專利名稱：利用空心微球體來(lái)復(fù)鞣皮革的方法
利用空心孩史球體來(lái)復(fù)鞣皮革的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于復(fù)鞣皮革的方法、由此生產(chǎn)的皮革、空心樣U求
體和4各鞣制劑(tanning agent)或合成鞣制劑的混合物、以及它們 的應(yīng)用。
在連同皮革的各種方法中已描述了空心微球體。因此，它們適 用于，例如，在粒面(革面粒紋)或肉面涂層表面上進(jìn)行修飾(修 整)或被用作復(fù)鞣制劑，它們是在含水復(fù)鞣步驟中引入的。
在DE 202006005330 Ul中，例如，皮革在粒面上涂布有空心 微球分散體并且在大氣壓下(即，最高100。C)用過(guò)熱蒸汽凝固分 散體以后空心球體會(huì)膨脹。由此制得的皮革具有磨砂革樣表面，該 表面在泡沫結(jié)構(gòu)形成過(guò)程中就皮革的收縮4于為和石更化而言具有伊G 點(diǎn)。然而，缺點(diǎn)在于，泡沫結(jié)構(gòu)-f又形成在表面上而皮革保持其^刀始 厚度并且該方法4叉適合于填充并立面層中的凹處(depression )。皮革 的吸水性本身沒(méi)有變化而水蒸氣的滲透性受到修飾層厚度的顯著 影響。
在DE 10218076 B4中，在肉面上用空心孩"求體進(jìn)行泡沫》務(wù)飾， 隨后用高于280°C的熱空氣處理空心球體的膨a長(zhǎng)。通過(guò)膨脹存在于 肉面表面上的單個(gè)皮革纖維束來(lái)實(shí)現(xiàn)緩沖效應(yīng)。然而，缺點(diǎn)在于， 在膨脹空心微球體時(shí)，空心微球體僅存在于其上形成有泡沫結(jié)構(gòu)的 表面上。沒(méi)有空心微球體存在于皮革的內(nèi)部。用于膨脹空心微球體 的高溫可能會(huì)石皮壞泡沫結(jié)構(gòu)并導(dǎo)致皮革收縮。 在US-A-5 368 609中，在轉(zhuǎn)鼓(輥筒，drum )中的含水復(fù)鞣步 驟中，空心微球體被引入皮革中。在轉(zhuǎn)鼓中用70至90°C的熱7jc或 在風(fēng)干過(guò)程中實(shí)現(xiàn)空心^求體的膨脹。還簡(jiǎn)述了其它干燥方法，例如 -像熱空氣、在電熱4反上熨燹或通過(guò)過(guò)熱蒸汽，^旦熱空氣具有上述缺 點(diǎn)，電熱板導(dǎo)致空心球體僅部分膨脹(由于較高的反壓力)，以及 過(guò)熱蒸汽已i正明對(duì)于泡沫結(jié)構(gòu)和皮革是有害的。然而，優(yōu)選4吏用的 膨脹方法還導(dǎo)致這樣的皮革，其仍然能夠改善所期望的性質(zhì)，如皮 革的柔軟性、厚度的更大增加連同降低的吸水性、非常好的水蒸氣 滲透性以及抗拉強(qiáng)度。
EP-A 1 279 746描述了在含水復(fù)鞣步驟中空心微球體引入皮革 中的基本應(yīng)用?？梢砸愿鞣N方式來(lái)實(shí)現(xiàn)膨脹，例如借助于微波、烘 箱處理(oven treatment )、凝燙(電熱板)、IR加熱或蒸汽處5里，優(yōu) 選使用100至130。C的溫度以及僅例如描述了烘箱處理和凝燙(電 熱板)。在此溫度范圍內(nèi)的蒸汽處理將相當(dāng)于4吏用過(guò)熱蒸汽，上文 已描述了其缺點(diǎn)。上文同樣描述了烘箱處理和電熱^1的缺點(diǎn)。
然而，以這種方式獲得的皮革在使用中仍然具有缺點(diǎn)。因此， 例如，空腔未被完全填充。借助于凝燙，引入纖維網(wǎng)絡(luò)的空心微球 體的膨脹，如在EP-A 1279746中所提出的，導(dǎo)致皮革的壓實(shí)，從 而柔軟性受損。此外，在總截面上小氣泡(嚢，capsule)的膨脹是 非常不同的。皮革的抗拉強(qiáng)度通常隨減小的密度而降低。根據(jù)現(xiàn)有 技術(shù)，用于改善導(dǎo)致重革的皮革堅(jiān)實(shí)度的復(fù)鞣制劑。例如，在汽車 裝飾皮革或用于飛4幾座才寺的皮革的情況下、以及在鞋面革的情況 下，減輕重量是所關(guān)心的。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供這樣的皮革，它并不具有所述缺點(diǎn)并 且特別是具有被空心微球體完全填充的纖維結(jié)構(gòu)，這導(dǎo)致皮革的較 大容積增加，特別大于按重量計(jì)的50%,這是基于基質(zhì)(substrate ) 的最初厚度(在皮革生產(chǎn)中，參比點(diǎn)是所用的濕4各鞣革(藍(lán)濕，wet blue )的削勻厚度)，并且盡管降低的密度(由于加入空心微球體)， 但仍賦予皮革增加的抗拉強(qiáng)度和高柔軟性以及很少損失紋理特性。 為了在皮革生產(chǎn)中改善種類和改善切割產(chǎn)率(cutting yield), jt匕外 還希望使用非常薄的剖層皮革(splits),例如具有小于1 mm的厚 度，以及從其制備同樣地適合于高質(zhì)量汽車皮革的皮革。
現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)一種用于復(fù)鞣皮革的方法，其特4正在于
a) 在有填充有發(fā)泡劑的空心孩i球體存在的情況下，在水;容液 中處理一種鞣制的皮革(tanned leather),
b) 在進(jìn)一步可任選的復(fù)鞣步驟以后干燥按照a)獲得的皮革，
以及
cl )用80至120°C的蒸汽進(jìn)4亍處理或
c2 )用波長(zhǎng)為0.7至100 的紅外輻射進(jìn)4亍處理。
還可以在干燥步驟b)以后進(jìn)行修飾步驟(精整步驟，finishing step ) bl )和/或摔軟步驟b2 )。
可任選步驟bl)和b2)的時(shí)間是在干燥步驟b)以后。這意味 著，這也可以是在膨脹步驟c)以后。在這種背景下，修飾步驟bl) 可理解為指施加修飾層(底涂層)以及隨后施加頂涂層。然而，這 些步驟無(wú)需是直接彼此相隨的步驟。如果合適的話，摔軟步驟b2) 和/或膨脹步驟c )也可以存在于施加底涂層和頂涂層之間。
