專利名稱：一種由廢棄磷脂制備復(fù)鞣加脂劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由廢棄磷脂制備復(fù)鞣加脂劑的方法，屬于皮革化工技術(shù)領(lǐng)域。
技術(shù)背景在我國(guó)的制革工業(yè)中，加脂劑是制革過(guò)程中用量最大的皮革化學(xué)品之一。我國(guó)近年來(lái)生 產(chǎn)的加脂劑品種較多，但大多屬于中、低檔產(chǎn)品，難以滿足制作高檔革的需要。八十年代以 來(lái)，我國(guó)皮革工業(yè)研究所經(jīng)過(guò)攻關(guān)，研究出SCF結(jié)合型加脂劑，它與皮革纖維和鞣劑分子的 結(jié)合力強(qiáng)，加脂后成革豐滿有彈性。它的出現(xiàn)改變了我國(guó)皮革加脂劑生產(chǎn)現(xiàn)狀，開始逐步向 高檔加脂劑發(fā)展。但其較高的價(jià)格也制約了它的廣泛使用。磷脂是天然的表面活性劑，可以與很多其他加脂劑復(fù)配使用。經(jīng)其加脂的皮革非常柔軟。 但其親水親油平衡值(HLB值)低很大程度上限制了它單獨(dú)作為加脂劑。加之磷脂附加值較 高，成本高，進(jìn)一步制約了它在制革加脂劑中的應(yīng)用。利用糧油加工過(guò)程中產(chǎn)生的豆粕、菜 油、毛油、米糠等廢棄物生產(chǎn)的磷脂產(chǎn)品，或生產(chǎn)保健品過(guò)程中提取卵磷脂后的剩余的磷脂 制備加脂劑可以很大程度降低成本。經(jīng)酰胺化、酯化、鱗鹽改性和亞硫酸化的廢棄磷脂兼具 加脂和復(fù)鞣的功能，與皮革纖維的結(jié)合力強(qiáng)，吸收性能好，能使加脂后的皮革柔軟、緊實(shí)、 豐滿，效果長(zhǎng)久，很大程度提高成革性能、檔次。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有中高檔加脂劑成本較高、且功能單一的問(wèn)題，而提出的一種由 廢棄磷脂制備復(fù)鞣加脂劑的方法。其特征在于1) 廢棄磷脂的酰胺化反應(yīng)首先將廢棄磷脂280 420質(zhì)量份加入帶有攪拌器、溫度計(jì) 的耐熱耐壓耐腐蝕的反應(yīng)釜中，升溫至40 50。C加入乙醇鈉20 30質(zhì)量份，再加入二乙醇 胺80質(zhì)量份，升溫至130 14(TC，反應(yīng)3 4小時(shí)，得酰胺化磷脂。其廢棄磷脂是糧油加工 過(guò)程中產(chǎn)生的豆粕、菜油、毛油、米糠等廢棄物生產(chǎn)的磷脂產(chǎn)品，或生產(chǎn)保健品過(guò)程中提取 卵磷脂后的剩余的磷脂。2) 酯化反應(yīng)將酰胺化磷脂冷卻至IO(TC，加入順丁烯二酸酐120 160質(zhì)量份，加入 催化劑對(duì)甲苯磺酸1 5質(zhì)量份，升溫至110 125°C，反應(yīng)2.5 4小時(shí)，得酯化產(chǎn)物。3) 鱗鹽改性維持反應(yīng)釜溫度在110 125t:，緩慢滴加四羥甲基鱗鹽10 30質(zhì)量份， 反應(yīng)1 2小時(shí)。四羥甲基鱗鹽為[P+(CH20H)4]nX11—，其中X"—為C廠、N03_、 S042—， n=l 2。 鱗鹽用量大，改性后復(fù)鞣性強(qiáng)，適合用于緊實(shí)皮革的復(fù)鞣加脂；鱗鹽用量小，改性后加脂性 能好，適合用于柔軟皮革的復(fù)鞣加脂。4) 亞硫酸化反應(yīng)將反應(yīng)體系溫度降至50 7(TC，加入氨水調(diào)節(jié)pH至5.5 7.0，再加 入亞硫酸氫鈉100 150質(zhì)量份，加入水200 300質(zhì)量份，反應(yīng)1 3小時(shí)，在用氨水調(diào)節(jié) pH至6.5 7.0，得復(fù)鞣加脂劑。