有6(Γ80摩爾%的萘二甲酸成分
(Β4)含有15?50摩爾%的碳原子數(shù)Γ10的亞烷基二醇成分
(C4)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分
(Ε4)含有2(Γ39.9摩爾%的對苯二甲酸成分和/或間苯二甲酸成分 (F4)含有0.Γ5摩爾%的具有磺酸鹽基的二羧酸成分 (其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值)
的共聚聚酯。
[0168][共聚聚酯樹脂3的優(yōu)選的方案4(優(yōu)選的方案3-4)]
(Α5)含有6(Γ75.9摩爾%的萘二甲酸成分
(Β5)含有15?50摩爾%的碳原子數(shù)Γ10的亞烷基二醇成分
(C5)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分
(D5)含有5?25摩爾%的雙酚A氧化乙烯加成物成分
(Ε5)含有2(Γ39.9摩爾%的對苯二甲酸成分和/或間苯二甲酸成分
(F5)含有0.Γ5摩爾%的具有磺酸鹽基的二羧酸成分
(其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值)
的共聚聚酯。
[0169](聚酯薄膜)
在本方案中,聚酯薄膜優(yōu)選為定向聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜,可為單軸定向薄膜或雙軸定向薄膜,但從面內(nèi)方向的機(jī)械特性或熱學(xué)特性的均勻性的方面出發(fā)優(yōu)選為雙軸定向薄膜。此時(shí),在設(shè)置本方案的第2易粘接層后設(shè)置硬質(zhì)涂布層等功能層時(shí),在可抑制光的干涉斑(色斑感)的產(chǎn)生的觀點(diǎn)下,面方向平均折射率(在薄膜面內(nèi),任意一個(gè)方向的折射率和與之垂直方向的折射率的平均折射率)優(yōu)選1.6^1.7的范圍。
[0170]例如在以與硬質(zhì)涂布層等功能層的濕熱環(huán)境下的優(yōu)異的粘接性和抑制形成該功能層后的光的干涉斑為主要目標(biāo)的情況下,本方案的第2易粘接層可不具有第I易粘接層而將第2易粘接層設(shè)置于聚酯薄膜的一面或兩面,制成層壓聚酯薄膜。作為這樣的層壓聚酯薄膜,包含以下方案。
[0171]1.層壓聚酯薄膜,所述層壓聚酯薄膜為在定向聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的至少一面具有第2易粘接層的層壓聚酯薄膜,其中,以第2易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),該第2易粘接層含有70質(zhì)量%以上的下列共聚聚酯:
共聚聚酯:
(Al)含有6(Γ90摩爾%的萘二甲酸成分,
(BI)含有總和為15?50摩爾%的碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分和碳原子數(shù)Γ10的亞烷基二醇成分,
(Cl)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分,和
(Fl)含有0.Γ5摩爾%的具有磺酸鹽基的二羧酸成分的共聚聚酯;
其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值。
[0172]2.上述I所記載的層壓聚酯薄膜,其中,上述共聚聚酯進(jìn)一步 (D2)含有5?25摩爾%的雙酚A氧化乙烯加成物成分,
其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值。
[0173]3.上述I或2所記載的層壓聚酯薄膜,其中,上述共聚聚酯 (A3)含有萘二甲酸成分的比例為6(Γ80摩爾%,
(Β3)含有碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分的比例為O摩爾%,進(jìn)而 (Ε3)含有2(Γ39.9摩爾%的對苯二甲酸和/或間苯二甲酸成分;
其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值。
[0174]4.上述f 3中任一項(xiàng)所記載的層壓聚酯薄膜,其中,以第2易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),第2易粘接層含有f 30質(zhì)量%的交聯(lián)劑。
[0175]5.上述廣4中任一項(xiàng)所記載的層壓聚酯薄膜,所述層壓聚酯薄膜用作光學(xué)用易粘接性聚酯薄膜。
[0176]以上詳細(xì)敘述的共聚聚酯可通過目前公知的聚酯制備技術(shù)來制備。例如可通過以下方法來制備:使2,6-萘二甲酸或其酯形成性衍生物、間苯二甲酸或其酯形成性衍生物和5-磺酸鈉間苯二甲酸或其酯形成性衍生物等酸成分與四亞甲基二醇、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴、雙酚A氧化乙烯加成物成分等二醇成分反應(yīng),形成單體或低聚物,然后通過在真空下進(jìn)行縮聚而制成規(guī)定的固有粘度的共聚聚酯。此時(shí),可使用促進(jìn)反應(yīng)的催化劑(例如酯化或酯交換催化劑、縮聚催化劑),另外也可添加各種添加劑(例如穩(wěn)定劑等)。
[0177]另外,共聚聚酯可制成涂布液而涂布于薄膜的至少一面,但優(yōu)選在將薄膜成膜時(shí)進(jìn)行涂布的在線涂布法,所以優(yōu)選將該共聚聚酯制成水分散體進(jìn)行使用。制成水分散體的方法無需特殊限定,只要采用目前公知的方法即可。
[0178](其它的成分)
在本發(fā)明中用于第2易粘接層的共聚聚酯可含有上述以外的酸成分或二醇成分,作為酸成分,例如可示例出鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐等;另外,作為二醇成分,可示例出乙二醇、二甘醇、一縮二丙二醇、苯二甲醇、二羥甲基丙烷等。此外,若為若干量,則可使用馬來酸、衣康酸等不飽和酸成分,苯偏三酸、均苯四酸等多官能團(tuán)酸成分,甘油、三羥甲基丙烷等多官能團(tuán)羥基成分,或聚(氧化乙烯)二醇、聚(氧化四亞甲基)二醇等聚(氧化烯烴)二醇成分。在本發(fā)明中,特別是作為二醇成分,優(yōu)選以下方案:以必需或優(yōu)選的含量含有上述必需或優(yōu)選的二醇成分,其余的二醇成分為乙二醇成分。
[0179]第2易粘接層的共聚聚酯的優(yōu)選的固有粘度(有時(shí)省略為IV)的范圍為0.2?0.8dl/g,下限進(jìn)一步優(yōu)選為0.3dl/g,特別優(yōu)選為0.4dl/g,上限進(jìn)一步優(yōu)選為0.7dl/g,特別優(yōu)選為0.6dl/g。此處,固有粘度為使用鄰氯苯酚于35°C測定的值。
[0180]另外,第2易粘接層的共聚聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)從在聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上進(jìn)行在線涂布時(shí)的涂膜形成性(成膜性)或粘接性的方面出發(fā)優(yōu)選為70°C以下,從耐粘連性的方面出發(fā)優(yōu)選為40°C以上,特別優(yōu)選為45°C以上。
[0181]另外,對于共聚聚酯的折射率,由于變得易將第2易粘接層的折射率設(shè)為上述適合的范圍而抑制光的干涉斑(色斑感),所以優(yōu)選在1.58?1.65的范圍內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選在1.60^1.63的范圍內(nèi),特別優(yōu)選在1.6fl.62的范圍內(nèi)。為了同時(shí)滿足共聚聚酯的Tg和折射率,只要采用上述優(yōu)選的共聚聚酯樹脂的方案即可。
[0182]〈交聯(lián)劑〉
除上述共聚聚酯樹脂以外,優(yōu)選在第2易粘接層中摻混交聯(lián)劑。作為優(yōu)選使用的交聯(lián)齊U,可示例出環(huán)氧類交聯(lián)劑、噁唑啉類交聯(lián)劑、蜜胺類交聯(lián)劑、異氰酸酯類交聯(lián)劑等,它們可使用I種或并用2種以上。
[0183]作為環(huán)氧類交聯(lián)劑,可列舉出聚環(huán)氧化合物、二環(huán)氧化合物、單環(huán)氧化合物、縮水甘油胺化合物等,作為聚環(huán)氧化合物,例如可列舉出山梨醇聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、一縮二甘油聚縮水甘油醚、三縮水甘油基三(2-羥基乙基)異氰酸酯、甘油聚縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚;作為二環(huán)氧化合物,例如可列舉出新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、聚1,4- 丁二醇二縮水甘油醚;作為單環(huán)氧化合物,例如可列舉出烯丙基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚;作為縮水甘油胺化合物,例如可列舉出N, N, N’,N’ -四縮水甘油基間苯二甲胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基)環(huán)己烷。
[0184]作為噁唑啉類交聯(lián)劑,優(yōu)選含有噁唑啉基的聚合物。可通過含有加成聚合性噁唑啉基的單體單獨(dú)或與其它單體的聚合來制備。含有加成聚合性噁唑啉基的單體可列舉出