在步驟a)的復(fù)鞣中使用的鞣革包括完全鞣制的革(即，其收 縮溫度不能進(jìn)一步增加的皮革)和預(yù)鞣制的革(即，通過(guò)進(jìn)一步鞣 制其收縮溫度仍然可以增加的皮革)。例如，可以^吏用4各鞣(濕4各
鞣革)革、沒(méi)有用鉻預(yù)鞣制和復(fù)鞣制的皮革以及植物鞣劑預(yù)鞣革本 身。包含礦物鞣制劑的皮革或沒(méi)有礦物鞣制劑的皮革是優(yōu)選的。
動(dòng)物，如牛、豬、山羊、綿羊、馬、袋鼠、牦牛、水牛、瘤牛 以及有關(guān)的動(dòng)物物種的生皮，可以用于鞣制。牛皮革是伊匸選的。該 方法還適合于改善這樣的種類，由于組織學(xué)原因它們具有非常+>散 的纖維結(jié)構(gòu)。
使用的鞣革優(yōu)選具有65至105。C,優(yōu)選90至102。C的收縮溫 度。當(dāng)在復(fù)鞣步驟中一部分鞣制劑例如如鉻鞣制劑用來(lái)進(jìn)一步增加 收縮溫度時(shí)，則優(yōu)選4吏用具有低收縮溫度的皮革。
使用的鞣革(即，預(yù)鞣革)優(yōu)選被削至期望的厚度并引入鞣革 廠的慣常裝置中，轉(zhuǎn)鼓(繞軸旋轉(zhuǎn)的封閉式轉(zhuǎn)鼓，其由例如木材或 不銹鋼制成)、混合器(外》見(jiàn)類似于卡車上的混凝土攪拌機(jī))或Y 型轉(zhuǎn)鼓(在轉(zhuǎn)鼓中存在Y型分部的轉(zhuǎn)鼓)在鞣革廠中優(yōu)選用作慣常 裝置(慣常單元，customary unit )。
所用鞣革的削勻厚度優(yōu)選大于0.5 mm，特別是0.8至5.0 mm。
空心微球體優(yōu)選包含(作為發(fā)泡劑) 一種液體，該液體具有的
沸點(diǎn)不高于空心樣支球體殼的軟化溫度。烴類，如正丁烷、異丁烷、 正戊烷、新戊烷、異戊烷、己烷、異己烷、庚烷、辛烷、環(huán)戊烷、 環(huán)戊烯、l-戊烯、1-己烯等是特別適宜的。在大氣壓下具有的沸點(diǎn) 低于60°C的烴類是非常特別優(yōu)選的。在空心微球體內(nèi)部特別優(yōu)選 的發(fā)泡劑液體是異丁烷。含有氯或含有氟的化合物也可以使用但不 是優(yōu)選的。還可以使用在增加溫度時(shí)，例如通過(guò)化學(xué)反應(yīng)、特別是 通過(guò)形成氣體，原位產(chǎn)生的發(fā)泡劑，這樣的發(fā)泡劑是，例如，稱作 聚合引發(fā)劑的偶氮引發(fā)劑(如2，2，-偶氮二異丁腈，AIBN)、過(guò)氧化 氪、過(guò)硫酸鹽類、過(guò)-友酸鹽類或消除C02的化合物，如-友酸鹽或石友
酸氫鹽(重碳酸鹽)。發(fā)泡劑通常占按空心微球體總重量計(jì)的1%至
40%。
適宜的空心微球體尤其是那些直徑為1至200 ^im,優(yōu)選1至 80 |nm，特別優(yōu)選5至40 pm的空心樣b求體。
空心樣t球體具有殼和內(nèi)部(interior )。殼優(yōu)選由有機(jī)聚合物或 共聚物構(gòu)成。適合于合成空心微球體殼的單體尤其是包含腈基團(tuán)的 單體，如丙烯腈、甲基丙烯腈、富馬腈(反丁烯二腈，fbmaronitrile) 以及丁烯腈，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，如丙烯酸乙酯、丙烯酸曱 酯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸異冰片酯(isobornylmethacrylate) 以及曱基丙烯酸羥乙酯，乙烯基卣化物(卣代乙烯，vinylhalide), 如氯乙烯(乙烯基氯)和二氯乙烯(亞乙烯基二氯)，乙烯基酯， 如乙酸乙諦酯和甲酸乙埽酯，以及苯乙烯和取代的苯乙烯化合物。 在殼的合成中，還有利地使用作為交聯(lián)劑的多不飽和化合物。基于 所有共聚單體的總和，這樣的交聯(lián)劑的量通常為按重量計(jì)0.1%至 2%。適宜的多不飽和化合物是，例如，甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇 二曱基丙烯酸酯、二乙二醇二曱基丙烯酸酯、三乙二醇二曱基丙烯 酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三曱基丙烯酸酯、 季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二(曱基丙烯酰基氧基曱基)三環(huán)癸烷以
及相應(yīng)的二丙烯酸酯、二乙烯基苯等。
由偏二氯乙烯、丙烯腈和(甲基)丙烯酸酯單體、以及它們的混 合物構(gòu)成的聚合物和共聚物是特別優(yōu)選的。聚氨酯或聚氨酯脲也適 合于作為壁材料。
薄殼特別優(yōu)選由大于75%的聚偏二氯乙烯和小于25%的聚丙 烯腈的共聚物組成。沸點(diǎn)低于60°C的液體優(yōu)選存在于內(nèi)部。異丁 烷用作優(yōu)選的發(fā)泡劑。
空心微球體是商業(yè)上可獲得的。作為示例性的空心微球體可以
才是及來(lái)自Akzo的Expancel⑧空心樣b求體。
未膨脹的和膨脹的空心微球體之間存在差異。
膨脹的小氣泡優(yōu)選是那些小氣泡，其獲自熱處理后未膨脹的小 氣泡并且不能在沒(méi)有一皮石皮壞的情況下通過(guò)進(jìn)一步熱處理4皮顯著地 進(jìn)一步膨"長(zhǎng)。未膨脹空心樣O求體的優(yōu)選直徑是1至80 pm，優(yōu)選5 至40 pm。膨脹小氣泡的優(yōu)選直徑是10至160 iam,尤其是15至 80 ,。
優(yōu)選使用可以膨脹的空心微球體，膨脹的始點(diǎn)是在30至 130。C，特別是65至100。C的溫度范圍內(nèi)。
基于削勻重量(shaved weight),空心微球體的用量?jī)?yōu)選為按重 量計(jì)0.5至30%，優(yōu)選按重量計(jì)1至15%，特別是按重量計(jì)2至8%。
才艮據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)是在水溶液中進(jìn)行的，液比(浴比) (皮革比水)優(yōu)選為按重量計(jì)0至1000% (基于削勻重量)。
優(yōu)選在20至70°C,尤其是在30至60°C的溫度下進(jìn)行步驟a)。 優(yōu)選采用2.0至10.0的pH。對(duì)于復(fù)鞣步驟a)， 3至8的pH范圍是
