無鉛石墨烯/納米銀復(fù)合電子銀漿及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種無鉛石墨烯/納米銀復(fù)合電子銀漿,按質(zhì)量百分比計,組成為:石墨烯/納米銀復(fù)合粉體55~85%;有機(jī)粘合劑5~40%;無鉛玻璃粉0.5~20%。該石墨烯/納米銀復(fù)合粉體是通過在納米銀粉表面修飾氨基,在石墨烯表面修飾羧基,再通過酸?胺縮合的方式,使石墨烯與納米銀粉鍵合在一起,得到分散良好的復(fù)合粉體。本發(fā)明采用石墨烯/納米銀復(fù)合粉體取代傳統(tǒng)的銀粉,降低了銀粉的固含量,有效的降低了成本;在銀漿制備過程中使用無鉛玻璃粉,大大降低了對環(huán)境和人體的危害;該復(fù)合電子銀漿制備工藝簡單,易于操作,有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】
無鉛石墨稀/納米銀復(fù)合電子銀漿及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及電子銀漿的技術(shù)領(lǐng)域,具體設(shè)及一種無鉛石墨締/納米銀復(fù)合電子銀 漿及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 電子漿料是生產(chǎn)各種電子元器件產(chǎn)品的關(guān)鍵功能材料,其中約80%采用銀粉末作 為主體功能相。從二十世紀(jì)=十年代,美國首先開發(fā)了銀導(dǎo)電漿料,通過印刷燒結(jié)在陶瓷電 容器兩側(cè)形成電極,到五十年代出現(xiàn)的銀/鈕漿料作為電阻應(yīng)用厚膜集成電路W來,至今70 余年的發(fā)展過程中,漿料的應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)展,已廣泛應(yīng)用于航空、航天、電子計算機(jī)、測量 與控制系統(tǒng)、通信設(shè)備、醫(yī)用設(shè)備、汽車工業(yè)等領(lǐng)域,在電子工業(yè)中發(fā)揮著不可替代的作用。 特別是隨著微電子技術(shù)、顯示技術(shù)和表面安裝技術(shù)向小型化、集成化、智能化和多功能化方 面發(fā)展,電子漿料用量更是W前所未有的速度快速增加,存在很大的發(fā)展空間。
[0003] 銀漿由銀粉、玻璃粉、有機(jī)載體S部分組成,其中固體含量超過70wt %。如何減少 銀粉用量,降低成本已成為急需解決的問題。石墨締是一種由碳原子構(gòu)成的單層二維層狀 結(jié)構(gòu),具有優(yōu)異的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性、化學(xué)穩(wěn)定性的優(yōu)勢。將石墨締與銀復(fù)合,使石墨締/銀復(fù) 合粉體具備各組元的優(yōu)良性能,發(fā)揮單一材料難W起到的作用,利用石墨締為銀顆粒提供 =維導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)和高強(qiáng)度結(jié)構(gòu)支撐,可有效降低銀的用量,兼具經(jīng)濟(jì)性和功能性兼?zhèn)涞膬?yōu)點。
