專利名稱：聚烯烴系樹脂組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚烯烴系樹脂組合物。按照本發(fā)明得到的聚烯烴系樹脂組合物具有柔軟性，特別是耐熱性、力學(xué)特性、耐溶劑性的平衡性優(yōu)異，可以有效地利用在電線的被覆、各種電纜的被覆、管、膜、薄板等的用途。
背景技術(shù)：
聚烯烴系樹脂，一般利用其具有適度的耐熱性、耐溶解性優(yōu)良的特征，可以使用在電線的被覆、電纜的被覆、管、層疊用膜、農(nóng)業(yè)用膜、彈性外包裝用膜、粘接膜、醫(yī)療用膜等的膜、農(nóng)業(yè)用薄板等的薄板用途、加工紙、注塑成形用途、管、捆綁帶、扁絲、纖維等廣泛圍的用途?？墒?，在電線被覆、管、膜、薄板等的用途中，當(dāng)前的現(xiàn)狀是需要進(jìn)一步提高物理性質(zhì)，例如，耐熱性和耐溶劑性。
作為向聚烯烴系樹脂賦予力學(xué)特性、耐熱性、耐溶劑性的方法，已知的有(1)對(duì)聚烯烴系樹脂中混合了交聯(lián)性單體的交聯(lián)性聚合物組合物上照射活性能射線的方法(特開平10-147671號(hào))。另外，(2)試驗(yàn)著將聚乙烯和乙烯-α-烯烴共聚物或者聚乙烯和苯乙烯系嵌段共聚物進(jìn)行摻合的方法(參照特開平11-130921號(hào)公報(bào))。
另一方面，提出了(3)將碳原子數(shù)8以上的非共軛二烯共聚而成的交聯(lián)性高的乙烯共聚物配合在聚乙烯中而成的電子射線交聯(lián)用聚烯烴系樹脂組合物(參照特開平7-48482號(hào)公報(bào))，(4)含有至少1種與其他單體共聚而成的乙烯共聚合物(優(yōu)選的是均質(zhì)支鏈乙烯聚合物)，包括固化、照射或者交聯(lián)的該乙烯聚合物的成形品(參照特表2002-515530號(hào)公報(bào))。進(jìn)而也提出了(5)含有硅烷改性的聚烯烴和聚丙烯的交聯(lián)組合物(參照WO 01/038433號(hào)公報(bào))。
而且提出了(6)將在乙烯-丙烯橡膠中配合進(jìn)結(jié)晶性聚合物(優(yōu)選的是聚乙烯)及無(wú)機(jī)填充劑而成的組合物用電離性放射線交聯(lián)的彈性體的制造方法(參照特開昭51-59981號(hào)公報(bào))，(7)通過(guò)向苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中添加聚丙烯、油、穩(wěn)定劑及交聯(lián)助劑而成的交聯(lián)性組合物通過(guò)電子射線交聯(lián)或化學(xué)交聯(lián)進(jìn)行交聯(lián)后，改善了耐油性、切斷性、加熱變形、耐焊接性的組合物(參照特開昭58-145751號(hào)公報(bào))，(8)在聚乙烯中配合苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物及阻燃劑而成的組合物用電子射線照射或化學(xué)交聯(lián)進(jìn)行交聯(lián)而獲得的耐熱性、阻燃性優(yōu)良的阻燃性交聯(lián)聚乙烯組合物(參照特開昭59-105040號(hào)公報(bào))。
可是，將交聯(lián)性單體混合并對(duì)其照射活性能射線(1)的方法，對(duì)于交聯(lián)性聚合物組合物未必可以賦予充分的耐熱性和耐溶劑性。另一方面，聚乙烯和乙烯-α-烯烴共聚物或者聚乙烯和聚苯乙烯系嵌段共聚物進(jìn)行混合(2)的方法中，即使在聚乙烯中混合乙烯-α-烯烴共聚物，賦予耐熱性的效果也小。另外，在聚乙烯中混合苯乙烯系嵌段共聚物時(shí)，存在著得到的組合物的耐溶劑性有變差的趨向的問(wèn)題，未必可以得到柔軟性和耐熱性相均衡的組合物。
另外，在(3)～(5)記載的方法中，盡管交聯(lián)性提高，耐熱性得到改良，但是柔軟性的改良效果少，不適宜要求柔軟性的用途。
另外，在(6)～(8)記載的方法中，由于配合了乙烯-丙烯共聚橡膠或者苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物作為具有彈性的成分，所以對(duì)柔軟性的改善可以看到一定的效果。但是，在任何一組合物中可以說(shuō)其交聯(lián)性未必是充分的，所以對(duì)于耐熱性的改良的程度，例如在汽車的發(fā)動(dòng)機(jī)室內(nèi)使用的電線被覆材料那樣的要求高耐熱性的用途是不充分的。
因此，在電線被覆、電纜被覆、管、膜、薄板等的用途中，希望得到可以有效使用的、柔軟性、力學(xué)特性、耐熱性、耐溶劑性能夠均衡地優(yōu)良的聚烯烴系樹脂組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于解決上述以往技術(shù)中的問(wèn)題，提供柔軟性、耐熱性、力學(xué)特性、耐溶劑性均衡性優(yōu)良的聚烯烴系樹脂組合物。
按照本發(fā)明，上述目的可以通過(guò)以下的方案來(lái)達(dá)到[1]一種聚烯烴系樹脂組合物，其特征是含有從至少聚合物嵌段A部分可用活性能射線進(jìn)行交聯(lián)的嵌段共聚物及其加氫物中選擇出來(lái)的至少一種加成聚合系嵌段共聚物(I)和聚烯烴系樹脂(II)，成形后用活性能射線進(jìn)行交聯(lián)，上述加成聚合系嵌段共聚物(I)具有1個(gè)以上以芳香族乙烯基化合物單元為主體的聚合物嵌段A和1個(gè)以上以共軛二烯化合物單元為主體的聚合物嵌段B，上述芳香族乙烯基化合物單元具有至少1質(zhì)量％以上的來(lái)自烷基苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元(a)(以下稱為結(jié)構(gòu)單元a)，在該烷基苯乙烯中至少有一個(gè)碳原子數(shù)為1～8的烷基結(jié)合在苯環(huán)上；[2]上述[1]所述的聚烯烴系樹脂組合物，其特征是來(lái)自至少一個(gè)碳原子數(shù)1～8的烷基結(jié)合在苯環(huán)的烷基苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元(a)是對(duì)甲基苯乙烯單元；[3]上述[1]或者[2]所述的聚烯烴系樹脂組合物，其特征是使用電子射線作為活性能射線；[4]上述[1]～[3]任一項(xiàng)所述的聚烯烴系樹脂組合物，其中還含有光聚合引發(fā)劑；[5]一種由[1]～[4]任一項(xiàng)所述的聚烯烴系樹脂組合物得到的成形品；及[6]一種含有由[1]～[4]任一項(xiàng)所述的聚烯烴系樹脂組合物構(gòu)成層的層壓體。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。