此復(fù)鞣加脂劑附加值高，具有良好的復(fù)鞣加脂性能、吸收率高、結(jié)合力強(qiáng)，其成革柔軟、 緊實(shí)、豐滿，適用于不同類型皮革加脂工序。該方法具有原料廣泛、工藝簡(jiǎn)單、成本低廉等 一系列優(yōu)點(diǎn)。該加脂劑可以通過(guò)不同成分比例調(diào)整復(fù)鞣加脂劑性能，以適用不同類型皮革加脂工藝， 得到理想的復(fù)鞣加脂效果。該復(fù)鞣加脂劑的性能指標(biāo) 外觀棕色粘稠液體 有效含量>65% pH值6.5 7.0m(復(fù)鞣加脂劑):m(水)-1:9乳液穩(wěn)定性24小時(shí)不分層儲(chǔ)存穩(wěn)定期>12個(gè)月本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)-1. 本發(fā)明中所選材料之一為廢棄磷脂，其成本較低，附加值較高。2. 制備過(guò)程簡(jiǎn)便，無(wú)"三廢"排放。3. 磷脂成分可以是皮革柔軟度加大，鱗鹽改性后可使皮革緊實(shí)，可以通過(guò)調(diào)整原料組分 的比例來(lái)制備用于不同風(fēng)格、類型皮革的加脂劑。4. 其加脂乳液粒徑具有多分散性，能均勻地作用于皮革的整個(gè)截面，能深入更細(xì)的纖維 束內(nèi)部，使成革粒面細(xì)致，纖維松散得更好、更活，與革纖維具有一定的結(jié)合性，使皮革保 持良久的加脂效果。
具體實(shí)施方式
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員可以根據(jù)上述發(fā)明內(nèi) 容做出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。實(shí)例1:將廢棄磷脂280質(zhì)量份加入帶有攪拌器、溫度計(jì)的耐熱耐壓耐腐蝕的反應(yīng)釜中，升溫至 4(TC加入乙醇鈉20質(zhì)量份，再加入二乙醇胺80質(zhì)量份，升溫至13(TC，反應(yīng)3小時(shí)，得酰 胺化磷脂。冷卻至10(TC，加入順丁烯二酸酐120質(zhì)量份，加入催化劑對(duì)甲苯磺酸l質(zhì)量份， 升溫至11(TC，反應(yīng)2.5小時(shí)，得酯化產(chǎn)物。維持反應(yīng)釜溫度在11(TC，緩慢滴加四羥甲基氯 化鱗10質(zhì)量份，反應(yīng)1小時(shí)。降溫至5(TC，加入氨水調(diào)節(jié)pH至5.5，再加入亞硫酸氫鈉IOO 質(zhì)量份，加入水200質(zhì)量份，反應(yīng)1小時(shí)，在用氨水調(diào)節(jié)pH至6.5，得復(fù)鞣加脂劑，適用于 豬皮軟服裝革生產(chǎn)工藝。實(shí)例2:將廢棄磷脂420質(zhì)量份加入帶有攪拌器、溫度計(jì)的耐熱耐壓耐腐蝕的反應(yīng)釜中，升溫至 5(TC加入乙醇鈉30質(zhì)量份，再加入二乙醇胺80質(zhì)量份，升溫至14(TC，反應(yīng)4小時(shí)，得酰 胺化磷脂。冷卻至10(TC，加入順丁烯二酸酐160質(zhì)量份，加入催化劑對(duì)甲苯磺酸5質(zhì)量份， 升溫至125'C，反應(yīng)4小時(shí)，得酯化產(chǎn)物。維持反應(yīng)釜溫度在125°C，緩慢滴加四羥甲基硫酸鱗30質(zhì)量份，反應(yīng)2小時(shí)。