[0004] 目前,石墨締與銀粉復(fù)合的方法也有很多。但大部分都是采用簡單的機(jī)械共混方 式,進(jìn)而制備電子漿料,運樣的復(fù)合方式使得石墨締與銀粉滲雜不夠均勻,影響漿料的性 能。也有采用化學(xué)改性的方式制備石墨締/銀復(fù)合粉體,如公開號為CN103811130A的中國專 利文獻(xiàn)公開了石墨締復(fù)合銀漿及其制備方法,制備方法為:首先制備銀/石墨締復(fù)合體,再 制備銀包覆玻璃粉,然后制備有機(jī)載體,最后將上述獲得的銀/石墨締復(fù)合體、銀包覆玻璃 粉和有機(jī)載體與無機(jī)添加劑按配比混合后,得到石墨締復(fù)合銀漿。其中,銀/石墨締復(fù)合體 的制備采用銀還原法,在硝酸銀溶液中加入石墨締,再加入第一還原劑,使石墨締表面沉積 銀,最后經(jīng)洗涂、干燥得到銀/石墨締復(fù)合體。又如公開號為CN104700961A的中國專利文獻(xiàn) 中公開了一種石墨締/銀復(fù)合材料的制備方法,也是W硝酸銀溶液和石墨締水溶液為原料, 經(jīng)還原劑溶液還原后,再經(jīng)冷凍干燥與氨氣氣氛下還原處理,得到石墨締/銀復(fù)合粉。再如 公開號為CN103590089A的中國專利文獻(xiàn)中公開了一種石墨締/銀復(fù)合材料的制備方法,配 置石墨締分散液,再向石墨締分散液中加入銀離子鹽,采用電泳沉積法制備石墨締/銀復(fù)合 材料。
[0005] 可知,目前通過化學(xué)改性法制備石墨締/銀復(fù)合粉體的方法中,均W銀離子鹽為原 料,再經(jīng)還原反應(yīng)或電泳沉積等方式制備得到納米銀粉體,運種方式步驟繁瑣、操作復(fù)雜, 適用于研究,不利于大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。
[0006] 氧化鉛(PbO)能顯著降低玻璃粉的軟化溫度,使銀粉和基板獲得良好的附著力,所 W傳統(tǒng)的導(dǎo)電銀漿多數(shù)使用含PbO的玻璃粉。然而隨著社會的不斷發(fā)展,鉛的危害已經(jīng)引起 了人們的廣泛關(guān)注,國內(nèi)外相繼都制定了一系列相關(guān)的法律來限制鉛的使用及排放。目前, 市場上所用的電子漿料仍采用的是含鉛玻璃粉,不符合綠色環(huán)保的社會發(fā)展趨勢,因此開 發(fā)無鉛銀漿成為研究的主要方向。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007] 本發(fā)明提供了一種無鉛石墨締/納米銀復(fù)合電子銀漿,一方面,W石墨締/納米銀 復(fù)合粉體取代傳統(tǒng)的銀粉,降低了銀粉的固含量,有效的降低了成本;另一方面,在電子銀 漿制備過程中使用無鉛玻璃粉,大大降低了對環(huán)境和人體的危害。
[0008] 本發(fā)明公開了一種無鉛石墨締/納米銀復(fù)合電子銀漿,按質(zhì)量百分比計,組成為:
[0009] 石墨締/納米銀復(fù)合粉體 55~85%;
[0010] 有機(jī)粘合劑 5~40 %;
[00川無鉛玻璃粉 0.5~20 %。
[0012] 作為優(yōu)選,所述的石墨締/納米銀復(fù)合粉體是通過在納米銀粉表面修飾氨基,在石 墨締表面修飾簇基,再通過酸-胺縮合的方式,使石墨締與納米銀粉鍵合在一起,得到分散 良好的復(fù)合粉體。具體步驟如下:
[0013] (1)將納米銀粉與去離子水-乙醇溶劑混合,分散均勻后,加入含氨基的硅烷偶聯(lián) 劑,加熱反應(yīng)后,再經(jīng)洗涂干燥得到改性銀粉;
[0014] 所述的含氨基的硅烷偶聯(lián)劑包括(3-氨丙基)S乙氧基硅烷、(3-氨丙基)S甲氧基 硅烷或氨丙基甲基二甲氧基硅烷;
[0015] (2)將石墨締粉體均勻分散在去離子水中,加入堿性物質(zhì)后再與強(qiáng)氧化劑混合,超 聲反應(yīng)后,經(jīng)洗涂干燥得到改性石墨締;
[0016] 所述的石墨締粉體與堿性物質(zhì)的質(zhì)量比為1:10~50;
[0017] 所述石墨締粉體與強(qiáng)氧化劑的質(zhì)量比為1:5~20;
[0018] (3)將步驟(1)制備的改性銀粉與去離子水混合得到溶液A,步驟(2)制備的改性石 墨締與去離子水混合得到溶液B,將溶液A與溶液B混合后再加入縮合劑,反應(yīng)結(jié)束后,經(jīng)洗 涂、干燥得到所述的石墨締/納米銀復(fù)合粉體;