構(gòu)成本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物的加成聚合系嵌段聚合物(1)是從至少是其聚合物嵌段A部分可用活性能射線進(jìn)行交聯(lián)的嵌段共聚物及其加氫物中選擇出來(lái)的至少一種加成聚合系嵌段共聚物，其具有1個(gè)以上以芳香族乙烯基化合物單元為主體的聚合物嵌段A和1個(gè)以上以共軛二烯化合物單元為主體的聚合物嵌段B，上述芳香族乙烯基化合物單元具有至少1質(zhì)量％以上的來(lái)自烷基苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元(a)，在該烷基苯乙烯中至少有一個(gè)碳原子數(shù)為1～8的烷基結(jié)合在苯環(huán)上。
聚合物嵌段A中，作為構(gòu)成結(jié)構(gòu)單元(a)的烷基苯乙烯，可以舉出例如，烷基的碳原子數(shù)為1～8的鄰?fù)榛揭蚁?、間烷基苯乙烯、對(duì)烷基苯乙烯、2，4-二烷基苯乙烯、3，5-二烷基苯乙烯、2，4，6-三烷基苯乙烯，上述烷基苯乙烯類中的烷基的氫原子的一個(gè)或者2個(gè)以上被鹵素原子取代了的鹵代烷基苯乙烯類等。更具體地，作為構(gòu)成結(jié)構(gòu)單元(a)的烷基苯乙烯，可以舉出例如，鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、3，5-二甲基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、2，4-二乙基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、2，4，6-三乙基苯乙烯、鄰丙基苯乙烯、間丙基苯乙烯、對(duì)丙基苯乙烯、2，4-二丙基苯乙烯、3，5-二丙基苯乙烯、2，4，6-三丙基苯乙烯、2-甲基-4-乙基苯乙烯、3-甲基-5-乙基苯乙烯、鄰氯甲基苯乙烯、間氯甲基苯乙烯、對(duì)氯甲基苯乙烯、2，4-雙(氯甲基)苯乙烯、3，5-雙(氯甲基)苯乙烯、2，4，6-三(氯甲基)苯乙烯、鄰二氯甲基苯乙烯、間二氯甲基苯乙烯、對(duì)二氯甲基苯乙烯等。
聚合物嵌段A，作為結(jié)構(gòu)單元(a)，可以具有由上述烷基苯乙烯及鹵代烷基苯乙烯中的一種或者二種以上構(gòu)成的單元。其中，作為結(jié)構(gòu)單元(a)，從交聯(lián)反應(yīng)性優(yōu)良、容易得到的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選是對(duì)甲基苯乙烯單元。
另外，作為結(jié)構(gòu)單元(a)以外的芳香族化合物單元，可以舉出例如由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、一氟苯乙烯、二氟苯乙烯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽、茚、乙酰萘等構(gòu)成的單元，其中，優(yōu)選的是由苯乙烯、α-甲基苯乙烯構(gòu)成的單元。
在加成聚合系嵌段共聚物(1)中，聚合物嵌段A相當(dāng)于熱塑性彈性體的硬鏈斷，結(jié)合在結(jié)構(gòu)單元(a)苯環(huán)上的烷基，具有可通過(guò)活性能射線的照射的靜態(tài)交聯(lián)反應(yīng)，向由聚合物嵌段A構(gòu)成的硬鏈斷中導(dǎo)入交聯(lián)的作用。
聚合物嵌段A的結(jié)構(gòu)單元(a)的比例，相對(duì)于構(gòu)成加成聚合系嵌段共聚物(1)的聚合物嵌段A的質(zhì)量[加成聚合系嵌段共聚物(1)具有2個(gè)以上聚合物嵌段A時(shí)是其合計(jì)質(zhì)量]是1質(zhì)量％以上，優(yōu)選的是10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選的是40質(zhì)量％以上，進(jìn)而，所有的單元也可以都是由結(jié)構(gòu)單元(a)構(gòu)成的。結(jié)構(gòu)單元(a)的比例未滿1質(zhì)量％時(shí)，聚合物嵌段A上不能充分導(dǎo)入交聯(lián)，得到的聚烯烴樹脂組合物不能表達(dá)充分的耐熱性及力學(xué)特性。聚合物嵌段A中的結(jié)構(gòu)單元(a)和其以外的芳香族乙烯基化合物單元的結(jié)合方式可以是無(wú)規(guī)、嵌段、遞變嵌段(tapered blocks)等的任一種方式。
加成聚合系嵌段共聚物(1)中的聚合物嵌段A的含量?jī)?yōu)選的是10～40質(zhì)量％。小于10質(zhì)量％時(shí)，具有不能充分表達(dá)交聯(lián)效果，不能顯示充分的耐熱性、力學(xué)特性的傾向。另外，比40質(zhì)量％多時(shí)，具有聚烯烴樹脂組合物有不能充分顯示柔軟性的傾向。