2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等,可使用它們中的I種或2種以上的混合物。其中2-異丙烯基-2-噁唑啉易在工業(yè)上獲取而適合。其它的單體只要為可與含有加成聚合性噁唑啉基的單體共聚的單體即可,例如可列舉出丙稀酸燒基酷、甲基丙稀酸燒基酷(作為燒基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基)等(甲基)丙烯酸酯類;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、苯乙烯磺酸及其鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、叔胺鹽等)等不飽和羧酸類;丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N, N- 二烷基丙烯酰胺、N, N- 二烷基甲基丙烯酸酯(作為烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等)等不飽和酰胺類;醋酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,在丙烯酸、甲基丙烯酸的酯部加成有聚氧化烯烴而得的化合物等乙烯基酯類;甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚類;乙烯、丙烯等α-烯烴類;氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯等含鹵素的α,β -不飽和單體類;苯乙烯、α -甲基苯乙烯等α,β -不飽和芳族單體等,可使用它們中的I種或2種以上的單體。
[0185]作為蜜胺類交聯(lián)劑,優(yōu)選使作為低級醇的甲醇、乙醇、異丙醇等與將蜜胺和甲醛縮合而得的羥甲基蜜胺衍生物反應(yīng)從而醚化的化合物及它們的混合物。作為羥甲基蜜胺衍生物,例如可列舉出單羥甲基蜜胺、二羥甲基蜜胺、三羥甲基蜜胺、四羥甲基蜜胺、五羥甲基蜜胺、六羥甲基蜜胺等。
[0186]作為異氰酸酯類交聯(lián)劑,例如可列舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷_4,4’ - 二異氰酸酯、間二甲苯二異氰酸酯、六亞甲基-1,6- 二異氰酸酯、1,6- 二異氰酸根合己烷、甲苯二異氰酸酯與己三醇的加成物、甲苯二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加成物、多元醇改性二苯基甲烷-4,4’ - 二異氰酸酯、碳化二亞胺改性二苯基甲烷-4,4’ - 二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、3,3’ - 二甲基聯(lián)苯_4,4’ - 二異氰酸酯、3,3’ - 二甲基二苯基甲烷-4,4’ - 二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯等。
[0187]在這些交聯(lián)劑中,從操作方便或涂布液的適用期等方面出發(fā),特別優(yōu)選噁唑啉類交聯(lián)劑。
[0188]通過在第2易粘接層中含有這樣的交聯(lián)劑,可提高第2易粘接層的耐溶劑性(耐溶脹性)和耐粘連性,但若過度變多,則共聚聚酯樹脂的比例變少,不僅第2易粘接層的折射率降低而變得難抑制光的干涉斑,而且處于第2易粘接層變硬而粘接性也降低的趨勢,所以交聯(lián)劑的含有比例優(yōu)選每100質(zhì)量%的第2易粘接層質(zhì)量設(shè)為f 30質(zhì)量%的范圍,特別優(yōu)選設(shè)為5?10重量%的范圍。
[0189]在這些交聯(lián)劑中,從操作方便或涂布液的適用期等方面出發(fā),特別優(yōu)選噁唑啉類交聯(lián)劑。
[0190]另外,在采用上述共聚聚酯樹脂2的優(yōu)選的方案中,通過在第2易粘接層中含有這樣的交聯(lián)劑,可容易地將第2易粘接層相對于溶劑的溶脹率設(shè)為適合的值,但若過度變多,則處于溶脹率過度變低而粘接性降低的趨勢,所以交聯(lián)劑的含有比例優(yōu)選每100質(zhì)量%的第2易粘接層質(zhì)量設(shè)為廣30質(zhì)量%的范圍,特別優(yōu)選設(shè)為5?10質(zhì)量%的范圍。
[0191]〈交聯(lián)性加成聚合物〉
如上所述,對于粘接性,特別是強(qiáng)烈要求提高濕熱環(huán)境下的粘接性(濕熱粘接性)。
[0192]例如在以與硬質(zhì)涂布層等功能層的濕熱環(huán)境下的優(yōu)異的粘接性為目標(biāo)時(shí),本方案為特別是適合的交聯(lián)劑的方案。
[0193]在第2易粘接層中,通過采用下述交聯(lián)性加成聚合物作為交聯(lián)劑,可提高濕熱粘接性,優(yōu)選。特別是在上述共聚聚酯樹脂I的方案中使用下列交聯(lián)性加成聚合物的方案,粘接性(濕熱粘接性)特別高而優(yōu)選。
[0194]除上述共聚聚酯樹脂(特別優(yōu)選共聚聚酯樹脂I)以外,以第2易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),本發(fā)明的第2易粘接層優(yōu)選含有f 30質(zhì)量%的下列交聯(lián)性加成聚合物:
交聯(lián)性加成聚合物:
(Xl)含有1(Γ80摩爾%的含有加成聚合性噁唑啉基的單體單元,
(Yl)含有加成聚合性聚氧化烯烴基的單體單元的含量為5摩爾%以下的交聯(lián)性加成聚合物,
其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的交聯(lián)性加成聚合物的所有單體單元的值。
[0195]由此,在粘接性提高的同時(shí),所述粘接性的提高基于由采用上述共聚聚酯樹脂帶來的對第2易粘接層破裂的抑制,可制成濕熱環(huán)境下的粘接性優(yōu)異的易粘接層。
[0196]作為構(gòu)成含有加成聚合性噁唑啉基的單體單元的含有加成聚合性噁唑啉基的單體,例如可列舉出2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等。也可使用它們中的I種或2種以上的混合物。用以發(fā)揮加成聚合性的加成聚合性基團(tuán)雖然無特殊限定,但從進(jìn)一步提高與硬質(zhì)涂布層等功能層的粘接性的觀點(diǎn)出發(fā)和從易得到作為目標(biāo)的化合物的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選丙烯酸殘基或甲基丙烯酸殘基,即作為單體,優(yōu)選含有噁唑啉基的丙烯酸單體或含有噁唑啉基的甲基丙烯酸單體。其中特別是2_異丙稀基-2-卩惡唑琳易在工業(yè)上獲取而適合。
[0197]作為構(gòu)成含有加成聚合性聚氧化烯烴基的單體單元的含有加成聚合性聚氧化烯烴基的單體,只要為具有任意的加成聚合性基團(tuán)和聚氧化烯烴基團(tuán)的單體即可,例如可優(yōu)選列舉出醋酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,在丙烯酸、甲基丙烯酸的酯部加成有聚氧化烯烴而得的化合物等乙烯基酯類。此處,作為聚氧化烯烴基的亞烷基,例如為碳原子數(shù)疒30的亞烷基,優(yōu)選為碳原子數(shù)2?20的亞烷基,更優(yōu)選為碳原子數(shù)2?10,進(jìn)一步優(yōu)選為亞乙基、亞丙基、亞丁基。另外,作為聚氧化烯烴基的亞烷基的重復(fù)數(shù)(平均),例如為疒30,優(yōu)選為Γ20,更優(yōu)選為5?15。需說明的是,在為由多種亞烷基構(gòu)成的聚氧化烯烴基的情況下,優(yōu)選總的重復(fù)數(shù)為上述范圍。
[0198]本發(fā)明的交聯(lián)性加成聚合物具備以下構(gòu)成:相對于100摩爾%的聚合物的所有單體單元,在聚合物中含有1(Γ80摩爾%的由如上所述的含有加成聚合性噁唑啉基的單體構(gòu)成的單體單元,并且相對于100摩爾%的聚合物的所有單體單元,由如上所述的含有加成聚合性聚氧化烯烴基的單體構(gòu)成的單體單元在聚合物中的含量為5摩爾%以下。通過設(shè)為這樣的構(gòu)成,可使?jié)駸岘h(huán)境下的粘接性變高。
[0199]若含有加成聚合性噁唑啉基的單體單元的含量過少,則濕熱環(huán)境下的粘接性差。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為20摩爾%以上,更優(yōu)選為30摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為40摩爾%以上,特別優(yōu)選為50摩爾%以上。另一方面,若過多,則產(chǎn)生成膜性降低的問題。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為75摩爾%以下,更優(yōu)選為70摩爾%以下。
[0200]另外,若含有加成聚合性聚氧化烯烴基的單體單元的含量過多,則濕熱環(huán)境下的粘接性差。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為4摩爾%以下,更優(yōu)選為3摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2摩爾%以下。理想的是不含有含有加成聚合性聚氧化烯烴基的單體單元的方案。
[0201]在本方案中交聯(lián)性加成聚合物只要滿足上述(Xl)和(Yl)的要件即可,在不妨礙本方案的目的的范圍內(nèi),其余的單體單元只要為以下單體單元即可,所述單體單元由可與含有加成聚合性噁唑啉基的單體和含有加成聚合性聚氧化烯烴基的單體加成聚合的任意的加成聚合性單體構(gòu)成。作為這樣的任意的加成聚合性單體,例如可列舉出丙烯酸烷基酷、甲基丙稀酸燒基酷(作為燒基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、
