專利名稱：制備脂肪酸的方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種含有脂肪酸、特別是含有多不飽和脂肪酸共軛異構(gòu)體的物質(zhì)的制備方法，還涉及可通過該方法制備的產(chǎn)品以及含有該產(chǎn)品的食品、食品添加劑或藥品。
背景技術(shù)：
已知多不飽和脂肪酸共軛異構(gòu)體有利于身體健康，并且已經(jīng)被用于食品中。通常，這些產(chǎn)品含有亞油酸異構(gòu)體，其中順9，反11和反10，順12異構(gòu)體通常是這些物質(zhì)中存在最多的異構(gòu)體，通常以1∶1的重量比存在。
共軛多不飽和脂肪酸是含有相鄰碳-碳雙鍵(例如一個或多個-CH＝CH-CH＝CH-鍵)的化合物。共軛多不飽和脂肪酸可以通過相應的非共軛脂肪酸制備。例如，EP-A-0902082描述了制備共軛多不飽和脂肪酸，如共軛亞油酸(CLA)的方法。該方法包括將非共軛多不飽和脂肪酸在溶劑中用堿處理，所述溶劑為具有至少3個碳原子和至少兩個羥基的醇。
諸如紅花油的典型多不飽和脂肪酸源通常含有大約80wt％的亞油酸、12wt％的油酸和大約8wt％的不飽和脂肪酸。采用分餾和蒸餾，僅能夠去除飽和脂肪酸，這意味著亞油酸含量不會超過90wt％。因此，可以在如上所述的后續(xù)共軛步驟中產(chǎn)生的共軛亞油酸的量也被限制為最多90wt％。
因此需要具有高含量共軛多不飽和脂肪酸的物質(zhì)。
US6395778描述了一種制備含有非共軛多不飽和脂肪酸酯濃縮混合物的方法。該方法包括油的酯交換作用以形成脂肪酸酯、將脲加入脂肪酸酯混合物中并冷卻或濃縮得到的混合物的第一步驟。沉淀物中含有脲和飽和脂肪酸酯，液體部分含有多種多不飽和脂肪酸酯。公開的具體脂肪酸酯為非共軛的，并且含有至少五個碳-磁雙鍵。并沒有建議該方法可以使用游離脂肪酸進行。
EP-A-1211304公開了一種通過采用含有脲的甲醇作為溶劑的選擇性結(jié)晶分離非共軛不飽和脂肪酸的方法。
在US6395778或EP-A-1211304中并未公開脂肪酸的后續(xù)共軛作用。

發(fā)明內(nèi)容
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一種以驚人的高得率制備共軛多不飽和脂肪酸的方法。而且，當作用于含有兩個碳-碳雙鍵的多不飽和脂肪酸時，該方法得到相對于順，反異構(gòu)體而言更少的脂肪酸反，反異構(gòu)體。意外地發(fā)現(xiàn)，該方法的效率高度取決于該方法中所用的溶劑。
因此，本發(fā)明提供一種制備含有共軛多不飽和脂肪酸的物質(zhì)的方法，其包括在乙醇存在下處理含有飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸和非共軛多不飽和脂肪酸的第一脂肪酸混合物，以形成(i)固體部分和(ii)含有第二脂肪酸混合物的液體部分，其中第二脂肪酸混合物較之第一脂肪酸混合物而言，多不飽和脂肪酸總量與飽和及單不飽和脂肪酸總量的摩爾比更高；分離該固體部分和液體部分；并在溶劑存在下用堿處理該第二脂肪酸混合物或其衍生物或反應產(chǎn)物，以形成至少某些多不飽和脂肪酸的共軛異構(gòu)體。
本發(fā)明的方法能夠制備含有以物質(zhì)中脂肪酸總量計，相對較多量的共軛多不飽和脂肪酸。優(yōu)選地，該物質(zhì)含有以脂肪酸總量計，至少90wt％、更優(yōu)選至少91wt％、更優(yōu)選至少92wt％、最優(yōu)選至少93wt％，如至少94wt％或至少95wt％的共軛多不飽和脂肪酸。