聚合物嵌段A，具有由含有結(jié)構(gòu)單元(a)的芳香族乙烯基化合物構(gòu)成的結(jié)構(gòu)單元，同時(shí)，根據(jù)需要也可以具有少量由其他聚合性單體構(gòu)成的結(jié)構(gòu)單元。此時(shí)，由其他聚合性單體構(gòu)成的結(jié)構(gòu)單元的比例，以構(gòu)成加成聚合系嵌段共聚物(1)的聚合物嵌段A的質(zhì)量[加成聚合系嵌段共聚物(1)具有2個(gè)以上聚合物嵌段A時(shí)是其合計(jì)質(zhì)量]為基礎(chǔ)，優(yōu)選的是30質(zhì)量％以下，更優(yōu)選的是10質(zhì)量％以下。此時(shí)，作為其他聚合性單體，可以舉出例如1-丁烯、戊烯、己烯、丁二烯、異戊二烯、甲基乙烯基醚等。
用于本發(fā)明的加成聚合系嵌段共聚物(1)除了由含有上述結(jié)構(gòu)單元(a)的芳香族乙烯基化合物單元構(gòu)成的聚合物嵌段A以外，也可以具有由不含結(jié)構(gòu)單元(a)的芳香族乙烯基化合物單元構(gòu)成的聚合物嵌段。
另一方面，在加成聚合系嵌段共聚物(1)中作為用于構(gòu)成以共軛二烯化合物單元為主體的聚合物嵌段B的共軛二烯化合物，可以舉出例如丁二烯、異戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯等。聚合物嵌段B可以只是由這些共軛二烯化合物中的一種構(gòu)成的，由二種以上構(gòu)成的也可以。其中優(yōu)選的是丁二烯、異戊二烯或者由丁二烯和異戊二烯構(gòu)成的混合物。此外，對(duì)于聚合物嵌段B的微觀結(jié)構(gòu)的種類及含量沒有特別的限制。在并用2種以上的共軛二烯化合物時(shí)，這些的結(jié)合方式可以是無(wú)規(guī)、嵌段、遞變嵌段，或者這些方式的2種以上的組合。
聚合物嵌段B，具有由共軛二烯化合物構(gòu)成的結(jié)構(gòu)單元，同時(shí)，根據(jù)需要也可以具有少量由其他聚合性單體構(gòu)成的結(jié)構(gòu)單元。此時(shí)，由其他聚合性單體構(gòu)成的結(jié)構(gòu)單元的比例，以構(gòu)成加成聚合系嵌段共聚物(1)的聚合物嵌段B的質(zhì)量[加成聚合系嵌段共聚物(1)具有2個(gè)以上聚合物嵌段B時(shí)是其合計(jì)質(zhì)量]為基礎(chǔ)，優(yōu)選的是30質(zhì)量％以下，更優(yōu)選的是10質(zhì)量％以下。此時(shí)作為其他聚合性單體，可以舉出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、構(gòu)成結(jié)構(gòu)單元(a)的上述烷基苯乙烯(合適的是對(duì)甲基苯乙烯)等。
其中，聚合物嵌段B優(yōu)選的是由異戊二烯單元構(gòu)成的聚異戊二烯嵌段或者基于該異戊二烯單元的碳-碳雙鍵的一部分或者全部氫化而成的加氫聚異戊二烯嵌段；由丁二烯單元構(gòu)成的聚丁二烯或者基于該丁二烯單元的碳-碳雙鍵的一部分或者全部氫化而成的加氫聚丁二烯嵌段；或者由異戊二烯單元和丁二烯構(gòu)成的異戊二烯和丁二烯的混合物構(gòu)成的共聚物嵌段或者基于該異戊二烯單元及丁二烯的碳-碳雙鍵的一部分或者全部氫化而成的加氫共聚物嵌段。
加成嵌段共聚物(1)，只要聚合物嵌段A和聚合物嵌段B結(jié)合即可，對(duì)其結(jié)合形式?jīng)]有限定。可以是直鏈狀、支鏈狀、放射狀或者這些的2個(gè)以上的結(jié)合形式中的任何一種方式。其中，聚合物嵌段A和聚合物嵌段B結(jié)合形式優(yōu)選的是直鏈狀，作為其例子，將聚合物嵌段A用A表示，聚合物嵌段B用B表示時(shí)，可以舉出用A-B-A表示的三嵌段共聚物、用A-B-A-B表示的四嵌段共聚物、用A-B-A-B-A表示的五嵌段共聚物。其中，從對(duì)加成聚合系嵌段共聚物(1)的制造的容易性、柔軟性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用三嵌段共聚物(A-B-A)。
在本發(fā)明中使用的加成嵌段共聚物(1)的數(shù)均分子量沒有特別的限制，但是優(yōu)選在30000～1000000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在40000～300000的范圍內(nèi)。應(yīng)予說(shuō)明，這里所述的數(shù)均分子量是指用凝膠滲透色譜(GPC)求出的換算成聚苯乙烯的數(shù)均分子量。
加成聚合系嵌段共聚物(1)，例如可以用以下的公知的陰離子聚合法制造。也就是以烷基鋰化合物等作為引發(fā)劑，在正己烷、環(huán)己烷等的對(duì)聚合反應(yīng)為惰性的有機(jī)溶劑中，使得構(gòu)成結(jié)構(gòu)單元(a)的烷基苯乙烯或構(gòu)成結(jié)構(gòu)單元(a)的烷基苯乙烯和芳香族乙烯基化合物的混合物、共軛二烯化合物逐次聚合后，形成嵌段共聚物(也就是未加氫的加成聚合系嵌段共聚物(1))。
另外，得到的該嵌段共聚物根據(jù)需要可進(jìn)一步加氫。這樣的加氫反應(yīng)，例如可將該嵌段共聚物在環(huán)己烷等的飽和烴系溶劑中，在以下的催化劑，例如拉尼鎳；將Pt、Pd、Ru、Rh、Ni等的金屬載持在碳、氧化鋁、硅藻土等的載體上而成的不均勻催化劑；鈷、鎳等的第9族或第10族的金屬組成的有機(jī)金屬化合物和三乙基鋁、三異丁基鋁等的有機(jī)鋁化合物或有機(jī)鋰化合物等組合的齊格勒系的催化劑；鈦、鋯、鉿等的過(guò)渡金屬的雙(環(huán)戊二烯基)化合物和鋰、鈉、鉀、鋁、鋅或鎂等組成的有機(jī)金屬化合物組成的金屬茂系催化劑等的加氫催化劑存在下，通常，反應(yīng)溫度在20～100℃的范圍內(nèi)，在氫壓力0.1～10MPa的范圍條件下進(jìn)行，得到該嵌段共聚物的加氫物(即，加氫了的加成聚合系嵌段共聚物(I))。
另外，可根據(jù)對(duì)本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物所要求的物性適宜地調(diào)整加氫率，但在重視耐熱性、耐氣候性及耐臭氧性時(shí)，優(yōu)選的是基于構(gòu)成這樣的加成聚合系嵌段共聚物(I)的聚合物嵌段B的共軛二烯化合物單元的碳-碳雙鍵的70％以上被氫化、更優(yōu)選的是85％以上、最優(yōu)選的是95％以上被氫化。
