一種苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配懸浮種衣劑及其制備方法
【專利摘要】一種苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配懸浮種衣劑及其制備方法，涉及花生作物殺蟲殺菌組合物技術領域。至少由0.6份苯醚甲環(huán)唑、1.8份吡唑醚菌酯、1.2份咯菌腈、9.4份噻蟲嗪、3份脂肪醇聚氧乙烯醚、5份苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、0.5份黃原膠、0.5份苯甲酸鈉、0.5份消泡劑以及補足至100份的去離子水制成。將原料抽入配制釜混合攪拌后經(jīng)膠體磨初研磨，再經(jīng)砂磨機細磨，取樣分析，合格后過濾、計量、包裝、入庫。本發(fā)明以0.6：1.8：1.2：9.4配比混用所復配的13％懸浮種衣劑，可起到明顯增效作用范圍，而其它配比混用的制劑，均無法達到明顯增效作用范圍。
【專利說明】
一種苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配懸浮種衣 劑及其制備方法
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及花生作物殺蟲殺菌組合物技術領域，具體是涉及一種苯醚甲環(huán)唑、吡 唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配懸浮種衣劑及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 目前，現(xiàn)有的用于花生根腐病及蠐螬防治的殺蟲殺菌組合物，例如中國專利"CN 104621152 A"公開了一種"含有螺蟲乙酯的種衣劑"，其中有A、B兩種有效成分，其中A成分 為螺蟲乙酯，B成分為咯菌腈、精甲霜靈、戊唑醇、啼菌酯、苯醚甲環(huán)唑、啦唑醚菌酯、葉菌唑、 醚菌酯、肟菌酯、氟嘧菌酯、苯噻菌胺、苯氧喹啉、吡噻菌胺、丙硫菌唑、硅噻菌胺、肟醚菌胺、 氟環(huán)唑、滅菌唑、噻氟酰胺中的至少一種，該種衣劑中有效成分A與B的重量份數(shù)比為1:30~ 30:1，有效成分總重量份占整個制劑總重量份的0.1~60%，其余成分為輔助成分。另有中 國專利"CN 104604909 A"公開了一種"含有丙硫克百威的種衣劑"，其中有A、B兩種有效成 分，其中A成分為丙硫克百威，B成分為咯菌腈、精甲霜靈、戊唑醇、嘧菌酯、苯醚甲環(huán)唑、吡唑 醚菌酯、葉菌唑、醚菌酯、肟菌酯、氟嘧菌酯、苯噻菌胺、苯氧喹啉、吡噻菌胺、丙硫菌唑、硅噻 菌胺、肟醚菌胺、氟環(huán)唑、滅菌唑、噻氟酰胺中的至少一種，該種衣劑中有效成分A與B的重量 份數(shù)比為1:35~25:1，有效成分總重量份占整個制劑總重量份的0.1~60%，其余成分為輔 助成分。
[0003] 發(fā)明人經(jīng)過長期試驗驗證，該上述幾種殺蟲殺菌組合物主要存在如下缺陷：
[0004] 1)、通過對上述幾種殺蟲殺菌組合物公開的幾種具體配比進行試驗，發(fā)現(xiàn)對花生 根腐病及蠐螬無法起到良好的防治效果。
[0005] 2)、針對上述幾種殺蟲殺菌組合物所公開的幾種劑型，經(jīng)過試驗驗證發(fā)現(xiàn)均存在 不同問題的缺陷。例如，制成的懸浮劑容易引起產(chǎn)品粘結(jié)，不易在水中分散懸浮，或堵塞噴 頭，在噴霧器中道理沉淀等現(xiàn)象，造成噴灑不勻，易使作物局部產(chǎn)生藥害，其主要原因在于 助劑和填料的選擇均存在不同的缺陷。
[0006] 3)、復配問題，通過對上述幾種殺蟲殺菌組合物公開的幾種具體配比進行毒力試 驗、熱貯穩(wěn)定性試驗以及共毒系數(shù)測定發(fā)現(xiàn)，均無法達到明顯的增效作用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的之一在于提供一種苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配 懸浮種衣劑，該懸浮種衣劑設計合理，對如花生根腐病及蠐螬的防治效果佳，且可實現(xiàn)苯醚 甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪的明顯增效作用。
[0008] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用了以下技術方案：
[0009] -種苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配懸浮種衣劑，至少由以下重量 份的組分制成： 苯醚甲環(huán)唑 _0.6份； 吡唑醚菌酯 1.8份； 咯菌腈 1.2份； 噻蟲嗪 9、4份;. 脂肪醇聚氧乙烯醚 3份；
[0010] 苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚 5份； 黃原膠 0.5份； 苯甲酸鈉 0.5份； 消泡劑 0.5:份; 去離子水 補足至100份。