降溫至7(TC，加入氨水調(diào)節(jié)pH至7.0，再加入亞硫酸氫鈉150 質(zhì)量份，加入水300質(zhì)量份，反應(yīng)3小時(shí)，在用氨水調(diào)節(jié)pH至7.0，得復(fù)鞣加脂劑，適用于 鞋面革的復(fù)鞣加脂工藝。 實(shí)例3:將廢棄磷脂350質(zhì)量份加入帶有攪拌器、溫度計(jì)的耐熱耐壓耐腐蝕的反應(yīng)釜中，升溫至 45'C加入乙醇鈉25質(zhì)量份，再加入二乙醇胺80質(zhì)量份，升溫至135。C，反應(yīng)3.5小時(shí)，得酰 胺化磷脂。冷卻至10(TC，加入順丁烯二酸酐140質(zhì)量份，加入催化劑對(duì)甲苯磺酸3質(zhì)量份， 升溫至118'C，反應(yīng)3.5小時(shí)，得酯化產(chǎn)物。維持反應(yīng)釜溫度在118°C，緩慢滴加四羥甲基硝 酸鱗20質(zhì)量份，反應(yīng)1.5小時(shí)。降溫至6(TC，加入氨水調(diào)節(jié)pH至6.5，再加入亞硫酸氫鈉 125質(zhì)量份，加入水250質(zhì)量份，反應(yīng)2小時(shí)，在用氨水調(diào)節(jié)pH至7.0，得復(fù)鞣加脂劑，適 用于箱包、納帕革的生產(chǎn)工藝。實(shí)例4:將廢棄磷脂280質(zhì)量份加入帶有攪拌器、溫度計(jì)的耐熱耐壓耐腐蝕的反應(yīng)釜中，升溫至 45D加入乙醇鈉30質(zhì)量份，再加入二乙醇胺80質(zhì)量份，升溫至13(TC，反應(yīng)3.5小時(shí)，得酰 胺化磷脂。冷卻至10(TC，加入順丁烯二酸酐160質(zhì)量份，加入催化劑對(duì)甲苯磺酸1質(zhì)量份， 升溫至12(TC，反應(yīng)4小時(shí)，得酯化產(chǎn)物。維持反應(yīng)釜溫度在110。C，緩慢滴加四羥甲基氯化 鱗20質(zhì)量份，反應(yīng)2小時(shí)。降溫至50°C，加入氨水調(diào)節(jié)pH至6.0，再加入亞硫酸氫鈉150 質(zhì)量份，加入水200質(zhì)量份，反應(yīng)2小時(shí)，在用氨水調(diào)節(jié)pH至7.0，得復(fù)鞣加脂劑，適用于 家具座墊革的生產(chǎn)工藝。實(shí)例5:將廢棄磷脂420質(zhì)量份加入帶有攪拌器、溫度計(jì)的耐熱耐壓耐腐蝕的反應(yīng)釜中，升溫至 45'C加入乙醇鈉20質(zhì)量份，再加入二乙醇胺80質(zhì)量份，升溫至14(TC，反應(yīng)3.5小時(shí)，得酰 胺化磷脂。冷卻至10(TC，加入順丁烯二酸酐120質(zhì)量份，加入催化劑對(duì)甲苯磺酸5質(zhì)量份， 升溫至120。C，反應(yīng)2.5小時(shí)，得酯化產(chǎn)物。維持反應(yīng)釜溫度在125°C，緩慢滴加四羥甲基硫 酸鱗20質(zhì)量份，反應(yīng)1小時(shí)。降溫至7(TC，加入氨水調(diào)節(jié)pH至6.5，再加入亞硫酸氫鈉100 質(zhì)量份，加入水300質(zhì)量份，反應(yīng)2小時(shí)，在用氨水調(diào)節(jié)pH至6.5，得復(fù)鞣加脂劑，適用于 綿羊皮包袋革的生產(chǎn)工藝。實(shí)例6:將廢棄磷脂360質(zhì)量份加入帶有攪拌器、溫度計(jì)的耐熱耐壓耐腐蝕的反應(yīng)釜中，升溫至 50。C加入乙醇鈉20質(zhì)量份，再加入二乙醇胺80質(zhì)量份，升溫至135X:，反應(yīng)4小時(shí)，得酰 胺化磷脂。冷卻至10(TC，加入順丁烯二酸酐120質(zhì)量份，加入催化劑對(duì)甲苯磺酸4質(zhì)量份， 升溫至125'C，反應(yīng)2.5小時(shí)，得酯化產(chǎn)物。