非常特別優(yōu)選的。
除了空心微球體外，在步驟a)中還可以共同使用另外的通常用 于復(fù)鞣的添加劑。因此可以提及，例如，染料、合成鞣制劑、樹(shù)脂 鞣制劑、植物鞣制劑、基于丙烯酸酯共聚物的聚合物鞣制劑、基于 聚酰胺羧酸的軟化復(fù)鞣制劑(例如，如LEVOTAN L)或基于聚 羧酸和線性或支化聚醚型多元醇的酯的4欠化復(fù)鞣制劑、加酯劑 (fatliquoring agent)以及4各、鋁或4告4匕合物。同才羊可以4吏用粘合劑，
即，成膜聚合物，但并不是優(yōu)選的。適宜的粘合劑是，例如，天然 干酪素、丁二烯共聚物、(甲基)丙烯酸酯聚合物(所謂的聚丙烯酸
酯)或聚氨酯。基于削勻重量，粘合劑的含量?jī)?yōu)選小于按重量計(jì)5%, 優(yōu)選小于按重量計(jì)2%。
在復(fù)鞣步驟a)中，優(yōu)選作為固體或以含水淤漿(漿料)的形 式加入空心微球體。包含空心微球體和鉻鞣制劑和/或合成復(fù)鞣制劑 的混合物是特別優(yōu)選的。這樣的混合物優(yōu)選包含
A ) 按重量1.0至20%的空心微球體，這些球體包含發(fā)泡劑， 尤其是在大氣壓下具有的沸點(diǎn)低于60°C的液體，以及
B ) 按重量計(jì)1.0至20.0%的鉻鞣制劑和/或
C ) 按重量計(jì)1.0至20.0%的合成鞣制劑。
適宜的鉻鞣制劑是，例如，硫酸鉻鞣制劑和包含掩蔽/緩沖添加 劑的復(fù)合鉻鞣制劑。
上述用于復(fù)鞣步驟的添加劑以及水可以作為另外的組分存在。
適宜的合成鞣制劑是，例如，縮合物，其本身為本領(lǐng)域技術(shù)人 員已知，并且是基于芳香族化合物，如酚、萘、聯(lián)曱笨醚、苯酚磺 酸、萘磺酸、聯(lián)甲苯醚磺酸、二羥基二苯砜以及曱醛，有可能使用 另外的對(duì)曱醛活性(反應(yīng)性)的化合物，如脲或取代的脲，作為原 材料。
凈爭(zhēng)別優(yōu)選4吏用在含7jc配方(含7JC制劑，aqueous formulation )中 的空心孩i球體作為淤漿，其還包含上述助劑，特別是硫酸鉻和/或合 成鞣制劑以及可任選另外的助劑。
助劑是，例如，用于復(fù)鞣的通常產(chǎn)品，如石咸和酸、染坤牛、乳液 加酯劑以及抗水劑(防水劑)。這樣的產(chǎn)品是商業(yè)上可獲得的并且 是本領(lǐng)域:技術(shù)人員已知的。
在供空心微球體使用的轉(zhuǎn)鼓中的運(yùn)行時(shí)間優(yōu)選為10至200分 鐘，空心樣i球體滲入皮革截面中并填充纖維網(wǎng)絡(luò)中的孔達(dá)到大于 90%的程度。特別是，空心微球體滲入皮革中至直接在粒面層下面。
其中施加空心微球體的復(fù)鞣步驟a)可以優(yōu)選接著是形成復(fù)鞣 一部分的另外的步驟，例如像中和，可任選地用合成復(fù)鞣制劑、植 物復(fù)鞣制劑或上述聚合物鞣制劑進(jìn)行復(fù)鞣，可任選地接著優(yōu)選借助 曱酸進(jìn)行染色、加酯以及最終固定。此外，表面染色同時(shí)進(jìn)一步固 定(優(yōu)選借助于曱酸)是可能的。
在這些步驟(它們形成了在轉(zhuǎn)鼓中復(fù)鞣的一部分)以后，通常 通過(guò)用于各種干燥方法的機(jī)械脫水方法來(lái)制備皮革，例如像夾緊千 燥、真空干燥和懸浮干燥，然后進(jìn)行干燥。
在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟b)的背景中，通常在30至70。C 的溫度下進(jìn)行干燥。優(yōu)選將皮革干燥至按重量計(jì)為8至50%,特別 是4姿重量計(jì)8至25%，優(yōu)選按重量計(jì)10至20%的相對(duì)含水量。優(yōu) 選調(diào)節(jié)并拉軟經(jīng)干燥的皮革。在膨脹微膠嚢以前，在每種情況下， 皮革應(yīng)具有按重量計(jì)為8至25%的相對(duì)皮革含水量，優(yōu)選按重量計(jì) 為10至20%的相對(duì)皮革含水量，或如果合適的話，應(yīng)通過(guò)在相應(yīng) 的調(diào)節(jié)室中加濕或調(diào)節(jié)來(lái)調(diào)節(jié)至相應(yīng)的含水量。在隨后紅外線處理 的情況下，皮革含7K量4尤選為4安重量計(jì)20至50%在分開(kāi)的步驟bl )中將修飾另外施加于經(jīng)干燥的皮革(在步驟 a)以后獲4尋)的情況下，可以通過(guò)通常的施加才支術(shù)(優(yōu)選通過(guò)噴 涂)將在々務(wù)飾4支術(shù)中常用的底層配方(bottom formulation )以常用
量施加于坯革，然后干燥和壓花。其后，將在》務(wù)飾技術(shù)中常用的頂 涂層配方施加于底革和壓花革，然后干義喿。
通常用于制備底涂層和頂涂層配方的產(chǎn)品，如粘合劑、交if關(guān)劑、 顏料、均化劑、添加劑等，它們本身是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且 是商業(yè)上可獲得的產(chǎn)品。
在另外的步驟b2)中研磨皮革的情況下，皮革優(yōu)選在本領(lǐng)域才支 術(shù)人員一般已知的通常條件下被傳送到摔軟鼓(研磨轉(zhuǎn)鼓，milling drum)并加以4率壽欠直到獲4尋期望的碎見(jiàn)覺(jué)性質(zhì)和觸覺(jué)許爭(zhēng)性(haptic property )。通常用坯革、用底革或用底革和壓花革/凝燙皮革(ironed leather)或用已提供有頂涂層的經(jīng)修飾的最終皮革進(jìn)行研磨過(guò)程。
在才艮據(jù)本發(fā)明的方法中，優(yōu)選在坯革階^殳(在步驟b)以后)、 在施加底涂層(在bl以后)以后或施加頂涂層(在bl )以后)以 后，使包埋在皮革中的空心微球體膨脹。在許多點(diǎn)處的逐步膨脹也 是可能的。
如果沒(méi)有施加修飾，則優(yōu)選在坯革階段并在步驟b)以后進(jìn)行 膨脹。
如果要研磨皮革(步驟b2 )),則在研磨過(guò)程以前或以后進(jìn)行膨 脹，但特別優(yōu)選在研磨以后。