[0011] 苯醚甲環(huán)唑為新型廣譜殺菌劑，對子囊菌綱、擔子菌綱和包括鏈格孢屬、殼二孢 屬、尾孢霉屬、刺盤孢屬、球痤菌屬、莖點霉屬、柱隔孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬在內(nèi)的半知 病，白粉菌科、銹菌目及某些種傳病原菌有持久的保護和治療作用。對葡萄炭疽病、白腐病 效果也很好。葉面處理或種子處理可提高作物的產(chǎn)量和保證品質(zhì)。
[0012] 吡唑醚菌酯為新型廣譜殺菌劑。作用機理:為線粒體呼吸抑制劑，即通過在細胞色 素合成中阻止電子轉(zhuǎn)移，具有保護、治療、葉片滲透傳導作用。
[0013] 咯菌腈主要通過抑制葡萄糖磷?；嘘P的轉(zhuǎn)移，并抑制真菌菌絲體的生長，最終 導致病菌死亡。作用機理獨特，與現(xiàn)有殺菌劑無交互抗性。國際上殺菌劑抗性行動小組FRAC 認為咯菌腈的作用機理是影響滲透壓調(diào)節(jié)信號相關的組氨酸激酶的活性。
[0014] 噻蟲嗪是一種全新結(jié)構(gòu)的第二代煙堿類高效低毒殺蟲劑，對害蟲具有胃毒、觸殺 及內(nèi)吸活性，用于葉面噴霧及土壤灌根處理。其施藥后迅速被內(nèi)吸，并傳導到植株各部位， 對刺吸式害蟲如蚜蟲、飛虱、葉蟬、粉虱等有良好的防效。
[0015] 本發(fā)明的苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配懸浮種衣劑，其有益效果 表現(xiàn)在：
[0016] 1)、本發(fā)明制備的懸浮種衣劑在懸浮率、濕篩試驗等以及熱貯穩(wěn)定性等方面均明 顯優(yōu)于其他配比所制備的產(chǎn)品。
[0017] 2 )、通過實驗驗證，苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪以0.6:1.8:1.2:9.4 配比混用所復配的13 %時的苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配懸浮種衣劑，可 起到明顯增效作用范圍，而其它配比混用的制劑，均無法達到明顯增效作用范圍。同時，不 同配比的實際毒性并未隨著理論毒性的增強而提升，實際毒性和理論毒性之間并無有規(guī)律 性的變化。
[0018] 本發(fā)明的另一目的在于提供一種苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配 懸浮種衣劑的制備方法，將原料抽入配制釜混合攪拌后經(jīng)膠體磨初研磨，再經(jīng)砂磨機細磨， 取樣分析，合格后過濾、計量、包裝、入庫。
[0019] 本發(fā)明的苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配懸浮種衣劑的制備方法， 制備工藝較為簡便，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實施方式】
[0020] 以下將結(jié)合實施例，對本發(fā)明進行較為詳細的說明。但是，實施例內(nèi)容僅是對本發(fā) 明所作的舉例和說明，所屬本技術領域的技術人員對所描述的具體實施例做各種各樣的修 改或補充或采用類似的方式替代，只要不偏離發(fā)明的構(gòu)思或者超越本權(quán)利要求書所定義的 范圍，均應屬于本發(fā)明的保護范圍。
[0021] -、苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配懸浮種衣劑的制備，以及各實 施例所制備的懸浮種衣劑的各項技術指標的檢測結(jié)果、熱貯穩(wěn)定性試驗結(jié)果。
[0022] 實施例1
[0023] 13 %苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配懸浮種衣劑，各組分及其重量 份如下：
[0025] 制備方法:將原料抽入配制釜混合攪拌后經(jīng)膠體磨初研磨，再經(jīng)砂磨機細磨，取樣 分析，合格后過濾、計量、包裝、入庫。
[0026] 實施例2
[0027] 12.5 %苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配懸浮種衣劑，各組分及其重 量份如下：

[0029]制備方法同實施例1。
[0030] 實施例3
[0031] 12 %苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配懸浮種衣劑，各組分及其重量 份如下：
[0034]制備方法同實施例1。
[0035] 實施例4
[0036] 13.5 %苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配懸浮種衣劑，各組分及其重 量份如下：
[0038] 制備方法同實施例1。
[0039] 實施例5
[0040] 14 %苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配懸浮種衣劑，各組分及其重量 份如下：
[0043]制備方法同實施例1。
[0044] 實施例6
[0045] 13 %苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配懸浮種衣劑，各組分及其重量 /AfznTC .