維持反應(yīng)釜溫度在115°C，緩慢滴加四羥甲基硝 酸鱗30質(zhì)量份，反應(yīng)1小時(shí)。降溫至60。C，加入氨水調(diào)節(jié)pH至7.0，再加入亞硫酸氫鈉IOO 質(zhì)量份，加入水280質(zhì)量份，反應(yīng)3小時(shí)，在用氨水調(diào)節(jié)pH至6.5，得復(fù)鞣加脂劑，適用于 底革、帶革的生產(chǎn)工藝。實(shí)例7:將廢棄磷脂320質(zhì)量份加入帶有攪拌器、溫度計(jì)的耐熱耐壓耐腐蝕的反應(yīng)釜中，升溫至 40TTC加入乙醇鈉26質(zhì)量份，再加入二乙醇胺80質(zhì)量份，升溫至132。C，反應(yīng)3小時(shí)，得 酰胺化磷脂。冷卻至10(TC，加入順丁烯二酸酐150質(zhì)量份，加入催化劑對(duì)甲苯磺酸2質(zhì)量 份，升溫至110。C,反應(yīng)3.5小時(shí)，得酯化產(chǎn)物。維持反應(yīng)釜溫度在116°C，緩慢滴加四羥甲 基氯化鱗12質(zhì)量份，反應(yīng)1小時(shí)。降溫至65'C，加入氨水調(diào)節(jié)pH至6.0，再加入亞硫酸氫 鈉120質(zhì)量份，加入水300質(zhì)量份，反應(yīng)1.5小時(shí)，在用氨水調(diào)節(jié)pH至6.5，得復(fù)鞣加脂劑， 適用于手套革、服裝革等軟革的復(fù)鞣加脂工藝。實(shí)例8:將廢棄磷脂400質(zhì)量份加入帶有攪拌器、溫度計(jì)的耐熱耐壓耐腐蝕的反應(yīng)釜中，升溫至 45。C加入乙醇鈉25質(zhì)量份，再加入二乙醇胺80質(zhì)量份，升溫至14(TC，反應(yīng)3.5小時(shí)，得酰 胺化磷脂。冷卻至10(TC，加入順丁烯二酸酑140質(zhì)量份，加入催化劑對(duì)甲苯磺酸3質(zhì)量份， 升溫至125'C，反應(yīng)3小時(shí)，得酯化產(chǎn)物。維持反應(yīng)釜溫度在12(TC，緩慢滴加四羥甲基硫酸 鱗20質(zhì)量份，反應(yīng)2小時(shí)。降溫至6(TC，加入氨水調(diào)節(jié)pH至6.5，再加入亞硫酸氫鈉150 質(zhì)量份，加入水250質(zhì)量份，反應(yīng)2小時(shí)，在用氨水調(diào)節(jié)pH至7.0，得復(fù)鞣加脂劑，適用于 服裝革的生產(chǎn)。實(shí)例9:將廢棄磷脂300質(zhì)量份加入帶有攪拌器、溫度計(jì)的耐熱耐壓耐腐蝕的反應(yīng)釜中，升溫至 4(TC加入乙醇鈉25質(zhì)量份，再加入二乙醇胺80質(zhì)量份，升溫至13(TC，反應(yīng)3小時(shí)，得酰 胺化磷脂。冷卻至10(TC，加入順丁烯二酸酐140質(zhì)量份，加入催化劑對(duì)甲苯磺酸l質(zhì)量份， 升溫至11(TC，反應(yīng)3.5小時(shí)，得酯化產(chǎn)物。維持反應(yīng)釜溫度在110'C，緩慢滴加四羥甲基硝 酸鱗10質(zhì)量份，反應(yīng)1.5小時(shí)。降溫至5(TC,加入氨水調(diào)節(jié)pH至5.5，再加入亞硫酸氫鈉 135質(zhì)量份，加入水200質(zhì)量份，反應(yīng)1小時(shí)，在用氨水調(diào)節(jié)pH至7.0，得復(fù)鞣加脂劑，適 用于軟革的生產(chǎn)工藝。實(shí)例10:將廢棄磷脂420質(zhì)量份加入帶有攪拌器、溫度計(jì)的耐熱耐壓耐腐蝕的反應(yīng)釜中，升溫至 5(TC加入乙醇鈉25質(zhì)量份，再加入二乙醇胺80質(zhì)量份，升溫至130。C，反應(yīng)3小時(shí)，得酰 胺化磷脂。