2-乙基己基、環(huán)己基)等(甲基)丙烯酸酯類,丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、苯乙烯磺酸及其鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、叔胺鹽等)等不飽和羧酸類,丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類,丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N, N- 二烷基丙烯酰胺、N, N- 二烷基甲基丙烯酸酯(作為烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等)等不飽和酰胺類,甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚類,乙烯、丙烯等α -烯烴類,氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯等含鹵素的α, 不飽和單體類,苯乙烯、α-甲基苯乙烯等α,β _不飽和芳族單體等,可使用它們中的I種或2種以上的單體。
[0202]以第2易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),第2易粘接層中的上述交聯(lián)性加成聚合物的含量優(yōu)選為f 30質(zhì)量%,但若含量少,則處于濕熱環(huán)境下的粘接性降低的趨勢,若低于上述下限,則使得濕熱環(huán)境下的粘接性差。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),交聯(lián)性加成聚合物的含量更優(yōu)選為2質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量%以上。另一方面,若含量多,則處于第2粘接層的折射率降低的趨勢,由此若超過上述上限則使得干涉斑方面差。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以下。
[0203]在本方案中,在不妨礙本方案的目的的范圍內(nèi),可在第2易粘接層中摻混和并用與上述交聯(lián)性加成聚合物不同的交聯(lián)劑。作為這樣的交聯(lián)劑,可示例出環(huán)氧類交聯(lián)劑、蜜胺類交聯(lián)劑、異氰酸酯類交聯(lián)劑等,它們可使用I種或并用2種以上。
[0204]例如在以與硬質(zhì)涂布層等功能層的濕熱環(huán)境下的優(yōu)異的粘接性和抑制形成該功能層后的光的干涉斑為主要目標(biāo)的情況下,采用上述交聯(lián)性聚合物的本方案的第2易粘接層可不具有第I易粘接層而將第2易粘接層設(shè)置于聚酯薄膜的一面或兩面,制成層壓聚酯薄膜。作為這樣的層壓聚酯薄膜,包含以下方案。
[0205]1.層壓聚酯薄膜,所述層壓聚酯薄膜為在定向聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的至少一面具有第2易粘接層的層壓聚酯薄膜,其中,以第2易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),該第2易粘接層含有70質(zhì)量%以上的下列共聚聚酯和f 30質(zhì)量%的下列交聯(lián)性加成聚合物:
共聚聚酯:
(Al)含有6(Γ90摩爾%的萘二甲酸成分,
(BI)含有總和為15?50摩爾%的碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分和碳原子數(shù)Γ10的亞烷基二醇成分,和
(Cl)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以上述式(I)表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分的共聚聚酯,
其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值;
交聯(lián)性加成聚合物:
(Xl)含有1(Γ80摩爾%的含有加成聚合性噁唑啉基的單體單元,
(Yl)含有加成聚合性聚氧化烯烴基的單體單元的含量為5摩爾%以下的交聯(lián)性加成聚合物,
其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的交聯(lián)性加成聚合物的所有單體單元的值。
[0206]2.上述I所記載的層壓聚酯薄膜,其中,上述共聚聚酯進(jìn)一步 (D2)含有5?25摩爾%的雙酚A氧化乙烯加成物成分,
其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值。
[0207]3.上述I或2所記載的層壓聚酯薄膜,其中,上述共聚聚酯 (A3)含有萘二甲酸成分的比例為6(Γ80摩爾%,
(Β3)含有碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分的比例為O摩爾%,進(jìn)而 (Ε3)含有2(Γ40摩爾%的對苯二甲酸和/或間苯二甲酸成分,
其中,上述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值。
[0208]4.上述廣3中任一項(xiàng)所記載的層壓聚酯薄膜,所述層壓聚酯薄膜用作光學(xué)用易粘接性聚酯薄膜。
[0209]〈其它的成分〉
在不妨礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi),在本發(fā)明的第2易粘接層中可摻混各種添加劑。例如為了改善薄膜的滑動(dòng)性、耐損傷性、涂布時(shí)的潤濕性等,可添加粒子、蠟類、表面活性劑、潤濕調(diào)整劑等,此外可摻混抗靜電劑、紫外線吸收劑等。
[0210]例如通過添加粒子,可提高薄膜的滑動(dòng)性、耐損傷性。作為這樣的粒子,可為有機(jī)粒子、無機(jī)粒子、有機(jī)無機(jī)復(fù)合粒子中的任一種,但從在保持透明性的同時(shí)也提高耐損傷性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選同時(shí)含有粒徑大的粒子(大粒子)和粒徑小的粒子(小粒子)。
[0211]大粒子的平均粒徑適合為8(Tl000nm的范圍,更優(yōu)選為10(T400nm的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為13(T350nm的范圍。由此滑動(dòng)性、耐損傷性優(yōu)異。需說明的是,由于大粒子易從第2易粘接層脫落,所以優(yōu)選為用有機(jī)物(例如丙烯酸類)被覆無機(jī)粒子表面的有機(jī)無機(jī)復(fù)合粒子。
[0212]相對于第2易粘接層的質(zhì)量,第2易粘接層的大粒子的含量優(yōu)選為0.Γ5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為ο.Γι質(zhì)量%,更易得到添加大粒子的效果。
[0213]小粒子的平均粒徑適合為1nm以上且低于10nm的范圍,更優(yōu)選為2(T80nm,進(jìn)一步優(yōu)選為3(T60nm。由此耐粘連性優(yōu)異。從硬度的觀點(diǎn)出發(fā),小粒子優(yōu)選為無機(jī)粒子,優(yōu)選為金屬氧化物粒子。作為金屬氧化物粒子,可列舉出二氧化硅粒子、氧化鋁粒子、二氧化鈦粒子、氧化鋯粒子等。其中,從成本優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選二氧化硅粒子、二氧化鈦粒子。
[0214]相對于第2易粘接層的質(zhì)量,第2易粘接層的小粒子的含量優(yōu)選為0.Γ5質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為Γ3質(zhì)量%,更易得到添加小粒子的效果。
[0215]在第2易粘接層中可含有表面活性劑。通過在用以形成第2易粘接層的涂布液中含有表面活性劑,可提高涂布液的涂布性。作為這樣的表面活性劑,若為發(fā)揮提高對聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的涂布性的效果的表面活性劑,則無特殊限定,例如也可使用非離子類表面活性劑、陽離子類表面活性劑、陰離子類表面活性劑、兩性表面活性劑中的任一種。其中,特別是從發(fā)泡少且涂布性良好的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選非離子類表面活性劑。作為非離子類表面活性劑,例如可優(yōu)選列舉出聚氧化乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚和聚氧化乙烯丙烯共聚物烷基醚。
[0216]在使用表面活性劑的情況下,作為其添加量,相對于第2易粘接層的質(zhì)量,優(yōu)選在20質(zhì)量%以下進(jìn)行使用。由此處于粘接性的提高效果變高的趨勢。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選為15質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量%以下。另外,從上述涂布性的觀點(diǎn)出發(fā),添加量的下限優(yōu)選為I質(zhì)量%,更優(yōu)選為3質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量%以上。
[0217]〈聚酯薄膜的制備方法〉
對于用以制備本發(fā)明的聚酯薄膜的方法,列舉一個(gè)實(shí)例進(jìn)行說明。需說明的是,本發(fā)明的聚酯薄膜并不限定于此。
[0218]對于本發(fā)明的聚酯薄膜,例如將上述聚酯熔融擠出成薄膜狀,用流延鼓(々Or λ y Y^7 L,)冷卻固化從而制成未拉伸薄膜,在Tg?(Tg+60) 1:下將該未拉伸薄膜在長度方向(成膜機(jī)械軸方向,有時(shí)稱為縱向方向或MD)拉伸I次或2次以上,使總的倍數(shù)變?yōu)?飛倍,形成單軸拉伸薄膜。此處,Tg為構(gòu)成薄膜的聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。優(yōu)選此處涂布用以形成下述第I易粘接層的涂布液。接著,在Tg?(Tg+60)°C下在寬度方向(與成膜機(jī)械軸方向和厚度方向垂直的方向,有時(shí)稱為橫向方向或TD)進(jìn)行拉伸使倍數(shù)變?yōu)?飛倍,進(jìn)而根據(jù)需要于18(T230°C進(jìn)行1飛0秒鐘的熱處理,在比熱處理溫度低1(T20°C的溫度下在寬度方向收縮(Γ20%的同時(shí)再次進(jìn)行熱處理,由此可得到。