本文中所用的術(shù)語脂肪酸、多不飽和脂肪酸以及相關的術(shù)語指含有12-24個碳原子、優(yōu)選14-18個碳原子的直鏈羧酸。飽和脂肪酸在烷基鏈中不含碳-碳雙鍵，可以列舉的有肉豆蔻酸(稱為C14:0)，棕櫚酸(C16:0)和硬脂酸(C18:0)。單不飽和脂肪酸在烷基中含有一個碳-碳雙鍵，可以列舉的有油酸(C18:1)和反油酸(C18:1)。多不飽和脂肪酸在烷基鏈中含有兩個或多個(優(yōu)選兩個)碳-碳雙鍵，可以列舉的有亞油酸(C18:2)和亞麻酸(C18:3)。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當飽和脂防酸、單不飽和脂肪酸、以及多不飽和脂肪酸含有18個碳原子時，本發(fā)明的方法特別有效。由這樣的脂肪酸制備的共軛多不飽和脂肪酸優(yōu)選為共軛的亞油酸(CLA)。取決于兩個碳-碳雙鍵的幾何位置，CLA可以以多種異構(gòu)體形式存在，包括順9，反11；反10，順12；順9，順11；順10，順12；反9，反11；以及反10，反12。順9，反11和反10，順12異構(gòu)體通常最多。本發(fā)明的方法可以被用于制備異構(gòu)體中的任何一種或所有異構(gòu)體，并通常得到異構(gòu)體混合物的形式，其中順9，反11和反10，順12異構(gòu)體是主體CLA異構(gòu)體。
本發(fā)明的方法包括將含有飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸和多不飽和脂肪酸的第一脂肪酸混合物在乙醇存在下進行處理，以形成(i)固體部分和(ii)含有第二脂肪酸混合物的液體部分的步驟。該處理提供了較之第一脂肪酸混合物而言，總多不飽和脂肪酸與總飽和及單不飽和脂肪酸的摩爾比較高的液體部分。優(yōu)選地，該處理包括用脲處理，從而固體部分含有通常與至少一部分飽和脂肪酸和/或單不飽和脂肪酸在一起的脲。由此該處理得到相對于第一脂肪酸混合物原料而言，富含多不飽和脂肪酸的混合物。已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在本方法的這個階段使用乙醇代替EP-A-1211304中所教導的甲醇，經(jīng)過本發(fā)明后續(xù)的共軛步驟后可以得到更高的共軛異構(gòu)體的產(chǎn)率，并且，當多不飽和脂肪酸含有兩個碳-碳雙鍵時，如果需要順，反異構(gòu)體，則可以有利于減少反，反異構(gòu)體。
在處理步驟中，脲和第一脂肪酸混合物通常以液體混合。優(yōu)選地，通過將脲的乙醇溶液加入第一脂肪酸混合物中或以相反的形式，使該溶液與該脂肪酸混合物混合。該步驟通常在大約10℃-80℃的溫度下進行，并且如有必要，可以非必要地緊接著進行加熱步驟以將溫度升高至最高80℃。然后優(yōu)選將該反應混合物冷卻至一定溫度，例如0℃-30℃，使脲從混合中結(jié)晶出來。將含有部分飽和脂肪酸和/或單不飽和脂肪酸的脲結(jié)晶，例如通過過濾或離心，從混合物中分離出來。得到的液體包括富含多不飽和脂肪酸的第二脂肪酸混合物。
用于本方法優(yōu)選具體實施方案中的脲的量優(yōu)選足以使脲∶乙醇的重量比至少為1∶5，優(yōu)選至少為1∶4，更優(yōu)選重量比在1∶4至1∶2的范圍內(nèi)。以第一脂肪酸混合物計，脲的量優(yōu)選足以使脲∶第一脂肪酸混合物的重量比至少為2∶1，優(yōu)選至少為3∶1，更優(yōu)選重量比在3∶1至5∶1的范圍內(nèi)。
本方法的溶劑包括乙醇。乙醇可以含有最多20wt％的一種或多種其他溶劑，如水和/或甲醇。因此，第一脂肪酸混合物通常在含有至少80wt％乙醇的溶劑存在下進行處理。優(yōu)選地，出于經(jīng)濟原因，乙醇含有2wt％-10wt％的水。