[0019] 所述改性銀粉與改性石墨締的質(zhì)量比為1:0.0 l~0.2。
[0020] 步驟(1)中:
[0021 ]作為優(yōu)選,所述的納米銀粉為粒徑為0.4~1.5皿的球形粉末;
[0022] 作為優(yōu)選,所述的納米銀粉與去離子水-乙醇溶劑的質(zhì)量體積比為5~20旨/1;;進(jìn) 一步優(yōu)選為10~15g/L。
[0023] 作為優(yōu)選,所述的去離子水-乙醇溶劑中,去離子水-乙醇的體積比為1:1~5;進(jìn)一 步優(yōu)選為1:3。
[0024] 作為優(yōu)選,所述的納米銀粉與含氨基的硅烷偶聯(lián)劑的質(zhì)量體積比為50~200g/M 進(jìn)一步優(yōu)選為100~150g/L。
[0025] 作為優(yōu)選,加熱反應(yīng)的溫度為30~60°C,時間為2~lOh。進(jìn)一步優(yōu)選,所述的反應(yīng) 通過水浴進(jìn)行加熱,反應(yīng)在磁力攬拌下進(jìn)行。
[0026] 作為優(yōu)選,反應(yīng)后的產(chǎn)物分別用乙醇、去離子水洗涂數(shù)次,除去過量的含氨基的娃 燒偶聯(lián)劑。
[0027] 步驟(2)中:
[00%]作為優(yōu)選,所述石墨締粉體與去離子水的質(zhì)量體積比為0.5~5g/L;
[0029] 作為優(yōu)選,所述的堿性物質(zhì)為強(qiáng)堿,包括氨氧化鋼或氨氧化鐘;進(jìn)一步優(yōu)選,所述 的石墨締粉體與堿性物質(zhì)的質(zhì)量比為1:20~40。
[0030] 作為優(yōu)選,所述的強(qiáng)氧化劑為含有次氯酸根的強(qiáng)氧化劑,包括次氯酸鋼或次氯酸 鐘;進(jìn)一步優(yōu)選,所述石墨締粉體與強(qiáng)氧化劑的質(zhì)量比為1:10~16。
[0031] 作為優(yōu)選,所述超聲反應(yīng)的時間為2~lOh。反應(yīng)后的產(chǎn)物分別經(jīng)乙醇和去離子水 洗涂后,去除過量的強(qiáng)氧化劑、陽離子。
[0032] 步驟(3)中:
[0033] 作為優(yōu)選,所述溶液A的濃度為1~20g/L,溶液B的濃度為0.1~5g/L,溶液A與溶液 B的體積比為1:1~3;
[0034] 作為優(yōu)選,所述的縮合劑包括1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽和N- 徑基班巧酷亞胺組成的復(fù)合縮合劑,或者為碳二亞胺類縮合劑;W溶液A與溶液B的總體積 為基準(zhǔn),所述縮合劑的用量為0.2~2g/L。
[0035] 進(jìn)一步優(yōu)選,所述的縮合劑為1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽和N- 徑基班巧酷亞胺組成的復(fù)合縮合劑,1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽和N-徑 基班巧酷亞胺的質(zhì)量比為1:0.3~5。再優(yōu)選,兩者的質(zhì)量比為1:0.5~2。
[0036] 作為優(yōu)選,所述的反應(yīng)在攬拌下進(jìn)行,反應(yīng)時間為5~24h。
[0037] 作為優(yōu)選,制備得到的石墨締/納米銀復(fù)合粉體中石墨締的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1~20%。
[0038] 作為優(yōu)選,所述的有機(jī)粘合劑包括松油醇、鄰二甲酸二下醋、二乙二醇單下酸、乙 基纖維素、藍(lán)麻油、聚乙二醇和添加劑;