[0219]雙軸定向聚酯薄膜的折射率可通過拉伸倍數(shù)來調(diào)整,拉伸倍數(shù)越高,折射率也越高。但是,由于隨著拉伸倍數(shù)的上升,喪失熱體積穩(wěn)定性,所以拉伸倍數(shù)優(yōu)選在長度方向和寬度方向均設(shè)為3.(Γ4.0的范圍,更優(yōu)選為3.3^3.8倍,進(jìn)一步優(yōu)選為3.Γ3.7倍。
[0220]在本發(fā)明中,在聚酯薄膜的制備中,可采用如上所述的依次雙軸拉伸法,但也可采用同時(shí)雙軸拉伸法。此時(shí),拉伸條件等與上述條件相同。此時(shí),使得涂布用以形成易粘接層的涂布液在未拉伸薄膜上進(jìn)行涂布。
[0221]本發(fā)明中使用的聚酯薄膜的厚度優(yōu)選為2(Γ200μπι的范圍。特別是在用于靜電電容式觸摸傳感器的情況下,為了確保規(guī)定的靜電電容,可對照控制器IC的特性而適宜選擇。
[0222]<層壓體的制備方法>
對于用以制備本發(fā)明的層壓體的方法,列舉一個(gè)實(shí)例進(jìn)行說明。需說明的是,本發(fā)明的層壓體并不限定于此。
[0223](第I易粘接層的形成方法)
第I易粘接層可通過以下方法形成:將用以形成第I易粘接層的涂布液(以下有時(shí)稱為第I易粘接涂布液)涂布于聚酯薄膜上,干燥并根據(jù)需要進(jìn)行固化。優(yōu)選在上述聚酯薄膜的制備工序中涂布第I易粘接涂布液從而形成第I易粘接層的所謂在線涂布法。由此,可使聚酯薄膜與第I易粘接層的粘附性變高。另外,即使使第I易粘接層的厚度極薄,也使得可高度準(zhǔn)確地控制厚度。
[0224]對于第I易粘接涂布液,可將構(gòu)成上述第I易粘接層的成分混合,根據(jù)需要用溶劑稀釋而得到。此處,各成分可直接添加、預(yù)先溶解或分散于適當(dāng)?shù)娜軇┲卸砑踊蛴眠m當(dāng)?shù)娜軇┫♂尪砑印M坎家旱臐舛瓤赏ㄟ^涂布液的粘度、涂布厚度、涂布方式等適宜設(shè)定。
[0225]作為用以形成第I易粘接層的涂布方式,可采用目前公知的方法。例如可列舉出輥式涂布法(凹印輥式涂布法等)、噴涂法等。
[0226](高折射率層和低折射率層的形成方法)
高折射率層和低折射率層可通過濕式法、干式法中的任一種方法形成。只要通過適合的任意方法,在第I易粘接層上形成高折射率層或進(jìn)一步在高折射率層上形成低折射率層,形成光學(xué)調(diào)整層即可。
[0227]在濕式法中,通過刮刀、刮棒涂布機(jī)、凹印輥式涂布機(jī)、簾式涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)等、噴霧法、浸潰法等,在希望形成層的面涂布用以形成高折射率層的涂布液(以下有時(shí)稱為高折射率涂布液)或用以形成低折射率層的涂布液(以下有時(shí)稱為低折射率涂布液)而形成涂膜,將這樣的涂膜干燥并根據(jù)需要通過熱、紫外線、電子束等固化,由此可形成高折射率層和低折射率層。這樣的涂布液可為溶膠,由此得到金屬氧化物膜。需說明的是,干燥條件或固化條件只要適宜選擇即可。雖然也取決于涂布液的溶劑,但作為干燥溫度,例如為5(Tl00°C,優(yōu)選為6(T90°C。作為固化的紫外線或電子束的照射強(qiáng)度,例如為10(T2000mJ/m2。涂布液的固體成分濃度也可通過作為目標(biāo)的涂布量或使用的涂布方法適宜選擇。例如為廣70質(zhì)量%。
[0228]根據(jù)濕式法,適合形成粘合劑樹脂中含有金屬氧化物微粒的層,通過溶膠-凝膠法由金屬氧化物膜構(gòu)成的層,或金屬氧化物膜中含有金屬氧化物粒子、有機(jī)粒子、粘合劑樹脂的層。
[0229]在干式法中,可應(yīng)用濺射法、真空蒸鍍法、離子電鍍法等PVD法或印刷法、CVD法等。根據(jù)干式法,適合形成由金屬構(gòu)成的層或由金屬氧化物膜構(gòu)成的層。需說明的是,條件只要考慮目標(biāo)的種類或作為目標(biāo)的層的厚度等而適宜調(diào)整即可。
[0230]〈透明導(dǎo)電性薄膜>
在本發(fā)明中,在如上得到的層壓體的光學(xué)調(diào)整層上、特別是低折射率層上形成折射率為1.^2.3的透明導(dǎo)電層,可得到透明導(dǎo)電性薄膜。
[0231]在本發(fā)明中,若透明導(dǎo)電層為上述折射率范圍,則無特殊限制,但例如可列舉出由結(jié)晶性的金屬或結(jié)晶性的金屬化合物構(gòu)成的層。作為構(gòu)成透明導(dǎo)電層的成分,例如可列舉出氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋅、氧化銦、氧化錫等金屬氧化物。其中優(yōu)選為以氧化銦為主要成分的結(jié)晶性的層,特別優(yōu)選使用由結(jié)晶性的ITO (氧化銦錫)構(gòu)成的層。若透明導(dǎo)電層為結(jié)晶性的膜,則處于觸摸面板所要求的環(huán)境可靠性提高的趨勢。結(jié)晶的方法雖然無特殊限定,但例如可通過12(Γ160?、6(Γ90分鐘左右的熱處理加工來進(jìn)行結(jié)晶。
[0232]另外,也可采用由聚乙炔、聚對苯、聚噻吩、聚乙烯二氧噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚并苯、聚苯撐乙烯(^j 7工二 > > e 二 > > )等導(dǎo)電性高分子構(gòu)成的層。
[0233]從透明性和導(dǎo)電性的方面出發(fā),透明導(dǎo)電層的膜厚度優(yōu)選為5?50nm。進(jìn)一步優(yōu)選為5?30nm。若透明導(dǎo)電層的膜厚度低于5nm,則有電阻值的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性差的趨勢;另外,若超過50nm,則處于表面電阻值降低的趨勢。另外,處于膜的色調(diào)變強(qiáng)、變得易突出圖案的趨勢。
[0234]在將本發(fā)明的透明導(dǎo)電性薄膜用于觸摸面板的情況下,根據(jù)觸摸面板耗電的降低和電路處理上的需要等,優(yōu)選使用在l(T30nm的厚度下透明導(dǎo)電層的表面電阻值顯示100^1000 Ω/ □、更優(yōu)選14(Γ600Ω/ □的范圍的透明導(dǎo)電層。
[0235]〈透明導(dǎo)電性薄膜的制備方法〉
透明導(dǎo)電層可通過公知的方法形成,例如可使用DC磁控濺射法、RF磁控濺射法、離子電鍍法、真空蒸鍍法、脈沖激光沉積法等物理形成法(物理氣相沉積(Physical VaporDeposit1n (PVD)))等,若著眼于相對于大面積形成均勻的膜厚度的金屬化合物層的工業(yè)生產(chǎn)能力,則希望為DC磁控濺射法。需說明的是,除上述物理形成法(PVD)以外,也可使用化學(xué)氣相沉積法(Chemical Vapor Deposit1n (CVD))、溶膠凝膠法等化學(xué)形成法,但從控制膜厚度的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選濺射法。
[0236]需說明的是,本發(fā)明的透明導(dǎo)電層被圖案化。此處,圖案化指將透明導(dǎo)電層存在的部位和不存在的部位形成規(guī)定的形狀的方案。即,變?yōu)樵诒景l(fā)明的層壓體的一部分形成透明導(dǎo)電層的方案。規(guī)定的形狀只要為可用作靜電電容式觸摸面板的電極的公知的形狀即可。例如有細(xì)線狀或鉆石狀的圖案。形成圖案的方法無特殊限定,可使用目前公知的蝕刻方法。
[0237]〈第2易粘接層的形成方法>
第2易粘接層可通過以下方法形成:將用以形成第2易粘接層的涂布液(以下有時(shí)稱為第2易粘接涂布液)涂布于聚酯薄膜上,干燥并根據(jù)需要進(jìn)行固化。優(yōu)選為在上述聚酯薄膜的制備工序中涂布第2易粘接涂布液從而形成第2易粘接層的所謂在線涂布法。由此,可使聚酯薄膜與第2易粘接層的粘附性變高。另外,即使使第2易粘接層的厚度極薄,也使得可高度準(zhǔn)確地控制厚度。特別優(yōu)選為以下制備方法:在聚酯薄膜的制備工序中,在與涂布有第I易粘接涂布液的面相反的面涂布第2易粘接涂布液,同時(shí)形成第I易粘接層和第2易粘接層。
[0238]對于第2易粘接涂布液,可將構(gòu)成上述第2易粘接層的成分混合,根據(jù)需要用溶劑稀釋而得。此處,各成分可直接添加、預(yù)先溶解或分散于適當(dāng)?shù)娜軇┲卸砑踊蛴眠m當(dāng)?shù)娜軇┫♂尪砑印M坎家旱臐舛瓤赏ㄟ^涂布液的粘度、涂布厚度、涂布方式等適宜設(shè)定。
[0239]作為用以形成第2易粘接層的涂布方式,可采用目前公知的方法。例如可列舉出輥式涂布法(凹印輥式涂布法等)、噴涂法等。
[0240]可在形成第I易粘接層前形成第2易粘接層。另外,取決于目的,也可在聚酯薄膜的兩面形成第2易粘接層。以下對在這樣的情況下用以形成第2易粘接層的特別優(yōu)選的制備方法進(jìn)行說明。
[0241]具有第2易粘接層的聚酯薄膜經(jīng)歷制備雙軸定向聚酯薄膜的成膜工序和形成第2易粘接層的涂布工序而制備。成膜工序可為依次雙軸拉伸法或同時(shí)雙軸拉伸法,但若為同時(shí)雙軸拉伸法,則在成膜中難對薄膜表面造成損傷,適合制備用于光學(xué)用途的薄膜,所以優(yōu)選。另外,涂布工序可在薄膜的成膜工序之后(所謂離線涂布法)或薄膜的成膜工序之中(所謂在線涂布法),但若為在線涂布法,則容易均勻地得到厚度薄的涂布層,而且可得到牢固的涂布層,所以優(yōu)選。此外,生產(chǎn)能力也優(yōu)異。