第一脂肪酸混合物經(jīng)處理后得到的第二脂肪酸混合物非必要地可以進行進一步的處理步驟(在共軛步驟中用堿處理之前)以形成其衍生物或反應產(chǎn)物。例如，進一步的處理步驟可以包括純化、從液體中去除溶劑、酯化以形成脂肪酸的C1-C6烷基酯、以及這些步驟的組合。通常，任何衍生作用或反應不應當具有顯著改變混合物中脂肪酸分布、或在衍生或反應后顯著改變混合物中脂肪酸殘基分布的作用。特別不希望減少混合物中多不飽和脂肪酸相對于其它脂肪酸的量。
第一脂肪酸混合物可以通過本領域中已知的方法得到。第一脂肪酸混合物通?？梢杂蓜游锘蛑参镌囱苌玫健Ｒ灾舅峥偭坑?，第一脂肪酸混合物優(yōu)選由含有50wt％-85wt％含18個碳原子的多不飽和脂肪酸的油得到。合適的植物油包括紅花油、葵花油、油菜籽油、棉籽油、大豆油和亞麻籽油。
第一脂肪酸混合物優(yōu)選通過包括例如用諸如氫氧化鈉的堿對油進行水解的方法得到。該方法可以在諸如乙醇的溶劑存在下進行，并通常緊接著進行酸化以形成游離的脂肪酸。游離的脂肪酸可以被萃取并非必要地進行純化。
在本發(fā)明的方法中，在溶劑存在下用堿處理第二脂肪酸混合物或其衍生物或反應產(chǎn)物，以形成至少某些多不飽和脂肪酸的共軛異構(gòu)體。第二脂肪酸混合物優(yōu)選含有游離脂肪酸。本方法可以根據(jù)EP-A-0902082的教導進行，該文獻的內(nèi)容引入本文作為參考。
用于本方法該步驟中的溶劑優(yōu)選為具有至少3個碳原子和至少兩個羥基的醇。
特別適合的溶劑是1，3-二羥基丙烷或1，2-二羥基丙烷(即丙二醇)。這些溶劑為食品級，因此殘留在產(chǎn)品中的痕量是無害的。該反應優(yōu)選在沒有甘油存在下進行。
用于共軛步驟中的堿可以是任何堿，但是用NaOH或KOH作為堿得到的結(jié)果最好。合適的堿濃度為大于0.25摩爾/升溶劑，優(yōu)選0.25-3.5摩爾/升，最優(yōu)選1.25-2.75摩爾/升。使用更高量的堿會導致形成存在多種異構(gòu)體(特別是C18:2反/反-異構(gòu)體)的產(chǎn)品。
該產(chǎn)品適宜通過向形成的皂液中添加稀釋的酸直至達到酸性pH(優(yōu)選pH1-3)而由粗反應混合物中分離出來，于是，油從水中分離出來，用水洗滌至pH6-8并干燥。酸的加入導致形成含有堿的陽離子(如鈉離子或鉀離子)和酸的陰離子(如氯離子或硫酸根)的無機鹽。由此，形成的鹽可以是例如硫酸鉀。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，鹽的存在會妨礙產(chǎn)品的后續(xù)萃取。因此，優(yōu)選本方法包括在酸化步驟后，去除至少一部分由堿與酸形成的鹽的步驟。當鹽在反應混合物中結(jié)晶或沉淀時，可以通過從反應混合物中分離固體形式的鹽以去除鹽。優(yōu)選地，通過冷卻反應混合物以促進鹽的結(jié)晶或沉淀，使鹽的去除量增加。通常，通過從非水相中分離水相，使鹽與水相一起被去除，接著冷卻水相以去除由此沉淀或結(jié)晶的鹽(例如，通過過濾)。
由此，本發(fā)明優(yōu)選包括在用堿處理后酸化第二脂肪酸混合物的步驟。非必要地可以純化該酸化產(chǎn)物。也優(yōu)選去除至少一部分酸化所形成的鹽，得到的混合物隨后被純化。術(shù)語“純化”是指混合物中多不飽和異構(gòu)體的共軛異構(gòu)體量的任何增加，并非是指100％的純度。純化可以通過去除任何殘留水相而進行，非必要地用水洗滌并干燥，接著進行諸如蒸餾的進一步處理步驟。
本發(fā)明中制備的共軛多不飽和脂肪酸可以進行進一步的處理步驟，如形成多不飽和脂肪酸共軛異構(gòu)體的單酸甘油酯、甘油二酯、或甘油三酯。該步驟可以采用本領域公知的酯化技術(shù)進行。