另外，基于聚合物嵌段B的共軛二烯化合物單元的碳-碳雙鍵的加氫率，可通過(guò)碘值滴定、紅外分光光度計(jì)、核磁共振等的測(cè)定方法測(cè)定加氫反應(yīng)前后的聚合物嵌段B中的碳-碳雙鍵的量，從其測(cè)定值可以算出。
作為構(gòu)成本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物的聚烯烴系樹脂(II)，例如可舉出高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯及低密度聚乙烯(LDPE)、聚丙烯類的均聚物；乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-庚烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-1-壬烯共聚物及乙烯-1-癸烯共聚物等類的乙烯-α-烯烴共聚物；乙烯-1，7-辛二烯共聚物類的交聯(lián)性乙烯系共聚物；乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物及將這些用馬來(lái)酸酐等改性了的樹脂等。在這些中，優(yōu)選使用高密度聚乙烯、中密度聚乙烯及低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-聚丙烯共聚物、乙烯-α-烯烴共聚物。
本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物中，加成聚合系嵌段共聚物(I)和聚烯烴系樹脂(II)，作為質(zhì)量比，優(yōu)選是按加成聚合系嵌段共聚物(I)/聚烯烴系樹脂(II)＝90/10～1/99的比例配合、更優(yōu)選是按80/20～20/80的比例配合。聚烯烴系樹脂(II)的比例，相對(duì)于加成聚合系嵌段共聚物(I)和聚烯烴系樹脂(II)的合計(jì)質(zhì)量，如果不足10質(zhì)量％，或者，超過(guò)99質(zhì)量％，都有得不到柔軟性、耐熱性、力學(xué)特性及耐溶劑性的均衡性優(yōu)良的聚烯烴系樹脂組合物的趨勢(shì)。
在本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物中，作為用于使構(gòu)成成分的加成聚合系嵌段共聚物(I)的至少其聚合物嵌段A部分進(jìn)行交聯(lián)的活性能射線，可舉出粒子射線、電磁波及這些射線的組合。作為粒子射線，可舉出電子射線(EB)、α射線，作為電磁波，可舉出紫外線(UV)、可見光線、紅外線、γ射線、X射線等。其中，優(yōu)選的是電子射線(EB)或紫外線(UV)。
這些活性能射線可以使用公知的裝置照射。作為電子射線(EB)時(shí)的加速電壓，優(yōu)選的是0.1～10MeV，作為照射劑量，適宜為1～500kGy的范圍。在紫外線(UV)的場(chǎng)合，作為其射線源，可適宜使用放射波長(zhǎng)是200nm～450nm的燈。作為射線源，在電子射線(EB)的場(chǎng)合，例如可舉出鎢絲燈，在紫外線(UV)的場(chǎng)合，例如可舉出低壓水銀燈、高壓水銀燈、紫外線用水銀燈、碳弧燈、氙燈、鋯燈等。
在本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物中，為了使作為構(gòu)成成分的加成聚合系嵌段共聚物(I)的至少是其聚合物嵌段A部分交聯(lián)而照射活性能射線時(shí)，除了在聚合物嵌段A部分生成交聯(lián)之外，也可在加成聚合系嵌段共聚物(I)的聚合物嵌段B部分、聚烯烴系樹脂(II)中生成一部分交聯(lián)?？墒?，即使這些交聯(lián)生成，對(duì)于本發(fā)明的目的也沒有任何妨礙。
對(duì)于本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物，根據(jù)需要特別是使用紫外線(UV)作為活性能射線時(shí)，可以進(jìn)而配合光聚合引發(fā)劑。作為可供使用的光聚合引發(fā)劑，例如可舉出二苯甲酮、苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因異丙基醚、α-羥甲基苯偶因、α-羥甲基苯偶因甲基醚、α-甲氧基苯偶因甲基醚、苯偶因苯基醚、α-叔丁基苯偶因等，但不受這些化合物的限制。這些光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。在配合光聚合引發(fā)劑時(shí)，對(duì)于其在聚烯烴系樹脂組合物中的含量沒有特別限制，但通常相對(duì)于加成聚合系嵌段共聚物(I)和聚烯烴系樹脂(II)的合計(jì)質(zhì)量，優(yōu)選是在0.01～5質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
在本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物中，根據(jù)需要可進(jìn)而配合交聯(lián)助劑。作為適用的交聯(lián)助劑，可舉出三烯丙基異氰酸酯、三烯丙基氰酸酯、N，N’-亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸壬二醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。這些交聯(lián)助劑可以單獨(dú)使用1種，也可以2種以上組合使用。在配合交聯(lián)助劑時(shí)，對(duì)于其在聚烯烴系樹脂組合物中的含量沒有特別限制，但通常相對(duì)于加成聚合系嵌段共聚物(I)和聚烯烴系樹脂(II)的合計(jì)質(zhì)量，優(yōu)選是在0.01～5質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