如果對(duì)皮革施加^f奮飾(步驟bl ))以及皮革另外經(jīng)受研磨過(guò)程 (步驟b2)),則優(yōu)選在坯革階-敬或在底革、可任選地壓花革/熨燙 皮革的階段并在復(fù)鞣以后進(jìn)行研磨過(guò)程。在這些情況下，特別優(yōu)選 直4妄在研磨坯革以后或在完成》務(wù)飾步驟(bl)以后作為最后步驟進(jìn)
行空心微球體的膨脹。
對(duì)于其后在步驟C)中的空心微球體的膨脹，對(duì)于情況Cl),
用溫度為80至120。C、伊O選80至100。C的蒸汽處理皮革。如果蒸 汽作用于復(fù)鞣皮革少于7秒鐘、優(yōu)選少于3秒鐘，則獲得最佳值。 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果這樣的蒸汽在大氣壓或?qū)嶋H上大氣壓(即，降低， 優(yōu)選低于小于O.l巴的過(guò)壓)短暫地與用空心微球體復(fù)鞣的皮革接 觸，則所述蒸汽會(huì)自發(fā)地導(dǎo)致空心微球體的膨脹而不會(huì)有害地影響 皮革的性能。優(yōu)選皮革被熱蒸汽滲入。在此過(guò)程中，沒(méi)有水分從皮 革排出而是將水分供給它，從而防止皮革的硬化和收縮。當(dāng)在已知 過(guò)程中通過(guò)施加壓力和加熱或通過(guò)熱空氣處理形成那些空心孩吏球 體時(shí)，如此膨"長(zhǎng)的空心孩"求體會(huì)更好地形成并且特別在大氣壓下以 所述方式使用蒸汽時(shí)不會(huì)被破壞。在施加蒸汽(其不包含水而是存 在100%的蒸汽)時(shí)，由于過(guò)熱而^C壞空心-微球體的危險(xiǎn)非常高并 且皮革可能會(huì)收縮。在這些情況下，皮革容積的增加將顯著更小并 且就手感(hand)和吸水性而言皮革將不是最佳的。
用于產(chǎn)生熱蒸汽(過(guò)熱蒸汽)的蒸氣裝置方便地具有至少一個(gè) 過(guò)熱蒸汽容器，其連接于過(guò)熱蒸汽出口孔(其引向皮革表面)、尤 其連接于出口噴嘴或槽，借助于其孔口過(guò)熱蒸汽,人粒面和/或肉面尋皮 供給到皮革。在一種合適的實(shí)施方式中，過(guò)熱蒸汽容器包括至少一 個(gè)具有圓形或多邊形橫截面的管道，其設(shè)置有過(guò)熱蒸汽出口孔。已 i正明有利的是，如果此管道形成為曲折才羊(meander-like )，則單個(gè) 截面優(yōu)選橫向于皮革的運(yùn)送方向延伸(即，輸送帶的運(yùn)行方向，在 生產(chǎn)過(guò)程中借助于輸送帶，皮革^C移動(dòng)通過(guò)過(guò)熱蒸汽出口孔)，并 在其兩端連4妻于過(guò)熱蒸汽源，以致蒸汽在管道中循環(huán)，乂人而防止冷 卻。管道中小于5巴，優(yōu)選小于2巴的低蒸汽壓在這里就是足夠的。
也可以〗呆持過(guò)熱蒸汽裝置可移動(dòng)并因此相對(duì)于皮革表面移動(dòng) 它，定向移動(dòng)可以是線性移動(dòng)、圓周移動(dòng)或橢圓形移動(dòng)或是沖罷動(dòng)式
移動(dòng)，條件是出口孔不直接與皮革表面接觸。各種移動(dòng)的組合也是 有利的。
有利的是，如果熱源設(shè)置在過(guò)熱蒸汽容器中，優(yōu)選在其壁中以 及尤其是在圍繞過(guò)熱蒸汽出口孔的壁中。如果過(guò)熱蒸汽出口孔的環(huán) 境溫度^氐于過(guò)熱蒸汽溫度，則由于所述熱源的結(jié)果，此熱源可減少 凝聚(冷凝)。
然而，如果事實(shí)上最初^又向該過(guò)熱蒸汽容器供主合水并且通過(guò)現(xiàn)
場(chǎng)供纟合熱量,人這部分水形成過(guò)熱蒸汽，則此熱源也可以用于在過(guò)熱 蒸汽容器本身中形成該過(guò)熱蒸汽。
熱源可以包括電熱絲，例如，它們;故包埋在過(guò)熱蒸汽容器的壁 中或可以自管道形成，通過(guò)該管道熱油進(jìn)4于流動(dòng)并且在過(guò)熱蒸汽容 器本身的內(nèi)部形成過(guò)熱蒸汽的情況下其可以i殳置成加熱盤(pán)管的形式。
然而，還可以提供一種安排(布置，排列，arrangement),其 中過(guò)熱蒸汽裝置具有過(guò)熱蒸汽容器的形式，該過(guò)熱蒸汽容器圍繞輸 送裝置并且經(jīng)由過(guò)熱蒸汽源向其供給過(guò)熱蒸汽，或其中現(xiàn)場(chǎng)形成過(guò) 熱蒸汽，以致在此過(guò)熱蒸汽容器中進(jìn)一步移動(dòng)期間存在于輸送裝置 上的皮革與存在于其中的過(guò)熱蒸汽接觸。這里，將過(guò)熱蒸汽裝置方
便地安排成相鄰于支撐皮革的回轉(zhuǎn)式輸送裝置，從而使移動(dòng)通過(guò)過(guò) 熱蒸汽裝置的皮革持續(xù)地與過(guò)熱蒸汽接觸。
然而，根據(jù)本發(fā)明，還可以直接在皮革的表面上形成過(guò)熱蒸汽。 在這種情況下，過(guò)熱蒸汽裝置具有至少一個(gè)熱水或濕蒸汽容器，其 連4妄于引向皮革的出口孔，以及在I敘送方向^L看安排在熱水或濕蒸 汽容器之后的熱供應(yīng)裝置(供熱裝置)。該熱水或濕蒸汽首先濕潤(rùn) 皮革的表面，并隨后^皮熱供應(yīng)裝置轉(zhuǎn)化成過(guò)熱蒸汽，乂人而獲得和在
直4妄供纟會(huì)過(guò)熱蒸汽的情況下基本上相同的效果。然而，在這種情況 下，能量消耗大于直接供給過(guò)熱蒸汽的情況。 一種適宜的熱供應(yīng)裝
置是，例如，紅外線輻射器，優(yōu)選紅外線暗輻射器(infrared dark radiator )。
來(lái)自DE 20 2006 005 330 Ul的過(guò)熱蒸汽裝置，凈爭(zhēng)別是來(lái)自圖3 的過(guò)熱蒸汽裝置，以及在所描述的工廠之一中的裝置(設(shè)備)是優(yōu) 選的，其披露內(nèi)容也旨在作為本申請(qǐng)的主題。當(dāng)然，對(duì)于根據(jù)本發(fā) 明的方法來(lái)說(shuō)，用于塑料分散體的應(yīng)用單元(施加單元，application unit)并不是必要的。