本發(fā)明的產(chǎn)品可以被用作特定處理方法的原料，在所述處理中，相對于其它異構(gòu)體而言，共軛多不飽和脂肪酸的一種或多種異構(gòu)體(例如幾何異構(gòu)體)的量更為豐富。適用的處理方法在WO97/18320中有所描述。由此，本發(fā)明試圖提供一種使用本發(fā)明的產(chǎn)品作為原料使共軛多不飽和脂肪酸的一種或多種異構(gòu)體富集的方法。
在另一個方面，本發(fā)明提供了乙醇作為溶劑用于通過用脲結(jié)晶使多不飽和脂肪酸從含有多不飽和脂肪酸以及飽和和單不飽和脂肪酸的混合物中分離出來的用途。酯化處理可以如WO97/18320所述，使一種或多種異構(gòu)體富集，所述文獻引入本文作為參考。
在另一個方面，本發(fā)明還提供了一種通過本發(fā)明的方法得到的產(chǎn)品。先前不可能制備含有飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸和多不飽和脂肪酸的共軛異構(gòu)體的脂肪酸混合物，其中以脂肪酸總量計，多不飽和脂肪酸的共軛異構(gòu)體以大于90wt％的量存在。
優(yōu)選地，本發(fā)明的產(chǎn)品含有至少90wt％(更優(yōu)選至少92wt％，如至少93wt％或至少94wt％，甚至更優(yōu)選至少95wt％)的共軛亞油酸、至少43wt％共軛亞油酸的順-9，反-11異構(gòu)體和至少43wt％共軛亞油酸的反-10，順-12異構(gòu)體，或者相同量的這些酸的所有單酸甘油酯、甘油二酯、和甘油三酯，其中，順-9，反-11異構(gòu)體與反10，順-12異構(gòu)體的重量比在1.1∶1-1∶1.1(更優(yōu)選1.05∶1-1∶1.05)的范圍內(nèi)。所有的百分比都以脂肪酸總重量計。這些產(chǎn)品可以含有少于1.5wt％(更優(yōu)選少于1.0wt％，例如少于0.7wt％)的共軛亞油酸或其甘油酯的反，反異構(gòu)體。該產(chǎn)品可以含有最多0.2wt％的飽和脂肪酸和/或最多7.5wt％的單不飽和脂肪酸，或這二種脂肪酸的甘油酯。
本發(fā)明還提供一種含有本發(fā)明產(chǎn)品的食品、食品添加劑或藥品。
本發(fā)明的產(chǎn)品非必要地可以作為與輔助脂肪的共混物使用。
該共混物可以含有0.3-95wt％、優(yōu)選2-80wt％、最優(yōu)選5-40wt％的本發(fā)明產(chǎn)品和99.7-5wt％、優(yōu)選98-20wt％、最優(yōu)選95-60wt％的選自下列物質(zhì)的輔助脂肪可可脂、可可脂等價物、棕櫚油或其餾分、棕櫚仁油或其餾分、所述脂肪或其餾分的成分之間酯化混合物，或者液態(tài)油，選自葵花油、高油酸葵花油、大豆油、油菜籽油、棉籽油、魚油、紅花油、高油酸紅花油、玉米油和MCT-油。
本發(fā)明的食品(該術(shù)語包括動物飼料)可以含有脂肪相，其中脂肪相含有本發(fā)明的產(chǎn)品。適宜的食品選自涂抹食品的醬(spreads)、人造奶油、奶油、調(diào)料、橄欖油、冰淇淋、烤制品、嬰兒食品、巧克力、甜食、醬、被膜、奶酪和湯料。
本發(fā)明的食品添加劑或藥品可以是適用于腸內(nèi)或腸外給藥的膠囊形式或其它形式，并含有本發(fā)明的產(chǎn)品。
適用的食品的例子包括選自下列物質(zhì)的那些人造奶油、脂穩(wěn)態(tài)或水穩(wěn)態(tài)或雙穩(wěn)態(tài)涂抹食品的醬、脫脂涂抹食品的醬、諸如巧克力或巧克力被膜或巧克力填充物或烤制品填充物的甜食產(chǎn)品、冰淇淋、冰淇淋被膜、冰淇淋內(nèi)容物、調(diào)味劑、蛋黃醬、奶酪、乳油替代品、干湯、飲料、條糕、醬、點心棒、乳制品、臨床營養(yǎng)品和嬰兒配方制。