[0242]在第2易粘接層中,使用共聚聚酯樹脂I或3,發(fā)揮由提高成膜性產(chǎn)生的提高易粘接性的效果為通過在線涂布法進(jìn)行制備的情況,所述在線制備法在將涂膜設(shè)置于定向完成前的未拉伸薄膜或部分定向薄膜后進(jìn)行拉伸熱固定。成膜方法可為依次雙軸拉伸法或同時(shí)雙軸拉伸法,但在同時(shí)雙軸拉伸法中,由于將雙軸同時(shí)拉伸,所以當(dāng)在涂布用以形成第2易粘接層的涂布液后進(jìn)行拉伸時(shí)第2易粘接層的成膜性變得更嚴(yán)格。因此,特別是在這樣的情況下使用上述共聚聚酯樹脂I或3的方案特別有用。
[0243]以下對使用聚對苯二甲酸乙二醇酯作為聚酯、在同時(shí)雙軸拉伸法中采用在線涂布法的情況的優(yōu)選的方法進(jìn)行說明。首先,在Tm+10°C至Tm+30°C (其中,Tm為聚對苯二甲酸乙二醇酯的熔點(diǎn))的溫度下將已充分干燥的聚對苯二甲酸乙二醇酯熔融,擠出成片狀,用冷卻鼓冷卻從而制成未拉伸薄膜。接著,在該未拉伸薄膜中在欲形成第2易粘接層的一側(cè)的表面用輥式涂布器涂布用以形成第2易粘接層的涂布液,得到具有涂膜的未拉伸薄膜。此時(shí),進(jìn)行涂布使得到的薄膜的第2易粘接層的厚度為優(yōu)選5(Tl00nm、進(jìn)一步優(yōu)選7(T90nm。接著,于9(TllO°C將其預(yù)熱,在用同時(shí)雙軸拉伸機(jī)在Tg至Tg+70°C的溫度(其中,Tg為聚對苯二甲酸乙二醇酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)下在縱向方向(成膜機(jī)械軸方向、長度方向或MD)以優(yōu)選2.5?5.0倍、進(jìn)一步優(yōu)選3.(Γ4.0倍,在橫向方向(與成膜機(jī)械軸方向垂直的方向、寬度方向或TD)以優(yōu)選2.5?5.0倍、進(jìn)一步優(yōu)選3.(Γ4.0倍在雙軸方向同時(shí)進(jìn)行拉伸后,在(Tg+60°C廣Tm的溫度下進(jìn)行熱固定,優(yōu)選為了調(diào)整熱收縮率而進(jìn)行熱松弛處理,由此得到在定向聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上具有第2易粘接層的層壓薄膜。需說明的是,這樣的拉伸溫度優(yōu)選為比第2易粘接層的共聚聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高45°C以上的溫度,更優(yōu)選為高50°C以上的溫度,進(jìn)一步優(yōu)選為高55°C以上的溫度。由此使得第2易粘接層的成膜性更加優(yōu)異,可使粘接性的提高效果變高。另外,優(yōu)選為比第2易粘接層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高40°C以上的溫度,更優(yōu)選為高45°C以上的溫度,進(jìn)一步優(yōu)選為高53°C以上的溫度,由此第2易粘接層的成膜性也更加優(yōu)異,使粘接性的提高效果變高。接著,熱固定優(yōu)選例如對于聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜在21(T240°C的范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行時(shí)間為1飛0秒的熱固定處理。另外,涂膜在上述工序中通過這樣的熱而干燥并根據(jù)需要進(jìn)行固化,成為第2易粘接層。
[0244]需說明的是,對于用以形成第2易粘接層的涂布液,將構(gòu)成第2易粘接層的各成分混合,考慮粘度或涂布厚度等而適度地稀釋從而進(jìn)行調(diào)整。作為用于稀釋的溶劑,優(yōu)選水,即優(yōu)選涂布液為水系。涂布液的固體成分濃度優(yōu)選設(shè)為5?20質(zhì)量%,可得到良好的涂布外觀。
[0245]〈層壓薄膜的特性〉
(濁度)
本發(fā)明的層壓薄膜優(yōu)選依據(jù)JIS標(biāo)準(zhǔn)K7136測定的濁度值為0%以上且1.0%以下,更優(yōu)選為0.1%以上且0.8%以下,特別優(yōu)選為0.1%以上且0.5%以下。濁度為用于光學(xué)用途的情況下的重要的評價(jià)指標(biāo),例如在用于顯示器的情況下,濁度為評價(jià)顯示器的可見性的指標(biāo)之一,在濁度超過1.0%的情況下,由于薄膜的透明性降低從而顯示器的顯示畫面看起來發(fā)白,所以有時(shí)對比度降低從而可見性降低。為了使?jié)岫葹檫@樣的范圍,在聚酯薄膜和易粘接層中,即使在不使用或使用粒子的情況下,只要限定于上述范圍內(nèi)的直徑和量且使用上述優(yōu)選的共聚聚酯樹脂作為構(gòu)成易粘接層的高分子粘合劑即可。
實(shí)施例
[0246]以下列舉實(shí)施例,更具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限定于這樣的實(shí)施例。另夕卜,實(shí)施例中的各種測定如下進(jìn)行。
[0247](I)易粘接層的折射率 1-1.第I易粘接層的折射率
用日本分光制橢圓計(jì)(M-200),對于具有第I易粘接層的聚酯薄膜的第I易粘接層形成面,測定相位差(delta)和振幅(psi),根據(jù)這些值,求得550nm波長下的第I易粘接層的折射率。
[0248]1-2.第2易粘接層的折射率
于90°C將用以形成第2易粘接層的涂布液干燥成板狀,用阿貝折射儀(D譜線為589nm)進(jìn)行測定,作為第2易粘接層的折射率。
[0249](2)聚酯薄膜的折射率
2-1.聚酯薄膜的面方向平均折射率I
聚酯薄膜的面方向平均折射率使用以下數(shù)值,所述數(shù)值使用阿貝折射儀(D譜線為589nm)進(jìn)行測定得到。即,將聚酯薄膜的長度方向計(jì)為90°,將與之垂直的寬度方向計(jì)為0°,測定每5°的折射率,確定示出最大折射率的方向,求得與這樣的方向垂直的方向的折射率,將這些折射率的平均值作為面方向平均折射率。
[0250]本測定方法在以下實(shí)施例和比較例中使用。
[0251]2-2.聚酯薄膜的面方向平均折射率2
用阿貝折射儀測定得到的雙軸拉伸聚酯薄膜的長度方向(MD)、寬度方向(TD)、薄膜厚度方向(Z方向)各自的折射率。需說明的是,由于易粘接層的厚度薄,所以在將易粘接層形成于兩面的情況下即使從易粘接層上使用阿貝折射儀進(jìn)行測定,也不受易粘接層的折射率的影響,可求得雙軸定向聚酯薄膜的折射率。
[0252]面方向折射率=(長度方向折射率+寬度方向折射率)/2 本測定方法在以下參考實(shí)施例和參考比較例中使用。
[0253](3)其它的層和樹脂的折射率
3-1.高折射率層、低折射率層、第I易粘接層的聚酯樹脂的折射率
使用Metricon公司制的激光折射率儀PrismCoupler ( 7° ')文' Λ力:/ 9 ) 2010型,對于用以形成各層的涂布液的干燥物使用633nm的波長進(jìn)行測定。需說明的是,用以形成各層的涂布液的干燥物使用通過在80°C、24小時(shí)常壓的烘箱中將涂布液干燥而制備的干燥物。
[0254]3-2.第2易粘接層的共聚聚酯樹脂的折射率
于90°C將共聚聚酯的溶液或分散體干燥成板狀,用阿貝折射儀(D譜線為589nm)進(jìn)行測定。
[0255](4)膜厚度
4-1.第I易粘接層、高折射率層、低折射率層、透明導(dǎo)電層的膜厚度
對于各層的膜厚度,用日立公司制場發(fā)射型透射電子顯微鏡HF-3300觀察薄膜樣品的斷面,測定實(shí)際的膜厚度。
[0256]4-2.第2易粘接層的膜厚度
用包埋樹脂固定薄膜后用切片機(jī)切取斷面,用2%鋨酸于60°C染色2小時(shí),使用透射型電子顯微鏡(日本電子制JEM2010)進(jìn)行斷面觀察,測定第2易粘接層的厚度。
[0257](5)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
5-1.共聚聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
將1mg的共聚聚酯樣品封入測定用鋁制罐中并安裝于差示量熱計(jì)(DuPont公司(〒工>社)制*V4.0Β2000型DSC),以20°C /分鐘的速度從25°C升溫至300°C,于300°C保持5分鐘后取出,立即轉(zhuǎn)移至冰上驟冷。將該罐再次安裝于差示量熱計(jì),以20°C /分鐘的速度從25°C進(jìn)行升溫,測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0258]5-2.易粘接層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
將用以形成易粘接層的涂布液于90°C干燥成板狀而得到樣品,將1mg的樣品封入測定用鋁制罐中并安裝于差示量熱計(jì)(DuPont公司(〒工>社)制.V4.0B2000型DSC),以20°C /分鐘的速度從25°C升溫至300°C,測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0259](6)第I易粘接層的評價(jià)
6-1.粘接性
使用在第I易粘接層上形成有高折射率層的樣品,對高折射率層進(jìn)行格柵狀交叉切割(Imm2的孔格為100個(gè)),在其上面粘貼寬度為24mm的玻璃紙膠帶(Nichibon公司(二千〃 >社)制),在180°的剝離角度下突然剝離后,通過目視觀察交叉切割部分,按照下列標(biāo)準(zhǔn)對第I易粘接層與高折射率層的粘接性進(jìn)行評價(jià)。
[0260]O:剝離面積低于20%...粘接力良好
Λ:剝離面積為20%以上且低于50%..?粘接力稍良好 X:剝離面積為50%以上...粘接力差
6-2.圖案可見性(骨架外露評價(jià))
在具有圖案化的透明導(dǎo)電層的透明導(dǎo)電性薄膜中,通過目視觀察透明導(dǎo)電層存在的部分與不存在的部分的邊界,按照下列標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)其可見性。
[0261]O:幾乎看不見邊界 Δ:邊界稍明顯
X:明顯地看見邊界
(7)第2易粘接層的評價(jià)
7-1.硬質(zhì)涂布層粘接性((初期)粘接性)