在隨后步驟c)中的空心樣i球體的膨脹中，對(duì)于情況c2),用 波長(zhǎng)為0.7至100 jam的紅外輻射、特別是用波長(zhǎng)為2至10 pm的 紅外暗輻射來(lái)處理皮革。伊二選爿夸皮革表面(^立面或肉面)與IR輻 射器的輻射表面之間的距離保持為45至220 mm。
優(yōu)選進(jìn)行處理小于30秒，優(yōu)選小于20秒。優(yōu)選將皮革加熱至 90至115。C的溫度。
的IR輻射器的應(yīng)用導(dǎo)致空心微球體的膨脹，以及未經(jīng)受收縮過(guò)程 的泡沫結(jié)構(gòu)也形成在這些區(qū)域中。IR輻射器優(yōu)選具有板式輻射器 (panel radiator)的形式。已證明合適的是，如果在皮革的輸送方 向觀看紅外線輻射器設(shè)置在烘道(皮革通過(guò)其運(yùn)行)之后，以致填 充有空心樣0求體的皮革已^皮千燥并且已具有65至80°C的溫度。在 這種情況下，借助于紅外輻射加熱至105°C的溫度可以在小于12 秒的時(shí)間內(nèi)實(shí)J見(jiàn)。
優(yōu)點(diǎn)
通過(guò)選擇性地、特別是顯著地填充在總皮革截面的松散區(qū)域， 如此獲得的皮革具有均勻的厚度、改善的抗拉強(qiáng)度、更均勻的密度。 同時(shí)，與在壓力下的膨脹相比，皮革的柔軟性得到改善，并且松散 的纟丈J里凈爭(zhēng)性顯著減少?！坟跋Σ罚梢詫?shí)際上完全》真充纟丈J里在夾陷(grain defect)和毛4艮鞘的空腔，達(dá)到4昔助于本方法和4昔助于使用相應(yīng)的 空心微球體直徑所可以達(dá)到的程度。因此，還可以處理(加工)低
質(zhì)量原材料、尤其是在粒面層中具有許多缺陷的原材料，以產(chǎn)生高 質(zhì)量皮革而無(wú)需在皮革生產(chǎn)中進(jìn)行單獨(dú)的處理步驟。皮革的具體特 征在于，借助于本方法和利用相應(yīng)的空心微球體直徑可以達(dá)到的較 大空腔被空心微球體填充到大于9 0 %的程度并且由于膨脹的結(jié)果 這些空心微球體一皮永久地固定在基質(zhì)中。
根據(jù)本發(fā)明制備的皮革的水蒸汽滲透性和吸水性被顯著地改 善。特別是，由于較大的容積增加，皮革的密度顯著降低。與沒(méi)有 空心微球體的對(duì)照相比，根據(jù)本發(fā)明制備的皮革具有改善的抗拉強(qiáng) 度，而其中空心孩"求體并沒(méi)有滲入粒面層下面并由其它空心樣t球體 覆蓋的皮革僅不完全膨脹。
此外，本發(fā)明涉及通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法可獲得的皮革。
與未處理的皮革相比，該皮革包含加入纖維網(wǎng)絡(luò)中的膨脹的空 心微球體并具有改善的抗拉強(qiáng)度，雖然密度較低。靜態(tài)吸水性(通 過(guò)庫(kù)貝爾卡法(Kubelka method)測(cè)定通過(guò)將皮革樣品引入到水 -浴中力見(jiàn)定的時(shí)間間隔，例:^， 2、 8和/或24小時(shí)，然后確定以％為 單位的重量增加)顯著降低，其代表重要的優(yōu)點(diǎn)。
此外，本發(fā)明涉及4艮據(jù)本發(fā)明的皮革，特別是作為磨絨革或全
粒面皮革或作為剖層皮革(splitleather),在用于汽車、家具、手套、 袋或鞋面皮革制品中的應(yīng)用。
也可以使用皮革纖維材料，它包含無(wú)鉻或含鉻皮革纖維、染料、 合成或植物鞣制劑和粘合劑，例如如丁二烯和丙烯酸酯的混合物。
此夕卜，本發(fā)明涉及一種混合物，它包含
A)按重量計(jì)1至20%的空心微球體，該微球體含有發(fā)泡劑， 尤其是在大氣壓下具有的沸點(diǎn)^氐于60°C的液體，以及
B )按重量計(jì)1至20%的鉻鞣制劑，優(yōu)選堿性硫酸鉻。
用于空心孩"求體、發(fā)泡劑以及4各鞣制劑的優(yōu)選具體實(shí)施方式
是 上述具體實(shí)施方式
。
此夕卜，本發(fā)明涉及一種混合物，它包含
A) 空心微球體，該樣"求體含有一種發(fā)泡劑，尤其是在大氣壓 下具有的沸點(diǎn)〗氐于60。C的液體，以及
B) —種中和鞣制劑。
根據(jù)本發(fā)明的兩種混合物優(yōu)選包含按重量計(jì)少于5%、尤其按 重量計(jì)少于2%的粘合劑。
可以以粉末形式或液體形式使用的鉻鞣制劑是特別優(yōu)選的，特 別是具有20至70%之間的堿度以及10至40%的4各含量(測(cè)定為 Cr203 )的石成性石克酸4各。例如可以提及鞣制劑如CHROMOSAL B 和CHROMOSAL B液體(Lanxess Deutschland GmbH )。
中和鞣制劑優(yōu)選為芳香族化合物，如酚磺酸或萘石黃酸或它們與 甲醛的縮合物以及它們與羧酸、二羧酸和多元羧酸的混合物，這些 產(chǎn)品具有緩沖性質(zhì)并用于復(fù)鞣，以及，例如，特別是通過(guò)它們對(duì)總
皮革截面的中和效果所允許的勻染(均勻染色，level dyeing )。此 外，可以4吏用成比例量的基于改性的聚酰胺羧酸并具有軟化和填充 性能的聚合物復(fù)鞣制劑或基于聚丙烯酸酯并具有軟化和/或填充性 能的聚合物復(fù)鞣制劑。這樣的產(chǎn)品是商業(yè)上可獲得的并且是本領(lǐng)域 :技術(shù)人員已知的。作為適宜的復(fù)鞣制劑可以提及，例如，TANIGAN PAK-N、 TANIGAN PR、 TANIGAN SR、 TANIGAN PAK、 LEVOTAN L、 LEVOTAN C、 LUBRITAN GX、 LUBRITAN AS、 LUBRITAN TG等(Lanxess Deutschland GmbH )。
此外，本發(fā)明涉及根據(jù)本發(fā)明的混合物用于復(fù)鞣皮革的應(yīng)用。
可以在膨脹之前、期間或以后進(jìn)行可能的修飾。
可以在膨脹之前、期間或以后進(jìn)行可能的摔軟過(guò)程。特別優(yōu)選 在膨"長(zhǎng)以前進(jìn)行摔軟過(guò)程。