藥品包括藥品組合物，如片劑、丸劑、膠囊、囊片、包括顆粒、珠狀、小球以及微膠囊顆粒的多粒子、粉末、藥液、糖漿、懸浮液和溶液的形式。藥物組合物可以含有藥物可接受的稀釋劑或載體。藥物組合物優(yōu)選適應腸外給藥(例如口服)。口服給藥組合物可以是固體或液體形式，并可以采用片劑、粉末、懸浮液和糖漿的形式。非必要地，組合物含有一種或多種調(diào)味品和/或著色劑。
適用于該組合物中的藥物可接受載體是制藥業(yè)領域中已知的。本發(fā)明的組合物可以含有0.1-99wt％的共軛脂肪酸。組合物通常以單位劑量形式制備。優(yōu)選共軛脂肪酸的單位劑量為1mg-1000mg(更優(yōu)選為100mg-750mg)。用于制備這些組合物的賦形劑為本領域中已知的賦形劑。
食品添加劑的例子包括以含有膠囊材料的軟凝膠或硬膠囊形式的產(chǎn)品，膠囊材料選自明膠、淀粉、改性淀粉、淀粉衍生物，如葡萄糖、蔗糖、乳糖和果糖。膠囊材料可以非必要地含有交聯(lián)劑或聚合劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、用于保護光敏填料的光吸收劑、防腐劑等。優(yōu)選地，食品添加劑中共軛脂肪酸的單位劑量為1mg-1000mg(更優(yōu)選為100mg-750mg)。
具體實施例方式
下面的非限制性實施例舉例說明了本發(fā)明。除非另外指明，在實施例和整個說明書中，所有的百分比均是重量百分比。
實施例實施例1將27.3克NaOH溶解在200ml 95％的乙醇中。加入100克紅花油并使溶液回流2小時。得到的混合物用硫酸水解，然后用900ml己烷萃取3次，合并己烷層并用蒸餾水洗滌至pH大約為7，然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)有機層。在30℃下，將270克脲溶解在1500ml 95％的乙醇中并加入脂肪酸，然后將該混合物加熱至60℃保持1小時，然后冷卻至20℃保持3小時。過濾該物質(zhì)以去除脲結(jié)晶并隨后蒸發(fā)濾液。在燒瓶中將16.8克KOH溶解在55ml丙二醇，然后加入由蒸發(fā)后的濾液中得到的50克脂肪酸混合物(其含有大于90％的亞油酸)。用氮氣在150℃下沖洗燒瓶15小時。共軛反應后，將反應混合物置于熱的10％硫酸溶液中，拋棄下層，用熱水洗滌上層至pH7，最后在氮氣中干燥。用GC、HPLC分析共軛亞油酸，結(jié)果列于表1中。
實施例2(對比例)除了用甲醇代替95％的乙醇進行與脲的反應以外，采用完全相同的條件重復實施例1的過程。反應后，分析共軛亞油酸，結(jié)果列于表1中。
表1 FAME(脂肪酸甲酯)分析

*Cx:y指含有x個碳原子和y個雙鍵的脂肪酸*c指順，t指反*CLA為共軛 亞油酸；CLA-OX指CLA氧化產(chǎn)物*在CLA-m，n中，m和n為鏈中雙鍵的位置，例如，CLA-9，11指9，11-二烯酸*SAFA指飽和的脂肪酸表中示出了用乙醇代替甲醇的本發(fā)明方法的優(yōu)點，即總CLA和主要CLA異構(gòu)體的量較高，反反異構(gòu)體較少。
實施例3含有實施例1產(chǎn)品的甘油三酯的涂抹食品的醬可以配制如下，采用WO97/18320描述的方法。


*硬漿/葵花油/實施例1產(chǎn)品的甘油酯(以重量計為13/82/5)的共混物實施例4含有實施例1產(chǎn)品的甘油酯的調(diào)味劑可以配制如下，采用WO97/18320描述的方法。

*產(chǎn)品與葵花油的成分之間酯化的混合物實施例5本實施例涉及中試工廠規(guī)模的富集紅花油的共軛作用。
將60千克氫氧化鉀(50wt％溶液，KOH)與115千克丙二醇混合。將該混合物加熱至70℃，同時用氮氣在混合物中鼓泡。然后，停止氮氣鼓泡，向堿性丙二醇中加入95千克根據(jù)本發(fā)明采用脲制備的富集紅花脂肪酸。