對形成有硬質(zhì)涂布層的薄膜的硬質(zhì)涂布層刻入100個(gè)Imm2的格子,在其上面粘貼玻璃紙膠帶(Nichibon公司(二★ 〃'>社)制),用手指強(qiáng)力按壓后,在90°方向進(jìn)行剝離,通過殘存硬質(zhì)涂布層的個(gè)數(shù)如下進(jìn)行評價(jià)。
[0262]◎:90<殘存?zhèn)€數(shù)< 100...粘接性極其良好
O:80<殘存?zhèn)€數(shù)< 90...粘接性良好
Δ:70<殘存?zhèn)€數(shù)< 80...粘接性稍良好 X:殘存?zhèn)€數(shù)< 70...粘接性差 7-2.硬質(zhì)涂布層粘接性(濕熱粘接性)
在常壓下將形成有硬質(zhì)涂布層的薄膜在100度的沸水(離子交換水)中浸泡2小時(shí),與上述7-1相同地進(jìn)行粘接性評價(jià)。
[0263]7-3.溶脹率
將層壓硬質(zhì)涂布層后的薄膜與上述4-2相同地測定第2易粘接層的厚度。在將第2易粘接層的層壓硬質(zhì)涂布層前的厚度計(jì)為d0、將層壓后的厚度計(jì)為dh時(shí),通過下列式1,求得第2易粘接層的溶脹率E (%):
E=dh/d0X100。
[0264]另外,如下對上述溶脹率E進(jìn)行評價(jià)。
[0265]◎:100彡E〈130...溶脹性極其良好
O:130彡E彡200...溶脹性良好
Δ:200<E...溶脹性差。
[0266]7-4.干涉斑
使用形成有硬質(zhì)涂布層的薄膜,在用黑色萬能筆涂滿與形成有硬質(zhì)涂布層的面相反側(cè)的面從而使來自于相反面的反射光的影響消失后,使用分光光度計(jì)(島津制作所制UV-3101PC),測定分光反射率。測定50(T600nm波長下的反射率,按照下列標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)該反射率的振幅。此時(shí),用將反射率的長周期波動(dòng)校正而得的短周期振幅進(jìn)行評價(jià)。測定的反射率的振幅越大,越是產(chǎn)生干涉斑,作為顯示器的可見性降低。
[0267]◎:反射率振幅< 0.5%..?干涉斑極其良好
O:0.5%<反射率振幅< 1.0%...干涉斑良好
X: 1.0%〈反射率振幅..?干涉斑差
7-5.耐粘連性
將2片薄膜重合使第2易粘接層形成面彼此接觸,在60°C、80%RH的氣氛下持續(xù)17小時(shí)對其施加0.6kg/cm2的壓力,然后,進(jìn)行剝離,通過其剝離力按照下列標(biāo)準(zhǔn)評價(jià)耐粘連性。
[0268]◎:剝離力〈98mN/5cm..?耐粘連性極其良好
O: 98mN/5cm <剝離力<147mN/5cm..?耐粘連性良好 Δ:147mN/5cm <剝離力<196mN/5cm...耐粘連性稍良好 X:196mN/5cm <剝離力..?耐粘連性差
7-6.層壓薄膜的濁度值
依據(jù)JIS K7136,使用日本電色工業(yè)社制的濁度測定儀(NDH-2000)測定薄膜的濁度值。照射面設(shè)為第2易粘接層面。需說明的是,可通過這樣的濁度的高低評價(jià)第2易粘接層表面的裂紋的狀態(tài),若條件相同,則濁度(表面濁度)高時(shí)表面裂紋多,優(yōu)選為0.8%以下,更優(yōu)選為0.7%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.6%以下,特別優(yōu)選為0.5%以下。
[0269][實(shí)施例1-1]
(具有第I易粘接層的聚酯薄膜的制備)
在12(Tl50°C的溫度下將固有粘度為0.60dl/g的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)片料干燥后,使用擠壓機(jī)在290°C的溫度下進(jìn)行熔融,通過狹縫狀的模具擠出在流延鼓上進(jìn)行冷卻。將得到的未拉伸薄膜連續(xù)地送至拉伸工序,在110°C的溫度下在縱向方向進(jìn)行3.5倍拉伸后,使用如表1-1所示的共聚聚酯樹脂的水分散體、交聯(lián)劑(丙烯酸樹脂)的水分散體和氧化鈦粒子(折射率為2.5)的水分散體(C.1.KASEI C0.,LTD.('>-r 4化成社)制,商品名:Titaniumd1xide Slurry (酸化f ^ ^ ^ 7 V 一 ),平均粒徑為80nm),進(jìn)行混合使各成分的固體成分比例為作為表1-2的涂布液A示出的比例,使用凹印輥式涂布機(jī),將使用離子交換水進(jìn)行稀釋使涂布液的固體成分濃度為10質(zhì)量%而得的涂布液A涂布于一面。進(jìn)行調(diào)整使涂布厚度在干燥后變?yōu)?5nm。
[0270]接著,用夾子抓住涂布有涂布液的薄膜的兩端,于100°C預(yù)熱2分鐘后,在130°C的溫度下在橫向方向拉伸至3.6倍,于230°C熱固定2分鐘,得到具有第I易粘接層的雙軸定向聚酯薄膜。這樣的聚酯薄膜的厚度為125 μ m。另外,面方向的最大折射率為1.66,與示出這樣的最大折射率的方向垂直的方向的折射率為1.64,面方向平均折射率為1.65。
[0271](光學(xué)調(diào)整層的形成)
通過微凹印涂布在得到的雙軸定向聚酯薄膜的第I易粘接層上涂布以下涂布液,所述涂布液為相對于100質(zhì)量份的醇鹽向鈦酸四丁酯的四聚體(日本曹達(dá)制TBT B-4)的輕石油/正丁醇(3/1體積%)溶液中添加15質(zhì)量份的Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基甲硅烷而得,于150°C干燥2分鐘,形成厚度為150nm的高折射率層(折射率為1.65)。
[0272]進(jìn)而在其上面涂布S12溶膠,所述溶膠為將硅酸四乙酯溶解于乙醇,加入水和鹽酸進(jìn)行水解而得,于100°C熱處理2分鐘,形成厚度為30nm的S12凝膠膜(折射率為1.45))作為低折射率層。這樣形成由折射率不同的高折射率層和低折射率層的2層構(gòu)成的光學(xué)調(diào)整層,制備層壓體。
[0273](透明導(dǎo)電層的形成)
在層壓體的低折射率層上,在氧化銦與氧化錫為重量比95:5的組成下使用填充密度為98%的氧化銦-氧化錫對電極通過濺射法形成ITO層(折射率為2.1)。形成的ITO層的膜厚度為40nm。接著,在ITO層上涂布形成圖案化成條紋狀的光致抗蝕劑,干燥固化后,于25°C在5%的鹽酸(氯化氫水溶液)中浸潰I分鐘,進(jìn)行ITO膜的蝕刻。然后,除去光致抗蝕劑。進(jìn)而于150°C進(jìn)行90分鐘的熱處理,使ITO膜結(jié)晶,形成圖案化的透明導(dǎo)電層。將這樣得到的透明導(dǎo)電性薄膜的特性示出于表1-3中。
[0274][實(shí)施例1-2?1-4、比較例1-1?1-4]
分別使用如表1-3所示的涂布液,通過調(diào)整濕涂布量使第I易粘接層的厚度分別為如表1-3所示的厚度,除此之外,與實(shí)施例1相同地得到層壓體和透明導(dǎo)電性薄膜。將評價(jià)結(jié)果不出于表1_3中。
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[0275]以下示出采用共聚聚酯樹脂I作為第2易粘接層的共聚聚酯樹脂的參考例。
[0276][參考實(shí)施例2-廣2-8、參考比較例2-廣2-4]
將熔融聚對苯二甲酸乙二醇酯([n]=0.63dl/g,Tg=78°C )從模具擠出,通過常規(guī)方法用冷卻鼓冷卻從而制成未拉伸薄膜,接著在其兩面用輥式涂布機(jī)均勻地涂布固體成分由表2-1所示的組成構(gòu)成的固體成分濃度為10質(zhì)量%的水性涂布液,使拉伸后得到的第2易粘接層的厚度變?yōu)?5nm。
[0277]接著,在100°C的溫度下將該涂布薄膜預(yù)熱,進(jìn)行干燥,在同時(shí)雙軸拉伸機(jī)中于120V在縱向方向以3.2倍、在橫向方向以3.7倍同時(shí)拉伸縱向橫向方向,于220°C熱固定60秒鐘,得到在厚度為125 μ m的雙軸定向聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的兩面具有第2易粘接層的層壓聚酯薄膜。將得到的層壓聚酯薄膜的特性示出于表2-2中。
[0278]此外,在從得到的層壓薄膜切成B4尺寸的薄膜樣品的第2易粘接層上,用甲乙酮稀釋由如下組成構(gòu)成的UV固化組合物,使固體成分濃度為40質(zhì)量%,使用邁耶棒一〃一)進(jìn)行涂布,立即于70°C干燥I分鐘,用強(qiáng)度為80W/Cm的高壓汞燈照射30秒鐘的紫外線從而進(jìn)行固化,形成硬質(zhì)涂布層。需說明的是,調(diào)整邁耶棒的型號(番手)使固化后的硬質(zhì)涂布層膜厚度為5 μ m。
[0279](UV固化組合物)
季戊四醇丙烯酸酯:45重量%
N-羥甲基丙烯酰胺:40重量%
N-乙烯基吡咯烷酮:10重量%
1-羥基環(huán)己基苯基酮:5重量%
將層壓有該硬質(zhì)涂布層的硬質(zhì)涂布薄膜的干涉斑、粘接性的結(jié)果示出于表2-2中。
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[0282]進(jìn)而,在從得到的層壓薄膜切成B4尺寸的薄膜樣品的第2易粘接層上,準(zhǔn)備5種涂布液,所述涂布液是用甲乙酮(MEK)、醋酸乙酯、甲苯、異丙醇(IPA)、丙二醇單甲基醚醋酸酯(PGMEA)的5種溶劑稀釋上述參考實(shí)施例2-1的UV固化組合物使各自固體成分濃度為40質(zhì)量%而得,使用邁耶棒分別進(jìn)行涂布,立即于70°C干燥I分鐘,用強(qiáng)度為80W/Cm的高壓汞燈照射30秒鐘的紫外線進(jìn)行固化,形成硬質(zhì)涂布層。需說明的是,調(diào)整邁耶棒的型號使固化后的硬質(zhì)涂布層膜厚度為5 μ m。
[0283]將層壓有該硬質(zhì)涂布層的硬質(zhì)涂布薄膜的干涉斑、粘接性的結(jié)果示出于表3-3中。
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[0285][制備例4-1:交聯(lián)性加成聚合物I]