[0047] 制備方法同實施例1。
[0048] 實施例1~6所制備的苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配懸浮種衣劑， 產(chǎn)品各項技術指標的檢測結(jié)果如表1所示，產(chǎn)品熱貯穩(wěn)定性試驗結(jié)果如表2所示。
[0049]表1 6個實施例制備產(chǎn)品各項技術指標的檢測結(jié)果
[0052]表2 6個實施例制備產(chǎn)品熱貯穩(wěn)定性試驗結(jié)果
[0055]通過表1和2可以看出，實施例1和6制備的產(chǎn)品在懸浮率、濕篩試驗等以及熱貯穩(wěn) 定性等方面均明顯優(yōu)于其他實施例所制備的產(chǎn)品。
[0056] 二、毒理學資料
[0057] 苯醚甲環(huán)唑：大鼠急性經(jīng)口 LD5Q > 5000mg/kg，大鼠急性經(jīng)皮LD5〇> 5000mg/kg，急 性毒性為低毒。
[0058] 吡唑醚菌酯：大鼠急性經(jīng)口 ：雌雄LD5q均大于5000mg/kg;大鼠急性經(jīng)皮：雌雄LD50 均大于 5000mg/kg。
[0059] 略菌腈：急性經(jīng)口 LD5Q為>5000mg/kg，急性經(jīng)皮LD5〇> 5000mg/kg，每日允許攝入 量:0·04mg/kg·b·w/d。
[0060] 噻蟲嗪：急性經(jīng)口 LD5Q為>5000mg/kg，急性經(jīng)皮LD5〇> 5000mg/kg，每日允許攝入 量：0·05mg/kg·b·w/d 〇
[0061] 三、苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪復配懸浮種衣劑對花生根腐病的室 內(nèi)生物活性(毒力)測定。
[0062] 1、實驗目的
[0063]旨在測定苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪不同比例配比對花生根腐病 的毒力，以判斷四者不同配比對抑制花生根腐病是否有增效作用。
[0064] 2、試驗條件
[0065] 2.1供試靶標
[0066] 腐霉菌（引發(fā)根腐病的主要病原菌）菌試驗菌株，由安徽農(nóng)業(yè)大學植病教研室提 供。
[0067] 2.2培養(yǎng)條件
[0068]將室內(nèi)4°C冰箱保存的腐霉菌菌種轉(zhuǎn)接于PSA培養(yǎng)基上，于25°C培養(yǎng)箱中培養(yǎng)使其 活化，經(jīng)過兩次轉(zhuǎn)接后備用。
[0069] 2.3儀器設備
[0070]電子天平(感量0.1 mg)、試管、培養(yǎng)皿、壓力蒸汽滅菌器、超凈工作臺、生化培養(yǎng)箱、 移液器、接種器、打孔器（內(nèi)徑為5mm)等。
[0071] 3、試驗設計
[0072] 3.1試材準備
[0073] 將腐霉菌病原菌放在生化培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，備用。
[0074] 3.2藥劑
[0075] 95%苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)原藥，創(chuàng)新美蘭(合肥)股份有限公司提供。
[0076] 97%吡唑醚菌酯化7瓜〇1〇81：1'〇13；[11)原藥，創(chuàng)新美蘭(合肥)股份有限公司提供。 [0077] 98%咯菌腈(fludioxonil)原藥，創(chuàng)新美蘭(合肥)股份有限公司提供。
[0078] 98%噻蟲嗪（Thiamethoxam)原藥，倉丨j新美蘭(合肥)股份有限公司提供。
[0079] 3.3藥劑配制
[0080]用丙酮將實施例1-6制備的藥劑稀釋成5個系列質(zhì)量濃度。
[0081 ] 4、試驗方法