冷卻至10(TC，加入順丁烯二酸酐150質(zhì)量份，加入催化劑對(duì)甲苯磺酸5質(zhì)量份， 升溫至120'C，反應(yīng)2.5小時(shí)，得酯化產(chǎn)物。維持反應(yīng)釜溫度在12(TC，緩慢滴加四羥甲基氯 化鱗30質(zhì)量份，反應(yīng)1小時(shí)。降溫至5(TC，加入氨水調(diào)節(jié)pH至7.0，再加入亞硫酸氫鈉150 質(zhì)量份，加入水200質(zhì)量份，反應(yīng)2小時(shí)，在用氨水調(diào)節(jié)pH至7.0，得復(fù)鞣加脂劑，適用于 鞋面革的復(fù)鞣加脂。
權(quán)利要求
1.一種由廢棄磷脂制備復(fù)鞣加脂劑的方法，其特征在于1)廢棄磷脂的酰胺化反應(yīng)首先將廢棄磷脂280～420質(zhì)量份加入帶有攪拌器、溫度計(jì)的耐熱耐壓耐腐蝕的反應(yīng)釜中，升溫至40～50℃加入乙醇鈉20～30質(zhì)量份，再加入二乙醇胺80質(zhì)量份，升溫至130～140℃，反應(yīng)3～4小時(shí)，得酰胺化磷脂。2)酯化反應(yīng)將酰胺化磷脂冷卻至100℃，加入順丁烯二酸酐120～160質(zhì)量份，加入催化劑對(duì)甲苯磺酸1～5質(zhì)量份，升溫至110～125℃，反應(yīng)2.5～4小時(shí)，得酯化產(chǎn)物。3)鏻鹽改性維持反應(yīng)釜溫度在110～125℃，緩慢滴加四羥甲基鏻鹽10～30質(zhì)量份，反應(yīng)1～2小時(shí)。4)亞硫酸化反應(yīng)將反應(yīng)體系溫度降至50～70℃，加入氨水調(diào)節(jié)pH至5.5～7.0，再加入亞硫酸氫鈉100～150質(zhì)量份，加入水200～300質(zhì)量份，反應(yīng)1～3小時(shí)，在用氨水調(diào)節(jié)pH至6.5～7.0，得復(fù)鞣加脂劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的廢棄磷脂是糧油加工過(guò)程中產(chǎn)生 的豆粕、菜油、毛油、米糠等廢棄物生產(chǎn)的磷脂產(chǎn)品，或生產(chǎn)保健品過(guò)程中提取卵磷脂后的 剩余的磷脂。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的四羥甲基鱗鹽為[P+(CH20H)4]nXn-，其中X^為C廠、N03_、 S042_， n=l~2。
全文摘要
本發(fā)明公開一種由廢棄磷脂制備復(fù)鞣加脂劑的方法，屬于皮革化工技術(shù)領(lǐng)域。首先，利用二乙醇胺將廢棄磷脂酰胺化；然后，通過(guò)順丁烯二酸酐酯化；再用四羥甲基季鏻鹽改性酯化油脂；最后，利用亞硫酸氫鈉將油脂亞硫酸化，制備所得的一種新型加脂劑，皆具復(fù)鞣和加脂的功能。本方法可以通過(guò)調(diào)整各原料組分的比例，進(jìn)而制備成適用于不同類型不同風(fēng)格要求的皮革加脂劑，具有操作簡(jiǎn)便，設(shè)備簡(jiǎn)單，成本低廉等特點(diǎn)。本發(fā)明的復(fù)鞣加脂劑，與皮革纖維的結(jié)合力強(qiáng)，吸收性能好，能使加脂后的皮革柔軟、緊實(shí)、豐滿，效果長(zhǎng)久。
文檔編號(hào)C14C9/00GK101215612SQ200710306828
公開日2008年7月9日 申請(qǐng)日期2007年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月26日
發(fā)明者史楷岐, 葉巧云, 亞 李, 嵐 蔣, 邵雙喜 申請(qǐng)人:寧波工程學(xué)院