意想不到地，已發(fā)現(xiàn)，甚至在沒(méi)有進(jìn)一步的處理步驟的情況下， 例如如在紋理缺陷的情況下磨光表面，皮革都具有均勻外7見(jiàn)并且還 滿足非常高的堅(jiān)牢度要求。此外，意想不到的是，實(shí)際上完全填充 所有可達(dá)到的空腔，特別是達(dá)到大于90%的程度。用空心;微球體填 充的空腔比例可以通過(guò)用量連同膨脹條件加以控制。根據(jù)本發(fā)明的 方法適合于將甚至低質(zhì)量原材料轉(zhuǎn)化成精致、均勻的皮革表面，因 為生皮材料的松散部分被填充到特別高的程度或比纖維緊密在一 起的部分經(jīng)受空心微球體的更大膨脹。根據(jù)本發(fā)明的方法是簡(jiǎn)單的 并處理最少的4匕學(xué)制劑。因此，可以獲4尋具有舉交大容積的堅(jiān)實(shí)而柔 軟的皮革，其意想不到地在低密度下具有改善的抗拉強(qiáng)度。皮革的 吸水性被降低，這具有重要的好處，并且防水皮革，例如，鞋面革，
也可以制備自以其他方式完全不適合于此目的的原材料?？梢酝ㄟ^(guò)
空心微球體的用量和類型、伴隨使用的助劑B)和C)以及空心微 球體的膨脹條件來(lái)控制容積增加。
在作為操作bl )進(jìn)行修飾的情況下，可以在修飾之前、期間或 以后進(jìn)行空心微球體的隨后膨脹。優(yōu)選在空心微球體的膨脹之前或 以后進(jìn)行修飾過(guò)程。借助于膨脹類型可以影響表面的視覺(jué)性質(zhì)。
在作為操作b2 )進(jìn)行研磨過(guò)程的情況下，空心孩"求體的隨后膨 脹可以在研磨之前、期間或以后進(jìn)行。優(yōu)選在膨脹空心樣i球體之前 進(jìn)行研磨過(guò)程。膨脹的類型可以影響表面的視覺(jué)性質(zhì)。具體地說(shuō)， 取決于是否從粒面或肉面提供用于膨脹的能量可以獲得不同的結(jié) 果。特別是，在根據(jù)本發(fā)明的方法中，視覺(jué)感，例如是否形成粗糙 或光滑表面，可以受膨脹類型的影響。例如，在4姿照步驟cl)從肉 面的膨脹中可以獲得一種粗糙的、微觀結(jié)構(gòu)的表面。在按照步驟cl ) 乂人里面的膨脹中，通?？梢垣@得一個(gè)非常光滑表面的粒面。
意外地發(fā)現(xiàn)，彼此結(jié)合可任選的步驟bl)和b2)是特別有利 的。此外發(fā)現(xiàn)，特別是在此具體實(shí)施方式
中，膨脹空心微球體的步 驟會(huì)影響獲得的皮革性質(zhì)。特別是，在皮革的肉面暴露于膨脹裝置 (即上述蒸氣裝置或IR輻射器)的情況下，可以產(chǎn)生粗4造表面。 另一方面，如果/人粒面進(jìn)4于膨iJ長(zhǎng)(通過(guò)確保皮革的并立面面向所述用 于膨脹的蒸氣裝置)，則通常會(huì)產(chǎn)生光滑表面。
在一種特別優(yōu)選的具體實(shí)施方式
中，此外，可以在壓花和摔專欠 底革以后進(jìn)行膨脹以及向如此獲得的皮革提供最終修飾作為頂涂 層，獲得的視覺(jué)效果被永久地固定。
此外，特別優(yōu)選一種具體實(shí)施方式
，其中在復(fù)鞣和干燥(步驟 b))以后進(jìn)行摔軟工藝b2)以及然后按照步驟cl )或c2)膨脹皮
革。如果合適的話，也可以噴涂少量的頂涂層作為最終修飾，用于 改善堅(jiān)牢度。
借助于根據(jù)本發(fā)明的方法，還可以通過(guò)在濕區(qū)域空心微球體的
用量來(lái)控制表面結(jié)構(gòu)和相4造度。然而，為此效應(yīng)，特別有利的是，
在復(fù)鞣步驟a)中盡可能均勻地以及盡可能完全地用空心微球體填 充纖維結(jié)構(gòu)中的空腔。
實(shí)例1 (根據(jù)本發(fā)明)
將一半牛生皮(濕鉻鞣革)削至1.2 mm的厚度(利用皮革厚 度儀測(cè)得)。如在皮革生產(chǎn)中常見(jiàn)的，削勻重量(該重量用作加入 化學(xué)制劑的參考參數(shù))是通過(guò)稱量確定的。
復(fù)鞣方法進(jìn)4于4口下
1.鞣革的生產(chǎn)
第一工藝歩驟(制備)
將一半濕4各鞣革》文置在V2A鋼復(fù)鞣轉(zhuǎn)鼓中，該鋼復(fù)鞣轉(zhuǎn)鼓設(shè) 置有水封裝在其中的雙壁轉(zhuǎn)鼓箱(drum casing),爿夸其電加熱；然 后加入在40。C溫度下的300%的水(在每種情況下所有陳述的百分 比是基于削勻重量，甚至在以下描述的工藝步驟中)和0.3。/。的85% 強(qiáng)度的曱酸(為此，在20。C下用10份水預(yù)稀釋1份甲酸)。在加 熱條件下在旋轉(zhuǎn)鼓(旋轉(zhuǎn)速度為每分鐘15~18轉(zhuǎn))中的運(yùn)行時(shí)間 :沒(méi)定為在40。C的溫度下20分鐘。pH為3.0。液體通過(guò)穿孔轉(zhuǎn)鼓蓋 排出，該鼓蓋存在于轉(zhuǎn)鼓箱中，同時(shí)旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)鼓。該一半濕鉻鞣革留 在轉(zhuǎn)鼓中用于下一步驟。
第二工藝歩驟
在40。C的溫度下加入按重量計(jì)為150%的水。然后通過(guò)將4% 的中和鞣制劑引入到轉(zhuǎn)鼓中來(lái)進(jìn)行中和的第 一 部分，其中所述中和 鞣制劑具有強(qiáng)中和以及》爰沖歲文應(yīng)(來(lái)自Lanxess Deutschland GmbH 的TANIGAN PAK-N液體)。在》走轉(zhuǎn)鼓中的運(yùn)行時(shí)間在加熱i殳定為 40。C下為30分鐘。然后加入按重量計(jì)為1.5%的碳酸鈉(工業(yè)級(jí))。 在^走轉(zhuǎn)鼓中的運(yùn)^f亍時(shí)間為30分鐘。
第三工藝步艱《
力口入4要重量計(jì)為4.0%的商用享L液力口酉旨齊'J (如Lipodermlicker Al (BASF AQ Ludwigshafen))，用于初步乳液加酯。在旋轉(zhuǎn)鼓中的運(yùn) 行時(shí)間為15分鐘。
第四工藝歩~^《
然后加入4安重量計(jì)為4.5%的基于改性的聚酰胺羧酸并具有軟 化和填充效果的聚合物鞣制劑(如LEVOTAN L, Lanxess Deutschland GmbH, Leverkusen )。其后在S走轉(zhuǎn)鼓中的運(yùn)4亍時(shí)間為30 分鐘。
II.根據(jù)本發(fā)明的工藝歩驟 歩驟a )