[0039] 按質(zhì)量百分比計,組成為: 松油醇 35~60%: 鄰二甲酸二下離 20~30%;
[0040] 二芭二醇單了磯 5~10%; 芒基纖維素 2~10〇/〇;: 當(dāng)麻油 I~m;
[0041] 聚乙二醇 1~5%; 添加劑 1~5%。
[0042] 所述有機(jī)粘合劑的制備步驟如下:
[0043] 按質(zhì)量百分比準(zhǔn)確稱量各組分,攬拌下,將液體原料混合,均勻后,加熱至70~120 °c,再加入固體原料,混合均勻后得到所述的有機(jī)粘合劑;
[0044] 所述的添加劑包括表面活性劑、消泡劑、流平劑、成膜劑、觸變劑或偶聯(lián)劑。
[0045] 作為優(yōu)選,加入固體原料后需溶解30~60min至混合均勻,得到均勻透明的有機(jī)粘 合劑。
[0046] 進(jìn)一步優(yōu)選,按質(zhì)量百分比計,有機(jī)粘合劑的組成為: 松油醇 55%; 鄰二甲酸二T雕 20%; 二之二醇單了―麟 ]〇%;
[0047]乙基纖維素 7〇/〇; 蔑麻油 3%; 聚乙二醇 2%; 添加劑 3%。
[004引作為優(yōu)選,所述的無鉛玻璃粉包括B203、Bi203、Si02、Al203、ZnO和V205 ;
[0049]按質(zhì)量百分比計,組成為: 0~40%; Bi/一、 30 ~80%; Si〇2 5-15%;
[(K)加] 八1三0:; 0~10%; ZnO 2 ~5%: V2〇5 1~5%。
[0051 ]所述無鉛玻璃粉的制備步驟如下:
[0化2] 按質(zhì)量百分比準(zhǔn)確稱量各組分,混合均勻后經(jīng)1000~1400°C下烙煉0.5~化,經(jīng)澤 冷、球磨、過篩得到所述的無鉛玻璃粉。
[0053] 作為優(yōu)選,各組分經(jīng)球磨混合均勻置于相蝸中進(jìn)行烙煉。
[0054] 進(jìn)一步優(yōu)選,按質(zhì)量百分比計,無鉛玻璃粉的組成為: B20; 30%; Bi.O, 45%; SiO, 10%;
[0化5] AbO; 5%; ZiiO 5%; V2O5 5%。
[0056] 進(jìn)一步優(yōu)選,按質(zhì)量百分比計,所述無鉛石墨締/納米銀復(fù)合電子銀漿的組成為: [0化7]石墨締/納米銀復(fù)合粉體 70~75%;
[005引有機(jī)粘合劑 20~25 %;
[0059] 無鉛玻璃粉 0.5~5 %。
[0060] 本發(fā)明還公開了該無鉛石墨締/納米銀復(fù)合電子銀漿的制備方法,將石墨締/納米 銀復(fù)合粉體、有機(jī)粘合劑和無鉛玻璃粉混合均勻后,研磨社漿后得到細(xì)度為20wiiW下的電 子銀漿。
[0061] 作為優(yōu)選,采用=漉研磨機(jī)進(jìn)行研磨。
[0062] 與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下優(yōu)點:
[0063] 1.本發(fā)明采用石墨締/納米銀復(fù)合粉體取代傳統(tǒng)的銀粉,降低了銀粉的固含量,有 效的降低了成本。
[0064] 2.在電子銀漿制備過程中使用無鉛玻璃粉,大大降低了對環(huán)境和人體的危害。
[0065] 3.本發(fā)明的制備工藝簡單,易于操作,有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
【附圖說明】
[0066] 圖1為實施例1制備的石墨締/納米銀復(fù)合粉體的掃描電子顯微鏡(SEM)照片。
【具體實施方式】
[0067] 實施例1
[0068] 1.石墨締/納米銀復(fù)合粉體的制備
[0069] 石墨締/納米銀復(fù)合粉體復(fù)合均勻、分散性良好,納米銀粉為粒徑為0.4皿的銀納 米粒子,改性石墨締質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%。制備步驟如下:
[0070] (1)銀納米粒子表面氨基改性:
[0071] 取銀納米粒子5g,將其超聲分散在400mL乙醇和去離子水的混合溶液中(去離子 水-乙醇的體積比為1:3),待分散均勻后,加入40mL的(3-氨丙基)=乙氧基硅烷試劑,在水 浴40°C下,磁力攬拌,反應(yīng)化。分別用乙醇、去離子水清洗數(shù)次,再經(jīng)真空干燥即可得到改性 銀粉。
[0072] (2)石墨締表面簇基改性:
[0073] 取片狀石墨締粉體500mg,將其超聲分散在SOOmL去離子水中,待分散均勻后,加入 20g氨氧化鋼,混合均勻后,加入Sg次氯酸鋼,繼續(xù)保持超聲4h,最后用乙醇和水分別清洗數(shù) 次,經(jīng)真空干燥即可得到改性石墨締。
[0074] (3)石墨締/納米銀復(fù)合粉體的制備:
[0075] 取3g步驟(1)制備的改性銀粉超聲分散于IL去離子水中,分散均勻記為溶液A。同 時,取60mg步驟(2)制備的簇基改性石墨締超聲分散于化去離子水中,待分散均勻后記為溶 液B,兩種溶液混合均勻后,改為磁力攬拌,緩慢加入0.6g質(zhì)量比為1:1的1-乙基-(3-二甲基 氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽和N-徑基下二酷亞胺,在劇烈攬拌下反應(yīng)12h,反應(yīng)結(jié)束后用去 離子水清洗數(shù)次,真空干燥即可得到石墨締/納米銀復(fù)合粉體,得到的復(fù)合粉體中改性石墨 締質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2 %。
[0076] 2.有機(jī)粘合劑的制備
[0077] 按質(zhì)量百分比計,稱取55%的松油醇、20%的鄰二甲酸二下醋、10%的二乙二醇單 下酸、3 %的藍(lán)麻油、2 %的聚乙二醇、3 %的添加劑(憐酸S下醋和司班80,質(zhì)量比為1:2 ),混 合均勻后,加熱到70°C下,緩慢加入7%的乙基纖維素,溶解50min后獲得均勻透明的有機(jī)粘 合劑。
[007引3.無鉛玻璃粉的制備
[0079]按質(zhì)量百分比稱取 30% 的 B203、45% 的 Bi2〇3、10% 的 Si〇2、5% 的 Al2〇3、5% 的 ZnO 和 5%的V2化,經(jīng)球磨混合均勻后置于相蝸中,在1000°C下烙煉,烙煉化。將得到的玻璃液在去 離子水中澤冷,將得到的玻璃顆粒經(jīng)球磨、過300目篩得到無鉛玻璃粉。
[0080] 4.復(fù)合電子銀漿的制備
[0081] 按質(zhì)量百分比稱取75%的石墨締/納米銀復(fù)合粉體、20%的有機(jī)粘合劑、5%的無 鉛玻璃粉,混合均勻后,用=漉研磨機(jī)研磨社漿得到細(xì)度為20wiiW下的銀漿。
[0082] 經(jīng)檢測,本實施例制備的無鉛石墨締/納米銀復(fù)合電子銀漿的技術(shù)指標(biāo)如下:
[0083] (1)粘度:40-120PaS;
[0084] (2)附著力:>3N/mm2;
[0085] (3)方阻:<10mQ/c;
[0086] (4)外觀性能優(yōu)良,印刷適應(yīng)性好。
[0087] 實施例2
[0088] 1.石墨締/納米銀復(fù)合粉體的制備
[0089] 直接采用實施例1制備的石墨締含量為2%的石墨締/納米銀復(fù)合粉體。
[0090] 2.有機(jī)粘合劑的制備
[0091] 按質(zhì)量百分比計,稱取55%的松油醇、20%的鄰二甲酸二下醋、10%的二乙二醇單 下酸、3 %的藍(lán)麻油、2 %的聚乙二醇、3 %的添加劑(憐酸S下醋和司班80,質(zhì)量比為1:2 ),混 合均勻后,加熱到80°C下,緩慢加入7%的乙基纖維素,溶解50min,獲得均勻透明的有機(jī)粘 合劑。