[0082] 參照《農(nóng)藥室內(nèi)生物測定試驗準則--殺菌劑》(NY/T1156.6-2006)進行。為了摸 索各藥劑對供試菌株的作用濃度，先進行預備實驗。即將菌絲放置在含有較高和較低濃度 藥劑的培養(yǎng)基下進行培養(yǎng)，估算出EC5Q，然后再根據(jù)估算的EC5Q值，將培養(yǎng)基配成其EC5Q左右 的不同濃度梯度的含藥培養(yǎng)基進行培養(yǎng)。
[0083] 本試驗采用平皿菌絲生長速率法測定藥劑對腐霉菌的毒力。具體方法如下：經(jīng)轉(zhuǎn) 接活化的腐霉菌菌株用PSA培養(yǎng)基培養(yǎng)，待菌落長至培養(yǎng)皿四分之三大小時，用內(nèi)徑為5_ 的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊作為接種體。分別將藥劑母液加人滅菌融化的PSA培養(yǎng) 基中，充分搖勻，使藥劑最終濃度(按有效成分計算)達到不同濃度梯度。每皿倒入15mL左右 含藥培養(yǎng)基，設不加藥為對照，每處理4個重復。移接新生長的菌絲塊(直徑5mm)于平板中 央，后置于25°C溫箱內(nèi)培養(yǎng)2d(腐霉菌）、7d(腐霉菌)和15d(腐霉菌）。用十字交叉法測量菌 落直徑，計算各處理凈生長量、菌絲生長抑制率。
[0084] (對照菌落直徑一菌碟直徑)一(處理菌落直徑一菌碟直徑） 菌絲生長抑制率（％) = ---XlOO 對照菌落直徑一菌碟直徑
[0085] 式中：菌碟直徑為5mm。
[0086] 5、數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析
[0087] 將菌絲生長抑制率換算成機率值(y)，藥劑濃度(yg/mL)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值(X)，以最小 二乘法求得毒力回歸方程(y = a+bx)。用DPS統(tǒng)計軟件對各單劑及不同混劑的濃度對數(shù)值和 相應抑制率機率值進行回歸分析，計算EC5q值及95 %置信限。
[0088]根據(jù)EC5q計算復配劑的實測毒力指數(shù)（ATI)、理論毒力指數(shù)（TTI)和共毒系數(shù) (CTC)O
[0089]復配劑實測毒力指數(shù)(ATI)=單劑ECW復配劑EC5q X 100
[0090]復配劑理論毒力指數(shù)(TTI) =A毒力指數(shù)XA在復配劑中含量（％ )+B毒力指數(shù)XB 在復配劑中含量（％ )+C毒力指數(shù)X C在復配劑中含量（％ )+D毒力指數(shù)X D在復配劑中含量 (%)
[0091] 共毒系數(shù)（CTC)=ATI/TTIX100
[0092] 根據(jù)孫云沛法計算藥劑不同配比聯(lián)合增效比值(CTC)，CTC彡80為拮抗作用，80< CTC< 120為相加作用，CTC彡120為增效作用。
[0093] 6、結(jié)果與分析
[0094] 實施例1和6制備的懸浮種衣劑對根腐病的聯(lián)合毒力表現(xiàn)為明顯增效作用(共毒系 數(shù)分別達到285、288)，而實施例2-5制備的懸浮種衣劑對根腐病的聯(lián)合毒力僅表現(xiàn)為相加 作用(共毒系數(shù)依次為90、100、102、95)。同時，通過實施例6的實驗數(shù)據(jù)可以看出，在懸浮種 衣劑中添加了少量的德卡林堿后，可使苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪的復配聯(lián) 合作用進一步提升。
[0095] 四、苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪對花生蠐螬的復配聯(lián)合作用室內(nèi)測 定
[0096] 1、實驗目的
[0097] 就苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪四種藥劑混用后對花生蠐螬的聯(lián)合 作用及最佳配比進行測試。
[0098] 2、實驗條件
[0099] 2.1供試藥劑
[0100] 95%苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)原藥，創(chuàng)新美蘭(合肥)股份有限公司提供。