在本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物中，根據(jù)需要可進(jìn)而配合軟化劑。作為適用的軟化劑，可舉出鏈烷烴系、環(huán)烷烴系、芳香族系的操作油劑等的石油系軟化劑；液體石蠟；花生油、松香等的植物油系軟化劑等。這些軟化劑可以單獨(dú)1種使用或者2種以上混合使用。在配合軟化劑時(shí)，其在聚烯烴系樹脂組合物中的含量，只要不損害本發(fā)明的目的就沒有特別限制，但通常相對(duì)于加成聚合系嵌段共聚物(I)100質(zhì)量份是300質(zhì)量份以下，優(yōu)選的是100質(zhì)量份以下的。
在本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物中，以充填效果、賦予耐熱性、剛性增強(qiáng)等改質(zhì)作為目的時(shí)，進(jìn)而可配合填料。作為填料，例如可舉出滑石、玻璃纖維、云母、高嶺土、氧化鈦滑石、粘土、硅酸鈣、玻璃、玻璃中空球、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鋁、氫氧化鎂、鋁酸鈣、氫氧化鈣、硼酸鋅、片鈉鋁石、聚磷酸銨、水滑石、二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅、氧化鎂、氧化錫、氧化銻、亞鐵酸鋇、亞鐵酸鍶、炭黑、石墨、碳纖維、活性炭、碳中空球、鈦酸鈣、碳化硅、木粉、淀粉等。
在本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明的宗旨的范圍內(nèi)，例如也可配合熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、著色劑、抗靜電劑、阻燃劑、發(fā)泡劑、疏水劑、防水劑、熒光劑、抗結(jié)塊劑、金屬惰性化劑、抗菌劑等其他的添加劑。
在本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明宗旨的范圍內(nèi)，可配合以柔軟性及流動(dòng)性等的改質(zhì)作為目的的其他聚合物，例如天然橡膠、合成聚異戊二烯橡膠、液狀聚異戊二烯橡膠及其加氫產(chǎn)物、聚丁二烯橡膠、液狀聚丁二烯橡膠及其加氫產(chǎn)物、苯乙烯-丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、丙烯酸橡膠、丁基橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、聚苯乙烯-聚異丁烯-聚苯乙烯嵌段共聚物和聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物或這些聚合物的加氫產(chǎn)物等的苯乙烯系彈性體等。
在本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明的宗旨的范圍內(nèi)，作為得到耐熱性和耐溶劑性等相平衡的補(bǔ)強(qiáng)性樹脂，可配合分子量比較低的熱塑性聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚苯醚樹脂等。
本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物，可通過(guò)下述方法來(lái)配制，例如使用通常的槽式混合機(jī)、高速攪拌機(jī)、密閉式捏合機(jī)、密封式混合機(jī)、單軸擠出機(jī)和雙軸擠出機(jī)等的擠出機(jī)等，根據(jù)需要，在氮?dú)夥諊校ǔＴ?30℃～230℃的范圍內(nèi)將加成聚合系嵌段共聚物(I)、聚烯烴系樹脂(II)、根據(jù)需要使用的光聚合引發(fā)劑、交聯(lián)助劑、軟化劑、其他的任意添加成分進(jìn)行熔融混煉。得到的聚烯烴系樹脂組合物，可根據(jù)其用途、使用方式等作成適宜的形態(tài)，例如在塊狀、粒狀、薄片狀、丸粒狀、棒狀、膜狀、板狀等，可分別用于電線被覆、各種電纜的被覆、管、薄膜、薄板用途等。
另外，在上述混煉中，進(jìn)而通過(guò)添加馬來(lái)酸酐及過(guò)氧化物(例如，二枯基過(guò)氧化物、二叔丁基過(guò)氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧化物)己烷等)，使得加成聚合系嵌段共聚物(I)及聚烯烴系樹脂(II)的一方或兩方被馬來(lái)酸酐改性，也可得到賦予填料分散性和/或與聚酰胺、聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等的極性樹脂的多層成形性、粘接特性等特性的聚烯烴系樹脂組合物。
由上述方法得到的聚烯烴系樹脂組合物，可通過(guò)各種成形法，例如通過(guò)注塑成形法(插入成形法、二色成形法、夾層成形法、氣體噴射成形法等)、擠出成形法、注塑成形法(inflation molding)、T模膜成形法、疊層成形法、吹塑成形法(blow molding)、中空成形法、壓縮成形法、砑光成形法等的成形法來(lái)成形、加工后，通過(guò)照射活性能射線即可生成交聯(lián)。
這樣成形加工的成形品，可以使用在電線被覆材料、食品包裝用膜、纖維包裝用膜等的膜、加工紙、管、薄板、文具、食品容器、日用雜貨品等的用途。
另外，用上述方法得到的聚烯烴系樹脂組合物，可以作成柔軟性的層壓體使用，也就是用這樣的聚烯烴樹脂組合物形成的層和、用聚烯烴系樹脂、例如聚丙烯等的其他的聚烯烴樹脂形成的層，進(jìn)而根據(jù)需要設(shè)置粘接層等的其他層而構(gòu)成的。
進(jìn)而在上述方法得到的該聚烯烴系樹脂組合物中，優(yōu)選是相對(duì)于該聚烯烴系樹脂組合物，配合進(jìn)1～500質(zhì)量份的松香系樹脂、萜烯系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環(huán)族系石油樹脂、香豆酮-茚樹脂、苯乙烯樹脂、烷基苯酚樹脂、二甲苯樹脂等能賦予粘結(jié)性的樹脂，將得到的組合物成形為膜后，也可作為粘接性的膜使用。