然后將溫度升高至110℃，將混合物在該溫度下攪拌2小時。然后，將溫度升高至135℃，將混合物在該溫度下攪拌直至C18:2c含量低于1％。以固定的時間間隔提取樣品并通過GC分析FAME組成監(jiān)視該過程?？傆嬤M行三個批次，平均總反應時間為82小時。
用濃硫酸水解從每個批次中得到的皂。共軛反應后，將混合物冷卻至70℃并用250L熱軟化水稀釋。然后，加入30千克濃硫酸以水解皂。
靜置得到的混合物，排出底層。
合并由三個批次得到的油相，并用80℃熱軟化水洗滌。第一次洗滌后形成乳液層，由此僅能夠排出一部分添加的水。在第二次洗滌中，保留乳液，排出一部分添加的水后，通過施加真空使油干燥。
通過短路蒸餾蒸餾該干燥的油。產(chǎn)量為170千克。由于乳液，產(chǎn)品得率有所損失(大約40％)。
產(chǎn)品的FAME分析列于下面的表2中。
表2

實施例6在氮氣保護下在攪拌槽反應器中將7700千克富集紅花脂肪酸加入到9780千克丙二醇中。向其中加入5120千克氫氧化鉀(50wt％溶液，KOH)并在氮氣下加熱至110℃。去除水后，將溫度升高至139℃并在該溫度下攪拌直至FAME分析中C18:2順的含量低于1％。總反應時間為42小時。
共軛作用后，混合物首先被冷卻至100℃，然后用25噸軟化水稀釋，接著冷卻至55℃。用3090千克濃硫酸(98wt％)水解該稀釋的皂。靜置該脂肪酸混合物并排出底部的水層。在排出底層的過程中，水解過程中形成的硫酸鉀結(jié)晶隨水相被完全去除。將剩余的脂肪酸相冷卻至55℃以結(jié)晶所有剩余的硫酸鉀。這些硫酸鉀也被去除以防止在后續(xù)步驟中形成乳液。
將脂肪酸相加熱至95℃，并分別用10噸和5噸熱軟化水(95℃)分兩步洗滌。在洗滌步驟中未發(fā)現(xiàn)有乳液。洗滌后，油被干燥用于蒸餾。
通過短路蒸餾蒸餾洗滌的脂肪酸以得到6200千克產(chǎn)物。產(chǎn)率損失降至20％。
產(chǎn)物的FAME分析列于下表3中。
表3

權(quán)利要求
1.制備含有多不飽和脂肪酸共軛異構(gòu)體的物質(zhì)的方法，包括在乙醇存在下處理含有飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸和多不飽和脂肪酸的第一脂肪酸混合物，以形成(i)固體部分和(ii)含有第二脂肪酸混合物的液體部分，其中第二脂肪酸混合物較之第一脂肪酸混合物而言，多不飽和脂肪酸總量與飽和和單不飽和脂肪酸總量的摩爾比更高；分離該固體部分和液體部分；并在溶劑存在下用堿處理該第二脂肪酸混合物或其衍生物或反應產(chǎn)物，以形成至少某些多不飽和脂肪酸的共軛異構(gòu)體。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述物質(zhì)含有至少90wt％的多不飽和脂肪酸共軛異構(gòu)體。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中多不飽和脂肪酸含有12-24個碳原子。
4.如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸、以及多不飽和脂肪酸含有18個碳原子。
5.如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中共軛異構(gòu)體為亞油酸的共軛異構(gòu)體。
6.如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中用脲處理第一脂肪酸部分，并且固體部分含有脲。
7.如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中在含有至少80wt％乙醇的溶劑存在下處理第一脂肪酸混合物。