依據(jù)日本特開昭63-37167號公報(bào)的制備例f 3所記載的方法如下進(jìn)行制備。即,向四頸燒瓶中加入3份作為表面活性劑的十二烷基磺酸鈉和181份的離子交換水,在氮?dú)饬髦猩郎刂?0°C,接著添加0.5份作為聚合引發(fā)劑的過硫酸銨、0.2份的亞硝酸氫鈉,進(jìn)而在3小時(shí)內(nèi)在調(diào)整液溫為6(T70°C的同時(shí)滴加作為單體類的30.0份的甲基丙烯酸甲酯、66.6份的2-異丙烯基-2-噁唑啉、8.5份的甲基丙烯酰胺的混合物。在滴加結(jié)束后也在相同溫度范圍內(nèi)保持2小時(shí),與此同時(shí)在攪拌下繼續(xù)反應(yīng),接著進(jìn)行冷卻,得到固體成分為35%的水分散體。
[0286]得到的交聯(lián)性加成聚合物的2-異丙烯基-2-噁唑啉單元的含量(表中記為“噁唑啉”)和聚氧化乙烯(n=10)甲基丙烯酸單元的含量(表中記為“聚氧化烯烴”)如表4-1、
4-2所示。需說明的是,在上述中“份”表示“質(zhì)量份”。
[0287][制備例4-2?4-9:交聯(lián)性加成聚合物2?9]
通過適宜變更原料的加入量,得到如表4-1、4-2所示的2-異丙烯基-2- B,惡唑啉單元的含量和聚氧化乙烯(n=10)甲基丙烯酸單元的含量的交聯(lián)性加成聚合物2?9。需說明的是,作為用以構(gòu)成聚氧化乙烯(H=1)甲基丙烯酸單元的原料(單體),使用聚氧化乙烯(H=1)甲基丙烯酸。另外,對于增減這些單元量的程度,將甲基丙烯酸甲酯單元的量與甲基丙烯酰胺單元的量保持甲基丙烯酸甲酯單元:甲基丙烯酰胺單元=3:1 (摩爾比)的比例,同時(shí)增減總量來調(diào)整。
[0288][參考實(shí)施例4-1?4-16、參考比較例4_1?4-7]
用輥式涂布機(jī)均勻地涂布固體成分由表4-1、4-2所示的組成構(gòu)成的固體成分濃度為10質(zhì)量%的水性涂布液,使拉伸后得到的第2易粘接層的厚度為75nm,除此之外,與參考實(shí)施例2-1相同地得到在厚度為125 μ m的雙軸定向聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的兩面具有第2易粘接層的層壓聚酯薄膜。將得到的層壓聚酯薄膜的特性示出于表4-1、4-2中。
[0289]進(jìn)而,使用得到的層壓薄膜,與參考實(shí)施例2-1相同地形成硬質(zhì)涂布層。需說明的是,調(diào)整邁耶棒的型號使固化后的硬質(zhì)涂布層膜厚度為5 μ m。將層壓有該硬質(zhì)涂布層的硬質(zhì)涂布薄膜的干涉斑、粘接性的結(jié)果示出于表4-1、4-2中。
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[0292] 進(jìn)而,使用得到的層壓薄膜,與參考實(shí)施例2-1相同地形成硬質(zhì)涂布層。需說明的是,調(diào)整邁耶棒的型號使固化后的硬質(zhì)涂布層膜厚度為5 μ m。將層壓有該硬質(zhì)涂布層的硬質(zhì)涂布薄膜的干涉斑、粘接性的結(jié)果示出于表5-1、5-2中。
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指乙二醇。
[0294]另外,作為交聯(lián)劑使用噁唑啉交聯(lián)劑(日本觸媒社制商品名Epocros (二夕口^ ) WS-700),作為粒子I使用二氧化硅丙烯酸復(fù)合微粒(平均粒徑:250nm)(日本觸媒社制商品名Sol1star ( ^ 1J才 > 夕一)),作為粒子2使用二氧化娃填充劑(50nm)(日產(chǎn)化學(xué)株式會(huì)社制商品名SnowTex) —吁” % )),作為表面活性劑使用聚氧化乙烯(n=7)十二烷基醚(三洋化成工業(yè)社制商品名Naroacty ( f 口 7 ^ f〗一)N-70)。
[0295]表中的IV表示在鄰氯苯酚、35°C的條件下測定的固有粘度。
[0296][實(shí)施例6_1?6_4]
在實(shí)施例1-1的聚酯薄膜的制備中,在將用以形成第I易粘接層的涂布液A涂布于薄膜的一面時(shí),在另一面,作為用以形成第2易粘接層的涂布液,用輥式涂布機(jī)均勻地涂布固體成分由表2-1的參考實(shí)施例2-2所示的組成構(gòu)成的固體成分濃度為10質(zhì)量%的水性涂布液,使拉伸后得到的第2易粘接層的厚度為75nm,除此之外,與實(shí)施例1_1相同地得到在一面具有第I易粘接層且在另一面具有第2易粘接層的雙軸定向聚酯薄膜、使用該薄膜的層壓體和透明導(dǎo)電性薄膜,作為實(shí)施例6-1。
[0297]相同地,在實(shí)施例1-2、1-3、1_4中,在另一面涂布固體成分由表2-1的參考實(shí)施例
2-2所示的組成構(gòu)成的固體成分濃度為10質(zhì)量%的水性涂布液,分別得到作為實(shí)施例6-2、
6-3、6-4的雙軸定向聚酯薄膜,使用該薄膜的層壓體和透明導(dǎo)電性薄膜。
[0298]對于得到的層壓體,與實(shí)施例1-1相同地進(jìn)行第I易粘接層所涉及的評價(jià)。另外,對于得到的層壓體,與參考實(shí)施例2-2相同地進(jìn)行第2易粘接層所涉及的評價(jià)。需說明的是,硬質(zhì)涂布層與參考實(shí)施例2-2相同地在第2易粘接層上形成。將評價(jià)結(jié)果示出于表6中。
[0299]表6:...........................................................................................................................................................................................................................—.....................¥涵—τ—1涵—"..........1--—I
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[實(shí)施例7-f 7-4]
在實(shí)施例1-1的聚酯薄膜的制備中,在將用以形成第I易粘接層的涂布液A涂布于薄膜的一面時(shí),在另一面,作為用以形成第2易粘接層的涂布液,與參考實(shí)施例3-1相同地用輥式涂布機(jī)均勻地涂布固體成分由表3-2的涂布液3-1所示的組成構(gòu)成的固體成分濃度為10質(zhì)量%的水性涂布液,使拉伸后得到的第2易粘接層的厚度為70nm,除此之外,與實(shí)施例1-1相同地得到在一面具有第I易粘接層且在另一面具有第2易粘接層的雙軸定向聚酯薄膜、使用該薄膜的層壓體和透明導(dǎo)電性薄膜,作為實(shí)施例7-1。
[0300]相同地,在實(shí)施例1-2、1-3、1_4中,在另一面涂布固體成分由表3_2的涂布液3_1所示的組成構(gòu)成的固體成分濃度為10質(zhì)量%的水性涂布液,分別得到作為實(shí)施例7-2、7-3、
7-4的雙軸定向聚酯薄膜、使用該薄膜的層壓體和透明導(dǎo)電性薄膜。
[0301]對于得到的層壓體,與實(shí)施例1-1相同地進(jìn)行第I易粘接層所涉及的評價(jià)。另外,對于得到的層壓體,與參考實(shí)施例3-1相同地進(jìn)行第2易粘接層所涉及的評價(jià)。需說明的是,硬質(zhì)涂布層與參考實(shí)施例3-1相同地形成于第2易粘接層上。將評價(jià)結(jié)果示出于表7中。
[0302]表7
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[實(shí)施例8-f 8-4]
在實(shí)施例1-1的聚酯薄膜的制備中,在將用以形成第I易粘接層的涂布液A涂布于薄膜的一面時(shí),在另一面,作為用以形成第2易粘接層的涂布液,用輥式涂布機(jī)均勻地涂布固體成分由表4-1的參考實(shí)施例4-2所示的組成構(gòu)成的固體成分濃度為10質(zhì)量%的水性涂布液,使拉伸后得到的第2易粘接層的厚度為75nm,除此之外,與實(shí)施例1_1相同地得到在一面具有第I易粘接層且在另一面具有第2易粘接層的雙軸定向聚酯薄膜、使用該薄膜的層壓體和透明導(dǎo)電性薄膜,作為實(shí)施例8-1。
[0303]相同地,在實(shí)施例1-2、1-3、1_4中,在另一面涂布固體成分由表4-1的參考實(shí)施例
4-2所示的組成構(gòu)成的固體成分濃度為10質(zhì)量%的水性涂布液,分別得到作為實(shí)施例8-2、
8-3、8-4的雙軸定向聚酯薄膜、使用該薄膜的層壓體和透明導(dǎo)電性薄膜。
[0304]對于得到的層壓體,與實(shí)施例1-1相同地進(jìn)行第I易粘接層所涉及的評價(jià)。另外,對于得到的層壓體,與參考實(shí)施例4-2相同地進(jìn)行第2易粘接層所涉及的評價(jià)。需說明的是,硬質(zhì)涂布層與參考實(shí)施例4-2相同地形成于第2易粘接層上。將評價(jià)結(jié)果示出于表8中。
[0305]表 8
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[實(shí)施例9-廣9-4]
在實(shí)施例1-1的聚酯薄膜的制備中,在將用以形成第I易粘接層的涂布液A涂布于薄膜的一面時(shí),在另一面,作為用以形成第2易粘接層的涂布液,用輥式涂布機(jī)均勻地涂布固體成分由表5-1的參考實(shí)施例5-1所示的組成構(gòu)成的固體成分濃度為10質(zhì)量%的水性涂布液,使拉伸后得到的第2易粘接層的厚度為75nm,除此之外,與實(shí)施例1_1相同地得到在一面具有第I易粘接層且在另一面具有第2易粘接層的雙軸定向聚酯薄膜、使用該薄膜的層壓體和透明導(dǎo)電性薄膜,作為實(shí)施例9-1。
[0306]相同地,在實(shí)施例1-2、1-3、1_4中,在另一面涂布固體成分由表5-1的參考實(shí)施例