將8%的產(chǎn)物混合物加到在轉(zhuǎn)鼓中的在I下所描述的鞣革中， 其中產(chǎn)物混合物由50重量份的自調(diào)堿度硫S臾鉻鞣制劑(具有約17% 的氧化4各含量)和50重量份的基于聚偏二氯乙烯共聚物(如 Expancel 820 SL 40 )的未膨脹空心微球體組成。空心微球體在未膨 脹的狀態(tài)下具有2 ~ 30 pm的直徑并且具有75 ~ 90°C的膨脹起始溫
度。在旋轉(zhuǎn)鼓中的運(yùn)行時(shí)間是90分鐘(加熱設(shè)定為40。C/結(jié)束時(shí)pH 為約4.8)。
其后，轉(zhuǎn)鼓以每分鐘15轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)速度旋轉(zhuǎn)，在每種情況下旋 轉(zhuǎn)IO分鐘和停留時(shí)間為20分鐘，并恒常交替16小時(shí)。
然后，用1 %的TANIGAN PAK-N液體進(jìn)行中和的第二部分， 其中運(yùn)行時(shí)間為10分鐘，并經(jīng)30分鐘加入按重量計(jì)為0.4 ~ 0.7% 的工業(yè)級(jí)碳酸氫納(力口熱i殳定為40。C/結(jié)束時(shí)pH為約5.9至6.4 ), 4妄著進(jìn)4亍洗滌、復(fù)鞣、染色、酸化、洗滌、套染(重染)、酸化以 及洗滌。
皮革存儲(chǔ)在馬架(horse)上。
歩驟b )
在第二天，伸展皮革，夾緊，同時(shí)濕潤(rùn)并通過(guò)在40~70°C下 引入^f氐壓蒸汽在繃皮架干燥器(toggle frame dryer)中干燥2至8 小時(shí)。懸浮干燥和調(diào)節(jié)過(guò)夜，在4立壽欠4幾上拉軟并隨后在摔專欠轉(zhuǎn)鼓中 摔^1。該皮革具有18%的皮革含水量。
借助于如在DE 20 2006 005 330 Ul中所描述的過(guò)熱蒸汽裝置， 用在大氣壓下溫度為95。C的蒸汽進(jìn)行處理，來(lái)進(jìn)行空心微球體的 膨脹并獲得這樣的軟皮革，該皮革具有顯著的堅(jiān)實(shí)性、低密度以及 降低的吸水性。
皮革厚度1.7 mm;密度0.59 g/cm3;抗拉強(qiáng)度16 daN。靜 態(tài)吸水性(庫(kù)貝爾卡)2小時(shí)后為59%, 24小時(shí)后為68%。
實(shí)例2 (比較實(shí)驗(yàn))
作為比較，實(shí)例1中描述的工藝步驟II)a)改進(jìn)如下 步驟a)
將30%的40。C的水和4%的自調(diào)石咸度鉻鞣制劑(具有約17% 的氧化鉻含量)加入到在轉(zhuǎn)鼓中的根據(jù)實(shí)例1在點(diǎn)I下描述的鞣革 (它在這里用作比較材料)中。在轉(zhuǎn)鼓中的運(yùn)行時(shí)間是60分鐘(加 熱i殳定為40。C/結(jié)束時(shí)pH為約4.8 )。
其后，轉(zhuǎn)鼓以每分鐘15轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)速度旋轉(zhuǎn)，在每種情況下旋 轉(zhuǎn)IO分鐘和停留時(shí)間為20分鐘，并恒常交替16小時(shí)。
然后用1%的TANIGAN PAK-N液體進(jìn)行中和的第二部分，運(yùn) 4亍時(shí)間為IO分鐘，并經(jīng)30分鐘加入4姿重量計(jì)為0.4~0.7%的工業(yè) 級(jí)碳酸氫納(加熱設(shè)定為40。C/結(jié)束時(shí)pH為約5.9至6.4 )，接著進(jìn) ^f亍洗滌、復(fù)鞣、染色、酸化、洗滌、套染、酸化以及洗滌。
皮革存儲(chǔ)在支架上。
步驟b )
在第二天，伸展皮革，夾緊，同時(shí)濕潤(rùn)并通過(guò)引入40~70°C 的低壓蒸汽在繃皮架干燥器中干燥2至8小時(shí)。懸浮干燥和調(diào)節(jié)過(guò) 夜，在拉軟機(jī)上拉軟并可以隨后在摔軟轉(zhuǎn)鼓中摔軟。
該皮革并沒(méi)有如在實(shí)例1中那樣發(fā)生變化，甚至在蒸汽處理以 后，而是保持較薄。此外，它在某些地方變硬(由于蒸汽處理的結(jié) 果)并具有粗糙表面。
皮革厚度l.Omm， 4元4立強(qiáng)度11 daN。靜態(tài)吸7K性(庫(kù)貝爾 卡)2小時(shí)后為140%, 24小時(shí)后為180%。
實(shí)例3 (根據(jù)本發(fā)明)
步驟a )
將4%的基于聚偏二氯乙烯共聚物(如Expancel 820 SL 40 ) 的未膨脹空心微球體加到在轉(zhuǎn)鼓中的在實(shí)例1中在點(diǎn)I下所描述的 鞣革中。空心微球體在未膨脹的狀態(tài)下具有2-30 pm的直徑并且 具有75 ~ 90。C的膨脹起始溫度。在旋轉(zhuǎn)鼓中的運(yùn)行時(shí)間是90分鐘 (加熱i殳定為40。C/結(jié)束時(shí)pH為約4.8 )。
其后，轉(zhuǎn)鼓以每分鐘15轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)速度旋轉(zhuǎn)，在每種情況下旋 轉(zhuǎn)IO分鐘和停留時(shí)間為20分鐘，并恒常交替16小時(shí)。
然后進(jìn)4亍中和的第二部分加入1 %的TANIGAN PAK-N液體 并i殳定運(yùn)行時(shí)間為IO分鐘；然后加入4姿重量計(jì)為0.4~0.7%的工業(yè) 級(jí)石灰酸氫納并i殳定運(yùn)行時(shí)間為30分鐘(加熱設(shè)為40。C/結(jié)束時(shí)pH 為約5.9至6.4)。接著進(jìn)行洗滌、復(fù)鞣、染色、酸化、洗滌、套染、 酸化以及洗滌。
皮革存儲(chǔ)在馬架上。 步驟b)
在第二天，伸展皮革，夾緊，同時(shí)濕潤(rùn)并通過(guò)引入40~70°C 的低壓蒸汽在繃皮架干燥器中干燥2至8小時(shí)。懸浮干燥和調(diào)節(jié)過(guò) 夜，在拉軟機(jī)上拉軟并隨后在摔軟轉(zhuǎn)鼓中摔軟。
如在實(shí)例1中，通過(guò)用大氣壓下的過(guò)熱蒸汽進(jìn)行處理來(lái)膨脹空 心樣i球體，并獲得這樣的軟皮革，與沒(méi)有加入空心樣"求體的皮革相