[0092] 3.無鉛玻璃粉的制備
[0093] 按質(zhì)量比稱取 30% 的 B203、45% 的 Bi2〇3、10% 的 Si〇2、5% 的 Al2〇3、5% 的化0、5% 的 V2化,經(jīng)球磨混合均勻后置于相蝸中,在1200°C下烙煉,烙煉化。將得到的玻璃液在去離子水 中澤冷,將得到的玻璃顆粒經(jīng)球磨、過300目篩得到所需要的無鉛玻璃粉。
[0094] 4.復(fù)合電子銀漿的制備
[00M]按質(zhì)量比稱取73%的石墨締/納米銀復(fù)合粉體、22%的有機(jī)粘合劑、5%的無鉛玻 璃粉,混合均勻后,用=漉研磨機(jī)研磨社漿得到細(xì)度為20wiiW下的銀漿。
[0096] 實施例3
[0097] 1.石墨締/銀復(fù)合銀粉的制備
[0098] 直接采用實施例1制備的石墨締含量為2%的石墨締/納米銀復(fù)合粉體。
[0099] 2.有機(jī)粘合劑的制備
[0100] 按質(zhì)量百分比計,稱取55%的松油醇、20%的鄰二甲酸二下醋、10%的二乙二醇單 下酸、3 %的藍(lán)麻油、2 %的聚乙二醇、3 %的添加劑(憐酸S下醋和司班80,質(zhì)量比為1:2 ),混 合均勻后,加熱到100 °C下,緩慢加入7 %的乙基纖維素,溶解為50min,獲得均勻透明的有機(jī) 粘合劑。
[0101] 3.無鉛玻璃粉的制備
[0102] 按質(zhì)量比稱取 30% 的 B203、45% 的 Bi2〇3、10% 的 Si〇2、5% 的 Al2〇3、5% 的化0、5% 的 V2化,經(jīng)球磨混合均勻后置于相蝸中,在1400°C下烙煉,烙煉化。將得到的玻璃液在去離子水 中澤冷,將得到的玻璃顆粒經(jīng)球磨、過300目篩得到所需要的無鉛玻璃粉。
[0103] 4.復(fù)合電子銀漿的制備
[0104] 按質(zhì)量比稱取70%的石墨締/納米銀復(fù)合粉體、25%的有機(jī)粘合劑、5%的無鉛玻 璃粉,混合均勻后,用=漉研磨機(jī)研磨社漿得到細(xì)度為20wiiW下的銀漿。
【主權(quán)項】
1. 一種無鉛石墨締/納米銀復(fù)合電子銀漿,其特征在于,按質(zhì)量百分比計組成為: 石墨締/納米銀復(fù)合粉體 55~85 %; 有機(jī)粘合劑 5~40 %; 無鉛玻璃粉 0.5~20 %。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無鉛石墨締/納米銀復(fù)合電子銀漿,其特征在于,所述的石墨 締/納米銀復(fù)合粉體是通過在納米銀粉表面修飾氨基,在石墨締表面修飾簇基,再通過酸- 胺縮合的方式,使石墨締與納米銀粉鍵合在一起,得到分散良好的復(fù)合粉體。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的無鉛石墨締/納米銀復(fù)合電子銀漿,其特征在于,所述石墨締/ 納米銀復(fù)合粉體的具體制備步驟如下: (1) 將納米銀粉與去離子水-乙醇溶劑混合,分散均勻后,加入含氨基的硅烷偶聯(lián)劑,加 熱反應(yīng)后,再經(jīng)洗涂干燥得到改性銀粉; 所述的含氨基的硅烷偶聯(lián)劑包括(3-氨丙基)Ξ乙氧基硅烷、(3-氨丙基)Ξ甲氧基硅烷 或氨丙基甲基二甲氧基硅烷; (2) 將石墨締粉體均勻分散在去離子水中,加入堿性物質(zhì)后再與強(qiáng)氧化劑混合,超聲反 應(yīng)后,經(jīng)洗涂干燥得到改性石墨締; 所述的石墨締粉體與堿性物質(zhì)的質(zhì)量比為1:10~50; 所述石墨締粉體與強(qiáng)氧化劑的質(zhì)量比為1:5~20; (3) 將步驟(1)制備的改性銀粉與去離子水混合得到溶液A,步驟(2)制備的改性石墨締 與去離子水混合得到溶液B,將溶液A與溶液B混合后再加入縮合劑,反應(yīng)結(jié)束后,經(jīng)洗涂、干 燥得到所述的石墨締/納米銀復(fù)合粉體; 所述改性銀粉與改性石墨締的質(zhì)量比為1:0.01~0.2。