以下，通過(guò)實(shí)施例進(jìn)而說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限制。
應(yīng)予說(shuō)明，在以下的實(shí)施例及比較例中，通過(guò)以下的方法對(duì)得到的聚烯烴系樹脂組合物的硬度、力學(xué)特性(斷裂強(qiáng)度、斷裂伸度)、耐熱性及耐溶劑性進(jìn)行評(píng)價(jià)。
1)硬度按照J(rèn)IS K 6253記載的方法進(jìn)行測(cè)定。即將由實(shí)施例及比較例得到的聚烯烴系樹脂組合物制作的長(zhǎng)15cm×寬15cm×厚0.2cm的3片薄板重疊，使用ASTM D硬度計(jì)進(jìn)行測(cè)定，作為柔軟性的指標(biāo)。
2)力學(xué)的特性(斷裂強(qiáng)度、斷裂伸度)按照J(rèn)IS K 6251記載的方法進(jìn)行測(cè)定。即從由實(shí)施例及比較例得到的聚烯烴系樹脂組合物制作的長(zhǎng)15cm×寬15cm×厚0.1cm的薄板沖裁出亞鈴形狀5號(hào)形狀的試驗(yàn)片，使用英斯特朗萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)，在23℃及80℃的2種條件下，用拉伸速度500mm/min進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)定斷裂強(qiáng)度(MPa)及斷裂伸度(％)。
3)耐熱性3-1)斷裂強(qiáng)度殘率、斷裂伸度殘率用記載在JIS C 3005的第17項(xiàng)的方法進(jìn)行測(cè)定。即將由實(shí)施例及比較例得到的聚烯烴系樹脂組合物制作的長(zhǎng)15cm×寬15cm×厚0.1cm的薄板，在120℃下放置96小時(shí)，從該薄板沖裁出按JIS K 6251規(guī)定的亞鈴形狀5號(hào)形狀的試驗(yàn)片，使用英斯特朗萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)，在23℃的條件下，用拉伸速度500mm/min進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，測(cè)定斷裂強(qiáng)度(MPa)及斷裂伸度(％)。用下式算出斷裂強(qiáng)度殘率及斷裂伸度殘率。
斷裂強(qiáng)度殘率(％)＝100×F1/F0其中，F(xiàn)0加熱前的斷裂強(qiáng)度(MPa)F1加熱處理后的斷裂強(qiáng)度(MPa)斷裂伸度殘率(％)＝100×L1/L0其中，L0加熱前的斷裂伸度(％)L1加熱處理后的斷裂伸度(％)3-2)加熱變形率用記載在JIS C 3005的第23項(xiàng)的方法進(jìn)行測(cè)定。即從由實(shí)施例及比較例得到的聚烯烴系樹脂組合物制作的長(zhǎng)15cm×寬15cm×厚0.2cm的薄板沖裁出長(zhǎng)3cm×寬1.5cm的試驗(yàn)片。預(yù)先將該試驗(yàn)片和加熱變形試驗(yàn)機(jī)在150℃下加熱30分鐘后，將試驗(yàn)片放置在測(cè)定裝置的平行版間的半徑5mm、長(zhǎng)度35mm的半圓狀的圓棒上，從平行薄板上加上1kg的負(fù)載，進(jìn)而在同一溫度下靜置30分鐘后，直接在該狀態(tài)下測(cè)定試驗(yàn)片的厚度，從加熱后的厚度和加熱前的厚度用下式算出加熱變形率?？烧J(rèn)為加熱變形率越小，耐熱性越優(yōu)良。
加熱變形率(％)＝100×(M0-M1)/M0其中，M0加熱前試驗(yàn)片的厚度(mm)M1加熱變形后的試驗(yàn)片的厚度(mm)3-3)變形溫度從由實(shí)施例及比較例得到的聚烯烴系樹脂組合物制作的長(zhǎng)15cm×寬15cm×厚0.1cm的薄板沖裁出按JIS K 6251規(guī)定的亞鈴狀6號(hào)形狀的試驗(yàn)片，將該試驗(yàn)片在烘箱中按照加上72g的負(fù)載的狀態(tài)吊著，以3℃/min將烘箱內(nèi)升溫，測(cè)定試驗(yàn)片拉伸100％時(shí)的溫度，將其作為耐熱性的指標(biāo)。
4)甲苯提取率在容量50ml的螺旋管中加入甲苯30ml，在其中放入預(yù)先切出用于力學(xué)特性測(cè)定的亞鈴狀5號(hào)形狀的試驗(yàn)片的一部分，精確稱量的試驗(yàn)片(約0.3g)。將該螺旋管使用振蕩機(jī)在25℃下振蕩12小時(shí)后，取出試驗(yàn)片，在100℃、減壓下干燥180分鐘，測(cè)定干燥后的試驗(yàn)片的質(zhì)量。從得到的值用下式算出甲苯提取率，將其結(jié)果作為耐溶劑性的指標(biāo)。
甲苯提取率(％)＝100×(A0-A1)/A0其中，A0試驗(yàn)前的試驗(yàn)片的質(zhì)量(g)A1試驗(yàn)后的試驗(yàn)片的質(zhì)量(g)參考例1在帶有攪拌裝置的耐壓容器中，加入環(huán)己烷39kg、仲丁基鋰(11質(zhì)量％、環(huán)己烷溶液)180ml，在該溶液中于30分鐘內(nèi)加入對(duì)甲基苯乙烯和苯乙烯的混合液(對(duì)甲基苯乙烯/苯乙烯＝50/50(質(zhì)量比))1.32kg，在50℃下聚合60分鐘，接著，于60分鐘內(nèi)加入異戊二烯和丁二烯的混合物(異戊二烯/丁二烯＝50/50(質(zhì)量比))10.7kg，在50℃下聚合90分鐘，進(jìn)而，于30分鐘內(nèi)加入對(duì)甲基苯乙烯和苯乙烯的混合液(對(duì)甲基苯乙烯/苯乙烯＝50/50(質(zhì)量比))1.32kg，在50℃下聚合60分鐘，得到含有聚(對(duì)甲基苯乙烯/苯乙烯)-聚(異戊二烯/丁二烯)-聚(對(duì)甲基苯乙烯/苯乙烯)三嵌段共聚物的反應(yīng)混合液。得到的嵌段共聚物的數(shù)均分子量是94000，用1H-NMR測(cè)得的對(duì)甲基苯乙烯/苯乙烯合計(jì)的含量是20質(zhì)量％。