比，它具有^f氐密度(0.39 g/cm3)和顯著降低的靜態(tài)吸水性(庫(kù)貝爾 卡2小時(shí)后為54%， 24小時(shí)后為67%)。
與來(lái)自實(shí)例l的皮革相比，該皮革的容積增加稍微更顯著。該 皮革與來(lái)自實(shí)例i的皮革的差別在于手感。
實(shí)例4 (根據(jù)本發(fā)明)
歩駛《相同于實(shí)例3， ^旦在歩驟b)中具有如下改進(jìn) 歩驟b )
在第二天，伸展皮革，夾緊，同時(shí)濕潤(rùn)并通過(guò)引入40~70°C 的低壓蒸汽在繃皮架干燥器中干燥2至8小時(shí)。懸浮干燥和調(diào)節(jié)過(guò) 夜，并在拉軟機(jī)上拉軟，但無(wú)需隨后的摔軟。
如在實(shí)例1中，通過(guò)用大氣壓下的過(guò)熱蒸汽進(jìn)行處理來(lái)膨脹空 心微球體，并獲得這樣的軟皮革，與沒(méi)有加入空心微球體的皮革相 比，它具有^f氐密度(0.39 g/cm3)和顯著降低的靜態(tài)^^水性(庫(kù)貝爾 卡2小時(shí)后為54%， 24小時(shí)后為67%)。
與來(lái)自實(shí)例3的皮革相比，該皮革的容積增加沒(méi)有變化。該皮 革與來(lái)自實(shí)例3的皮革的差別在于稍微較小顯著的紋理以及實(shí)際上 同樣舒適的手感。
權(quán)利要求
1.用于復(fù)鞣皮革的方法，其特征在于a)在填充有發(fā)泡劑的空心微球體存在的情況下，在水溶液中處理一種鞣制的皮革，b)在進(jìn)一步可任選的復(fù)鞣步驟以后干燥按照a)獲得的皮革，以及c1)用80至120℃，特別是80至100℃的蒸汽進(jìn)行處理，或c2)用波長(zhǎng)為0.7至100μm的紅外輻射進(jìn)行處理，還可以在干燥步驟b)以后的某個(gè)時(shí)刻進(jìn)行修飾步驟b1)和/或摔軟步驟b2)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，用在大氣壓下具有 低于60°C的沸點(diǎn)的液體，特別是用異丁烷填充所述空心孩吏球 體。
3. 沖艮據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，由偏二氯乙烯、丙烯腈和(甲基)丙烯酸酯單體、以及它們的混合物構(gòu)成的聚合物 和共聚物適合于用作所述空心微球體的殼材料。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述復(fù)鞣a)是在 多種鉻鞣制劑和/或多種合成復(fù)鞣制劑存在下進(jìn)行。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟a)是在 多種鉻鞣制劑存在下進(jìn)行。
6. 才艮據(jù)片又利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟a)是在 多種合成復(fù)鞣制劑存在下進(jìn)行。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟a)是在 多種鉻鞣制劑和多種合成復(fù)鞣制劑存在下進(jìn)行。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述膨脹步艱《cl) 或c2 )是在所述步驟bl )和/或b2 )之前或之后進(jìn)行。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟c)是用 80至100°C的熱蒸汽進(jìn)行。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟c)是用 波長(zhǎng)為0.7至100 jum的紅外輻射進(jìn)4亍。
11. 通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法獲得的皮革。
12. 混合物，包含a) 空心微球體，它們填充有一種發(fā)泡劑，特別是在大氣 壓下具有^f氐于60°C的沸點(diǎn)的一種液體，以及b) —種鉻鞣制劑。
13. '混合物，包含c) 空心微球體，它們包含在大氣壓下具有低于60°C的沸 點(diǎn)的一種液體，以及d) —種合成復(fù)鞣制劑。
14. 才艮據(jù);K利要求12或13所述的混合物用于復(fù)鞣皮革的應(yīng)用。
15. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的皮革作為磨絨革或全粒面皮革或作為 剖層皮革在用于汽車、家具、手套、袋和鞋面皮革制品中的應(yīng) 用。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于復(fù)鞣皮革的方法、由此生產(chǎn)的皮革、空心微球體和鉻鞣制劑或合成鞣制劑的混合物、以及它們的應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明的用于復(fù)鞣皮革的方法，其特征在于a)在有填充有發(fā)泡劑的空心微球體存在的情況下，在水溶液中處理鞣革，b)在進(jìn)一步可任選的復(fù)鞣步驟以后干燥按照a)獲得的皮革，以及c1)用80至120℃，特別用80至100℃的蒸氣處理，或c2)用波長(zhǎng)為0.7至100μm的紅外輻射進(jìn)行處理，還可以在干燥步驟b)以后的某個(gè)時(shí)刻進(jìn)行修飾步驟b1)和/或摔軟步驟b2)。該混合物具有空心微球體和鉻鞣制劑或合成復(fù)鞣制劑。
文檔編號(hào)C14C3/00GK101360837SQ200780001717
公開(kāi)日2009年2月4日 申請(qǐng)日期2007年9月17日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月11日
發(fā)明者于爾根·賴納斯, 奧托·福倫德, 維爾納·策恩, 迪特里克·特格特邁爾 申請(qǐng)人:朗盛德國(guó)有限責(zé)任公司