8.如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中在用堿處理之前對第二脂肪酸混合物進行進一步的處理步驟，以形成其衍生物或反應產(chǎn)物。
9.如權(quán)利要求9所述的方法，其中進一步的處理步驟選自純化、溶劑的去除、酯化以形成脂肪酸的C1-C6烷基酯以及這些步驟的組合。
10.如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中以脂肪酸總量計，第一脂肪酸混合物由含有50wt％-85wt％含18個碳原子的脂肪酸的油得到。
11.如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中第一脂肪酸混合物通過包括在作為溶劑的乙醇存在下用堿水解植物油的方法得到。
12.如權(quán)利要求11所述的方法，其中植物油選自紅花油、葵花油、油菜籽油、棉籽油、大豆油和亞麻籽油。
13.如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中溶劑含有具有至少3個碳原子和至少兩個羥基的醇。
14.如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其中溶劑為丙二醇。
15.如前述權(quán)利要求之一所述的方法，其包括在用堿處理后，使第二脂肪酸混合物酸化。
16.如權(quán)利要求15所述的方法，其中去除至少一部分酸化所形成的鹽，并隨后純化該得到的混合物。
17.如前述權(quán)利要求之一所述的方法，進一步包括形成多不飽和脂肪酸共軛異構(gòu)體的單酸甘油酯、甘油二酯、或甘油三酯。
18.乙醇作為溶劑用于通過用脲結(jié)晶使多不飽和脂肪酸從含有多不飽和脂肪酸以及飽和和單不飽和脂肪酸的混合物中分離出來的用途。
19.由權(quán)利要求1-17之一的方法得到的產(chǎn)品。
20.如權(quán)利要求19所述的產(chǎn)品，其含有至少90wt％的共軛亞油酸，至少43wt％共軛亞油酸的順-9，反-11異構(gòu)體和至少43wt％共軛亞油酸的反-10，順-12異構(gòu)體，或其單酸甘油酯、甘油二酯、或甘油三酯，其中，順-9，反-11異構(gòu)體與反-10，順-12異構(gòu)體的重量比在1.1∶1-1∶1.1的范圍內(nèi)。
21.如權(quán)利要求20所述的產(chǎn)品，其含有少于1.5wt％的共軛亞油酸的反，反異構(gòu)體。
22.含有如權(quán)利要求19-21之一所述的產(chǎn)品的食品、食品添加劑或藥品。
全文摘要
一種制備含有多不飽和脂肪酸共軛異構(gòu)體的物質(zhì)的方法，包括在乙醇存在下處理含有飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸和多不飽和脂肪酸的第一脂肪酸混合物，以形成(i)固體部分和(ii)含有第二脂肪酸混合物的液體部分，其中第二脂肪酸混合物較之第一脂肪酸混合物而言，多不飽和脂肪酸總量與飽和及單不飽和脂肪酸總量的摩爾比更高；分離該固體部分和液體部分；并在溶劑存在下用堿處理該第二脂肪酸混合物或其衍生物或反應產(chǎn)物，以形成至少某些多不飽和脂肪酸的共軛異構(gòu)體。
文檔編號A61K31/185GK1814721SQ20051005422
公開日2006年8月9日 申請日期2005年2月4日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月4日
發(fā)明者嚴友春, E·施維策爾, K·布哈甘, 張根旺, 郭諍, 程書紅 申請人:荷蘭洛德斯克羅科蘭有限公司, 安慶中創(chuàng)生物工程有限公司