在含有上述嵌段共聚物的反應(yīng)混合液中添加加氫催化劑，該催化劑是通過(guò)在辛酸鎳(64質(zhì)量％、環(huán)己烷溶液)56g中，加入三異丙基鋁(20質(zhì)量％、環(huán)己烷溶液)380g另外配制的，在80℃下、1MPa的氫氛圍下進(jìn)行加氫反應(yīng)，得到上述的聚(對(duì)甲基苯乙烯/苯乙烯)-聚(異戊二烯/丁二烯)-聚(對(duì)甲基苯乙烯/苯乙烯)三嵌段共聚物的加氫物(以下，將其稱為嵌段共聚物(I)-1)。得到的嵌段共聚物(I)-1的數(shù)均分子量是100000，用1H-NMR測(cè)得的對(duì)甲基苯乙烯和苯乙烯合計(jì)的含量及加氫率分別是19質(zhì)量％、97％。
參考例2在帶有攪拌裝置的耐壓容器中加入環(huán)己烷39kg、仲丁基鋰(11質(zhì)量％、環(huán)己烷溶液)265ml，在該溶液中于30分鐘內(nèi)加入對(duì)甲基苯乙烯2.25kg，在50℃下聚合60分鐘，接著，加入四氫呋喃100ml后，于60分鐘內(nèi)加入丁二烯10.5kg，在50℃下聚合90分鐘，進(jìn)而，于30分鐘內(nèi)加入對(duì)甲基苯乙烯2.25kg，在50℃下聚合60分鐘，得到含有聚對(duì)甲基苯乙烯-聚丁二烯-聚對(duì)甲基苯乙烯三嵌段共聚物的反應(yīng)混合液。得到的嵌段共聚物的數(shù)均分子量是80000，用1H-NMR測(cè)得的對(duì)甲基苯乙烯的含量是30質(zhì)量％。
在含有上述嵌段共聚物的反應(yīng)混合液中添加加氫催化劑，該催化劑是通過(guò)在辛酸鎳(64質(zhì)量％、環(huán)己烷溶液)56g中，加入三異丙基鋁(20質(zhì)量％、環(huán)己烷溶液)380g另外配制的，在80℃下、1MPa的氫氛圍下進(jìn)行加氫反應(yīng)，得到上述的聚對(duì)甲基苯乙烯-聚丁二烯-聚對(duì)甲基苯乙烯三嵌段共聚物的加氫物(以下，將其稱為嵌段共聚物(I)-2)。得到的嵌段共聚物(I)-2的數(shù)均分子量是81000，用1H-NMR測(cè)得的對(duì)甲基苯乙烯含量及加氫率分別是29質(zhì)量％、97％。
參考例3在帶有攪拌裝置的耐壓容器中加入環(huán)己烷39kg、仲丁基鋰(11質(zhì)量％、環(huán)己烷溶液)180ml，在該溶液中于30分鐘內(nèi)加入苯乙烯1.32kg，在50℃下聚合30分鐘，接著，于60分鐘內(nèi)加入異戊二烯和丁二烯的混合物(異戊二烯/丁二烯＝50/50(質(zhì)量比))10.7kg，在50℃下聚合90分鐘，進(jìn)而，于30分鐘內(nèi)加入苯乙烯1.32kg，在50℃下聚合60分鐘，得到含有聚苯乙烯-聚(異戊二烯/丁二烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的反應(yīng)混合液。得到的嵌段共聚物的數(shù)均分子量是94000，用1H-NMR測(cè)得的苯乙烯含量是20質(zhì)量％。
在含有上述嵌段共聚物的反應(yīng)混合液中添加加氫催化劑，該催化劑是通過(guò)在辛酸鎳(64質(zhì)量％、環(huán)己烷溶液)56g中，加入三異丙基鋁(20質(zhì)量％、環(huán)己烷溶液)380g另外配制的，在80℃下、1MPa的氫氛圍下進(jìn)行加氫反應(yīng)，得到上述的聚苯乙烯-聚(異戊二烯/丁二烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物的加氫物(以下，將其稱為嵌段共聚物1)。得到的嵌段共聚物1的數(shù)均分子量是100000，用1H-NMR測(cè)得的苯乙烯含量及加氫率分別是19質(zhì)量％、97％。
參考例4在帶有攪拌裝置的耐壓容器中加入環(huán)己烷39kg、仲丁基鋰(11質(zhì)量％、環(huán)己烷溶液)265m1，在該溶液中于30分鐘內(nèi)加入苯乙烯2.25kg，在50℃下聚合30分鐘，接著，加入四氫呋喃100ml后，于60分鐘內(nèi)加入丁二烯10.5kg，在50℃下聚合90分鐘，進(jìn)而，于30分鐘內(nèi)加入苯乙烯2.25kg，在50℃下聚合30分鐘，得到含有聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的反應(yīng)混合液。得到的嵌段共聚物的數(shù)均分子量是80000，用1H-NMR測(cè)得的苯乙烯含量是30質(zhì)量％。
在含有上述嵌段共聚物的反應(yīng)混合液中添加加氫催化劑，該催化劑是通過(guò)在辛酸鎳(64質(zhì)量％、環(huán)己烷溶液)56g中，加入三異丙基鋁(20質(zhì)量％、環(huán)己烷溶液)380g另外配制的，在80℃下、1MPa的氫氛圍下進(jìn)行加氫反應(yīng)，得到上述的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物的加氫物(以下，將其稱為嵌段共聚物2)。得到的嵌段共聚物2的數(shù)均分子量是81000，用1H-NMR測(cè)得的苯乙烯含量及加氫率分別是29質(zhì)量％、97％。
實(shí)施例1～6將參考例1及2得到的嵌段共聚物(I)-1、嵌段共聚物(I)-2、聚烯烴系樹脂[PE1“NOVATEC LD EH30”(商品名、日本Polychem(株)社制、低密度聚乙烯、MFR(190℃、2.16kg負(fù)載)＝2.0g/10分鐘)、PE2“ULTZEX 1520L”(商品名、三井化學(xué)(株)社制、線狀低密度聚乙烯、MFR(190℃、2.16kg負(fù)載)＝2.3g/10分鐘)]、及抗氧化劑，按照表1中的配合比例(全部是重量份)，用雙軸擠出機(jī)在200℃下熔融混煉，得到聚烯烴系樹脂組合物。從得到的聚烯烴系樹脂組合物用擠壓成形(成形溫度200℃、擠壓壓力10MPa、擠壓時(shí)間3分鐘)制作長(zhǎng)15cm×寬15cm×厚0.1cm的薄板及長(zhǎng)15cm×寬15cm×厚0.2cm的薄板后，將電子射線以加速電壓5.0MeV照射200kGy。使用這樣得到的聚烯烴系樹脂組合物的薄板評(píng)價(jià)上述的各種性能。結(jié)果表示在表1中。