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的無鉛石墨締/納米銀復(fù)合電子銀漿,其特征在于,所述的納米 銀粉為粒徑為0.4~1.5WI1的球形粉末; 所述的石墨締/納米銀復(fù)合粉體中石墨締的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1~10%。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無鉛石墨締/納米銀復(fù)合電子銀漿,其特征在于,所述的有機(jī) 粘合劑包括松油醇、鄰二甲酸二下醋、二乙二醇單下酸、乙基纖維素、藍(lán)麻油、聚乙二醇和添 加劑; 按質(zhì)量百分比計,組成為: 松油醇 35~60%; 鄰二甲酸二下醋 20~30%; 二藝二醇單了酸 5~10%; 乙基纖維素 2~10%; 藍(lán)麻油 1~5%; 聚&二醇 1~5%; 添加魏 1~5%。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的無鉛石墨締/納米銀復(fù)合電子銀漿,其特征在于,所述有機(jī)粘 合劑的制備步驟如下: 按質(zhì)量百分比準(zhǔn)確稱量各組分,攬拌下,將液體原料混合,均勻后,加熱至70~12(TC, 再加入固體原料,混合均勻后得到所述的有機(jī)粘合劑; 所述的添加劑包括表面活性劑、消泡劑、流平劑、成膜劑、觸變劑或偶聯(lián)劑。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無鉛石墨締/納米銀復(fù)合電子銀漿,其特征在于,所述的無鉛 玻璃粉包括 B203、Bi2〇3、Si〇2、Al2〇3、ZnO 和 V2〇5; 按質(zhì)量百分比計,組成為: 攻化 0~40%; Bi:〇3 30-80%; Si〇2 5-15%; Ab〇3 0~10%; ZnO 2 ~5%; V2〇5 1 ~5%。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的無鉛石墨締/納米銀復(fù)合電子銀漿,其特征在于,所述無鉛玻 璃粉的制備步驟如下: 按質(zhì)量百分比準(zhǔn)確稱量各組分,混合均勻后經(jīng)1000~1400°C下烙煉0.5~化,經(jīng)澤冷、 球磨、過篩得到所述的無鉛玻璃粉。9. 根據(jù)權(quán)利要求1~8任一權(quán)利要求所述的無鉛石墨締/納米銀復(fù)合電子銀漿,其特征 在于,按質(zhì)量百分比計組成為: 石墨締/納米銀復(fù)合粉體 70~75 %; 有機(jī)粘合劑 20~25 %; 無鉛玻璃粉 0.5~5 %。10. -種根據(jù)權(quán)利要求1~9任一權(quán)利要求所述的無鉛石墨締/納米銀復(fù)合電子銀漿的 制備方法,其特征在于,將石墨締/納米銀復(fù)合粉體、有機(jī)粘合劑和無鉛玻璃粉混合均勻后, 研磨社漿后得到細(xì)度為下的電子銀漿。
【文檔編號】H01B13/00GK105976893SQ201610465007
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年6月22日
【發(fā)明人】張建飛, 段雷, 程昱川, 許高杰, 陳鋼強(qiáng), 宋財根
【申請人】中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所