[0101 ] 97%吡挫醚菌酯(pyraclostrobin)原藥，創(chuàng)新美蘭(合肥)股份有限公司提供。
[0102] 98%咯菌腈(fludioxonil)原藥，創(chuàng)新美蘭(合肥)股份有限公司提供。
[0103] 98%噻蟲嗪（Thiamethoxam)原藥，創(chuàng)新美蘭(合肥)股份有限公司提供。
[0104] 2.2供試昆蟲
[0105] 花生蠐螬從合肥市肥西縣小廟鎮(zhèn)拐崗村觀賞花卉田中隨機采集花生蠐螬若蟲，挑 選生長發(fā)育正常，蟲體活躍大小相對一致，生活力強的個體若蟲作毒力測定試蟲。
[0106] 3、測定方法
[0107] 先將實施例1-6制備的藥劑分別以丙酮為溶劑制成母液，貯藏于冰箱中備用。以母 液用丙酮稀釋，將藥劑設計成6個系列濃度。將花生蠐螬放入培養(yǎng)皿（1頭/培養(yǎng)皿）中，用微 量點滴儀將藥液點滴于花生蠐螬胸部背面。在正式測定之前，先進行計量范圍測定的預備 試驗。測定時，每個濃度處理20頭幼蟲，并用丙酮作空白對照。在26°C恒溫箱中培養(yǎng)24小時 后檢查結(jié)果。根據(jù)總蟲數(shù)死亡蟲數(shù)計算死亡率，用對照死亡率進行校正。以死亡率值和劑量 對數(shù)進行直線回歸，計算LD 5q值，計算共毒系數(shù)(C. T. C)
[0108] 4、結(jié)果與分析
[0109] 4.1苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪混用對花生蠐螬幼蟲的毒力
[0110] 在被測定的各個不同配比中，實施例1和6制備的懸浮劑的毒力最高（LD50為 3.52501/頭、3.40215)，實施例2-5制備的懸浮劑的毒力明顯偏低(LD 5q依次為5.33102/頭、 5 · 17423/頭、5 · 45986/頭、5 · 66542/頭）。
[0111] 4.2苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪混用的聯(lián)合作用反應
[0112] 兩種或兩種以上藥劑混用的聯(lián)合作用反應用共毒系數(shù)(C.T.C)表示，聯(lián)合作用反 應分為三種類型，即拮抗作用（(：.1'.(：〈70)，相加作用（(：.1'.070~150)和增效作用（(：.1'.0 150)。在被測定的6個混用制劑中，實施例1和6制備的懸浮劑的共毒系數(shù)達到210、215，屬于 明顯增效作用范圍，而實施例2-5制備的懸浮劑的共毒系數(shù)最高也只能達到100,基本屬于 相加作用。同時，通過實施例6的實驗數(shù)據(jù)可以看出，在復配可分散油懸浮劑中添加了少量 的德卡林堿后，可使苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、咯菌腈和噻蟲嗪的復配聯(lián)合作用進一步提 升。
【主權(quán)項】
1. 一種苯酸甲環(huán)挫、化挫酸菌醋、咯菌臘和嚷蟲嗦復配懸浮種衣劑，其特征在于：至少 由W下重量份的組分制成： 苯離甲環(huán)煙 0.6份； 化峨酸菌廳 1.8汾； 咯菌膳 1.2份； 唾蟲嗦 9.4份； 脂肪醇聚氧乙婦醜 3份； 苯古婦基苯齡聚氧己帰酸 5份； 黃原膠 0.5份; 苯甲酸鋼 0.5粉； 消泡劑 0.5借； 去離子水 補足至100份。2. -種制備如權(quán)利要求1所述苯酸甲環(huán)挫、化挫酸菌醋、咯菌臘和嚷蟲嗦復配懸浮種衣 劑的方法，其特征在于:將原料抽入配制蓋混合攬拌后經(jīng)膠體磨初研磨，再經(jīng)砂磨機細磨， 取樣分析，合格后過濾、計量、包裝、入庫。
【文檔編號】A01N51/00GK105961424SQ201610326922
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年5月13日
【發(fā)明人】毛堂富, 徐長才
【申請人】創(chuàng)新美蘭（合肥）股份有限公司