表1

*Irganox 1010受阻酚系抗氧化劑(商品名Ciba Speciality Chemicals公司制)1)未測(cè)定比較例1～6在實(shí)施例1～6中，從聚烯烴系樹脂組合物通過(guò)擠壓成形制作薄板后，不照射電子射線，對(duì)得到的薄板評(píng)價(jià)上述各種性能。結(jié)果表示在表2中。
表2

*Irganox1010受阻酚系抗氧化劑(商品名Ciba Speciality Chemicals公司制)比較例7～12除了使用由參考例3及4得到的嵌段共聚物1、嵌段共聚物2代替由參考例1及2得到的嵌段共聚物(I)-1、嵌段共聚物(I)-2之外，與實(shí)施例1～6相同地制作聚烯烴系樹脂組合物的薄板，評(píng)價(jià)上述的各種性能。結(jié)果表示在表3及4中。
表3

*Irganox 1010受阻酚系抗氧化劑(商品名Ciba Speciality Chemicals公司制)1)未測(cè)定比較例13～14不配合由參考例1～4得到的嵌段共聚物的任何一種，僅配合聚烯烴系樹脂(PE1或PE2)及抗氧化劑，與實(shí)施例1～6相同地制作薄板，評(píng)價(jià)上述的各種性能。結(jié)果表示在表4中。
表4

*Irganox 1010受阻酚系抗氧化劑(商品名Ciba Speciality Chemicals公司制)從表1及表2的結(jié)果可以看出，從實(shí)施例1～6的聚烯烴系樹脂組合物得到的成形體，與比較例1～6的成形體相比，在通過(guò)照射活性能射線來(lái)使其交聯(lián)后，其力學(xué)的特性、耐熱性、耐溶劑性均優(yōu)良。
另外，從表1、表3及表4的結(jié)果可以看出，從實(shí)施例1～6的聚烯烴系樹脂組合物得到的成形體，與使用僅是由苯乙烯單元組成的嵌段作為硬鏈斷的嵌段共聚物的比較例7～12的聚烯烴系樹脂組合物得到的成形體，進(jìn)行比較時(shí)，耐熱性及耐溶劑性特別優(yōu)良，與比較例13～14的僅是由聚烯烴系樹脂得到的成形體比較時(shí)，柔軟性及耐熱性特別優(yōu)良。
工業(yè)實(shí)用性按照本發(fā)明，可得到柔軟性、耐熱性、力學(xué)特性及耐溶劑性均衡也優(yōu)良的聚烯烴系樹脂組合物。利用得到的聚烯烴系樹脂組合物這些特征，可有效地用于電線被覆、各種電纜的被覆、管、食物包裝用薄膜、纖維包裝用薄膜等的薄膜、加工紙、管、薄板、文具、食品容器、日用百貨等的用途。
權(quán)利要求
1.一種聚烯烴系樹脂組合物，其特征在于，含有選自至少聚合物嵌段A部分可用活性能射線進(jìn)行交聯(lián)的嵌段共聚物及其加氫物中的至少一種加成聚合系嵌段共聚物(I)和聚烯烴系樹脂(II)，成形后用活性能射線進(jìn)行交聯(lián)，其中，上述加成聚合系嵌段共聚物(I)具有1個(gè)以上以芳香族乙烯基化合物單元為主體的聚合物嵌段A、和1個(gè)以上以共軛二烯化合物單元為主體的聚合物嵌段B，上述芳香族乙烯基化合物單元具有至少1質(zhì)量％以上的來(lái)自烷基苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元(a)，在該烷基苯乙烯中至少有一個(gè)碳原子數(shù)為1～8的烷基結(jié)合在苯環(huán)上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚烯烴系樹脂組合物，其特征是來(lái)自至少一個(gè)碳原子數(shù)1～8的烷基的合在苯環(huán)上的烷基苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元(a)是對(duì)甲基苯乙烯單元。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚烯烴系樹脂組合物，其特征是使用電子射線作為活性能射線。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的聚烯烴系樹脂組合物，其中還含有光聚合引發(fā)劑。
5.一種成形品，其是由權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所述的聚烯烴系樹脂組合物得到的。
6.一種層壓體，含有由權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所述的聚烯烴系樹脂組合物構(gòu)成的層。
全文摘要
一種聚烯烴系樹脂組合物，其特征在于，含有聚合物嵌段共聚物(I)(選自至少聚合物嵌段A部分可用活性能射線進(jìn)行交聯(lián)的嵌段共聚物及其加氫物中的至少一種，具有1個(gè)以上以具有至少1質(zhì)量％以上的來(lái)自烷基苯乙烯的結(jié)構(gòu)單元(a)的芳香族乙烯基化合物單元為主體的聚合物嵌段A、和1個(gè)以上以共軛二烯化合物單元為主體的聚合物嵌段B)、和聚烯烴系樹脂(II)，成形后用活性能射線進(jìn)行交聯(lián)，在該烷基苯乙烯中至少有一個(gè)碳原子數(shù)為1～8的烷基結(jié)合在苯環(huán)上。該聚烯烴系樹脂組合物，柔軟性、耐熱性、力學(xué)特性及耐溶劑性的平衡優(yōu)良?？捎行У赜糜陔娋€·電纜的被覆、管、薄膜、加工紙、管、薄板、文具、食品容器、日用百貨等。
文檔編號(hào)B32B27/00GK1729246SQ200380107258
公開日2006年2月1日 申請(qǐng)日期2003年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月22日
發(fā)明者鈴木憲司, 社地賢治, 前田瑞穗 申請(qǐng)人:可樂(lè)麗股份有限公司