5-1所示的組成構(gòu)成的固體成分濃度為10質(zhì)量%的水性涂布液,分別得到作為實(shí)施例9-2、
9-3、9-4的雙軸定向聚酯薄膜、使用該薄膜的層壓體和透明導(dǎo)電性薄膜。
[0307]對于得到的層壓體,與實(shí)施例1-1相同地進(jìn)行第I易粘接層所涉及的評價(jià)。另外,對于得到的層壓體,與參考實(shí)施例5-1相同地進(jìn)行第2易粘接層所涉及的評價(jià)。需說明的是,硬質(zhì)涂布層與參考實(shí)施例5-1相同地形成于第2易粘接層上。將評價(jià)結(jié)果示出于表9中。
[0308]表 9..............................................................................................................................................................................................................................................................................................................................5--...................:M.1:.........'..........蠆涵.........'..........5.涵
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發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明,可提供優(yōu)異的折射率匹配特性與良好的粘接性并存的透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體。通過上述效果,在將本發(fā)明的層壓體用作具有圖案化的透明導(dǎo)電層的透明導(dǎo)電性薄膜的基材時(shí),在可實(shí)現(xiàn)良好的骨架外露抑制效果的同時(shí),可使聚酯薄膜與光學(xué)調(diào)整層(特別是高折射率層)的粘接性優(yōu)異。
[0309]另外,作為本發(fā)明的優(yōu)選方案的層壓聚酯薄膜由于設(shè)置使用如上述共聚聚酯樹脂I的特定共聚聚酯的易粘接層,所以即使為通常采用的在線涂布,拉伸工序中的易粘接層破裂也難發(fā)生,因此例如具有與硬質(zhì)涂布層等功能層的粘接性優(yōu)異且光的干涉斑(色斑感)也難產(chǎn)生的特征。因此,可特別適合用作光學(xué)用易粘接性聚酯薄膜。
[0310]作為本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選方案的層壓薄膜由于易粘接層的溶脹率在特定范圍內(nèi),所以具有干涉斑(色斑感)難產(chǎn)生且粘接性也優(yōu)異的特征。因此,可特別適合用作光學(xué)用易粘接性薄膜。
[0311]作為本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選方案的層壓聚酯薄膜由于設(shè)置使用特定共聚聚酯和如上述交聯(lián)性聚合物的特定交聯(lián)劑的易粘接層,所以即使是通常采用的在線涂布,拉伸工序中的易粘接層破裂也難發(fā)生,因此例如具有與硬質(zhì)涂布層等功能層的粘接性、特別是濕熱環(huán)境下的粘接性優(yōu)異且光的干涉斑(色斑感)也難產(chǎn)生的特征。因此,可特別適合用作光學(xué)用易粘接性聚酯薄膜。
[0312]作為本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選方案的層壓聚酯薄膜由于設(shè)置使用如上述共聚聚酯3的特定共聚聚酯的易粘接層,所以即使是通常采用的在線涂布,拉伸工序中的易粘接層破裂也難發(fā)生,因此例如具有與硬質(zhì)涂布層等功能層的粘接性、特別是濕熱環(huán)境下的粘接性優(yōu)異且光的干涉斑(色斑感)也難產(chǎn)生的特征。因此,可特別適合用作光學(xué)用易粘接性聚酯薄膜。
[0313]產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明的層壓體可適合用作具有圖案化的透明導(dǎo)電層的透明導(dǎo)電性薄膜的基板。由此,可得到抑制骨架外露的電極,可得到可見性優(yōu)異的靜電電容式觸摸面板。
【權(quán)利要求】
1.透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體,所述透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體為在聚酯薄膜的至少一面依次具有第I易粘接層、光學(xué)調(diào)整層的層壓體,其中,以第I易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),所述第I易粘接層含有50質(zhì)量%以上的聚酯樹脂,折射率為1.6(Tl.65,厚度為8?30nmo
2.權(quán)利要求1的透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體,其中,聚酯薄膜的面方向平均折射率為1.6(Tl.70,光學(xué)調(diào)整層由配置于第I易粘接層側(cè)的高折射率層和其上面的低折射率層構(gòu)成,高折射率層的折射率為1.6(Tl.80,低折射率層的折射率為1.4(Tl.60。
3.權(quán)利要求1或2的透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體,其中,第I易粘接層含有折射率為1.7?3.0的金屬氧化物粒子。
4.權(quán)利要求Γ3中任一項(xiàng)的透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體,其中,第I易粘接層的聚酯樹脂的折射率為1.58?1.65。
5.權(quán)利要求Γ4中任一項(xiàng)的透明導(dǎo)電性薄膜基材用層壓體,其中,第I易粘接層的聚酯樹脂為含有萘二甲酸成分和/或具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分作為共聚成分的共聚聚酯樹脂。
6.透明導(dǎo)電性薄膜,所述透明導(dǎo)電性薄膜在權(quán)利要求廣5中任一項(xiàng)的層壓體的光學(xué)調(diào)整層上具有折射率為1.9^2.3的圖案化的透明導(dǎo)電層。
7.層壓體,所述層壓體為在權(quán)利要求廣6中任一項(xiàng)的層壓體中在聚酯薄膜的一面依次具有第I易粘接層、光學(xué)調(diào)整層,在另一面具有第2易粘接層的層壓體,其中,以第2易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),所述第2易粘接層含有70質(zhì)量%以上的下列共聚聚酯, 共聚聚酯: (Al)含有6(Γ90摩爾%的萘二甲酸成分; (BI)含有(Γ40摩爾%的碳原子數(shù)6?12的亞烷基二羧酸成分、(Γ50摩爾%的碳原子數(shù)ΓΙΟ的亞烷基二醇成分,所述亞烷基二羧酸成分與所述亞烷基二醇成分的總和為15?50摩爾% ;和 (Cl)含有5摩爾%以上且低于20摩爾%的以下列式⑴表示的具有芴結(jié)構(gòu)的二醇成分的共聚聚酯; 其中,所述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值;
Rf,? R1為碳原子數(shù)2?4的亞烷基,民、&、1?4和R5為氫、碳原子數(shù)廣4的烷基、芳基或芳烷基,可分別相同或不同。
8.權(quán)利要求7的層壓體,其中,以第2易粘接層的質(zhì)量為基準(zhǔn),第2易粘接層含有f30質(zhì)量%的下列交聯(lián)性加成聚合物, 交聯(lián)性加成聚合物: (Xl)含有1(Γ80摩爾%的含有加成聚合性噁唑啉基的單體單元, (Yl)含有加成聚合性聚氧化烯烴基的單體單元的含量為5摩爾%以下的交聯(lián)性加成聚合物; 其中,所述摩爾%為相對于100摩爾%的交聯(lián)性加成聚合物的所有單體單元的值。
9.權(quán)利要求7的層壓體,其中,所述共聚聚酯進(jìn)一步 (Fl)含有0.Γ5摩爾%的具有磺酸鹽基的二羧酸成分, 其中,所述摩爾%為相對于100摩爾%的共聚聚酯的所有二羧酸成分的值。
10.層壓體,所述層壓體在權(quán)利要求廣6中任一項(xiàng)的層壓體中在聚酯薄膜的一面依次具有第I易粘接層、光學(xué)調(diào)整層,所述聚酯薄膜的面方向平均折射率為1.63?1.68,在另一面具有折射率為1.58^1.64、在所有溶劑中通過下列方法求得的溶脹率均為13(Γ200%且厚度為5(Tl00nm的第2易粘接層, 溶脹率:在層壓體的第2易粘接層上,涂布用溶劑(甲乙酮、醋酸乙酯、甲苯、異丙醇或丙二醇單甲醚)稀釋下列UV固化類組合物而得的涂布液(固體成分濃度為40質(zhì)量%),進(jìn)行干燥、固化從而形成厚度為5μπι的硬質(zhì)涂布層,根據(jù)形成硬質(zhì)涂布層后的第2易粘接層的厚度dh和形成硬質(zhì)涂布層前的第2易粘接層的厚度d0,按溶脹率E (%) =dh/d0 X 100計(jì)而求得的值,UV固化類組合物: 季戊四醇丙烯酸酯:45質(zhì)量% N-羥甲基丙烯酰胺:40質(zhì)量% N-乙烯基吡咯烷酮:10質(zhì)量% 1-羥基環(huán)己基苯基酮:5質(zhì)量%。
【文檔編號】B32B27/00GK104159735SQ201380012824
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2013年3月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月9日
【發(fā)明者】奧村久雄, 辻弘晃, 渡部譽(yù)之, 久保耕司, 石寺俊雄, S.吉崎 申請人:帝人杜邦薄膜日本有限公司