專利名稱：汽車(chē)玻璃用的厚膜導(dǎo)體漿料的制作方法
本申請(qǐng)是申請(qǐng)人于1991年12月3日提交的同族待批美國(guó)專利S.N.07/801，918的部分繼續(xù)。
本發(fā)明是涉及厚膜導(dǎo)體漿料，尤其涉及用于汽車(chē)玻璃除霧器的厚膜導(dǎo)體組合物。
近年來(lái)，汽車(chē)生產(chǎn)商生產(chǎn)了用永久附著于窗上的導(dǎo)電柵格來(lái)除霜或除霧的后窗玻璃作為選用裝置。為了快速除霜，電路必須能在低壓(例如12伏特電壓)電源下提供大量的功率。另外，導(dǎo)電柵格的導(dǎo)線必須足夠窄使后窗保持透明。
導(dǎo)電圖案的電阻要求是每方格2-15毫歐姆，這可以用貴金屬導(dǎo)體很容易地達(dá)到，特別是銀，它是目前這種用途中最廣泛應(yīng)用的導(dǎo)電材料。
迄今為止，用來(lái)生產(chǎn)窗用的去霧柵格的材料大多是由漿料制備的厚膜銀導(dǎo)體，此漿料是細(xì)銀粉顆粒和玻璃料分散于有機(jī)介質(zhì)中。在一個(gè)典型的應(yīng)用中，含70%重量銀粉、5%玻璃料和25%有機(jī)介質(zhì)的漿料通過(guò)180標(biāo)準(zhǔn)目的篩子印涂到一塊尚未成形的平板玻璃后窗上，此印涂的組合物在約150℃干燥至少2分鐘，然后，此整個(gè)部件在650℃下空氣中煅燒2-5分鐘。煅燒后軟化的玻璃置入模中加壓成形，然后快冷淬火之。在煅燒過(guò)程中，有機(jī)介質(zhì)通過(guò)蒸發(fā)和熱解而除去。玻璃和銀則被燒結(jié)成一連續(xù)的導(dǎo)電通路，其中玻璃是作為銀粒的粘結(jié)劑。
在汽車(chē)除霧器生產(chǎn)中的一個(gè)重要要求是玻璃和電路之間界面的外觀-尤其是顏色如何。迄今為止，用于生產(chǎn)汽車(chē)窗最多的玻璃類(lèi)型是用浮法過(guò)程生產(chǎn)的蘇打一石灰玻璃，在此過(guò)程中，熔融的蘇打-石灰玻璃被鋪展在處于控制氣氛中的熔融錫或錫合金上面。用此方法就能生產(chǎn)出幾乎完全平整，厚度極其均勻的玻璃，而無(wú)需研磨和拋光。在玻璃的浮法生產(chǎn)過(guò)程中，有少量的錫從其浴中擴(kuò)散進(jìn)入玻璃，這不會(huì)對(duì)玻璃表面的透明度有影響，但導(dǎo)致玻璃與著色金屬如銀和銅的化學(xué)相互作用有所不同，而且使玻璃表面更堅(jiān)硬。
當(dāng)銀用作導(dǎo)電材料時(shí)，盡管不加入著色劑，在導(dǎo)體印涂在玻璃的“錫面”(即在浮法生產(chǎn)中與錫相接觸的玻璃表面)上時(shí)，在玻璃-導(dǎo)體界面也會(huì)形成一種天然的暗褐色。
在生產(chǎn)過(guò)程中，為避免某些處理困難，將導(dǎo)體印涂在玻璃的空氣面，即與氣氛接觸的一面上是會(huì)有好處的。例如，因玻璃表面的機(jī)械損傷引起的產(chǎn)率降低將會(huì)小些，搪瓷色也可以更好地控制。但若將導(dǎo)體印涂在玻璃的空氣面上，幾乎不產(chǎn)生顏色。因此，汽車(chē)玻璃工業(yè)通常在將搪瓷邊緣印涂到玻璃上后，將銀漿印涂到浮法玻璃的錫面上。因此，在本發(fā)明厚膜漿的配方中含有各種染色劑，就能當(dāng)它在玻璃的空氣面印涂后，產(chǎn)生適當(dāng)?shù)念伾?br> 對(duì)于印涂于空氣面的漿料，其已經(jīng)常用的著色劑是銀鹽例如Ag2SO4和Ag2S，它們?cè)陟褵龝r(shí)與玻璃基體組分發(fā)生離子交換反應(yīng)，從而在基體與印涂于其上的導(dǎo)體組合物的界面上形成了銀顆粒。但這種方法生產(chǎn)的導(dǎo)體圖案具有幾個(gè)缺點(diǎn)如下(1)為得到足夠的顏色，上述類(lèi)型的著色劑必須以較高濃度使用;
(2)高用較高濃度的這種著色劑時(shí)，因?yàn)樾纬傻牟ＡП砻娌荒鼙缓噶铣浞值貪?rùn)濕，所以其可焊性較差;
(3)由于銀離子的還原，經(jīng)常在靠近導(dǎo)線的區(qū)域形成透明的黃顏色;
(4)然后這些顆粒又會(huì)通過(guò)與玻璃的離子交換形成帶色的銀聚結(jié)體，結(jié)果產(chǎn)生一種可移動(dòng)的鹽物質(zhì)。在潮濕條件下儲(chǔ)存較長(zhǎng)時(shí)間后，這種可移動(dòng)的鹽物質(zhì)例如Na2SO4在銀表面上會(huì)形成一鹽層。
(5)用上述方法產(chǎn)生的顏色在煅燒時(shí)容易變化。
因此，本發(fā)明的目的是減少在汽車(chē)窗玻璃生產(chǎn)中上述這些問(wèn)題對(duì)于空氣面印涂的影響。
Grego等人的U.S.3，775，154這個(gè)專利申請(qǐng)是關(guān)于一種裝飾性的有色組合物，可以將它以液體噴灑或以漿料涂到可晶化的玻璃上，然后在1085℃煅燒使玻璃著色并陶瓷化。此組合物含有5-15%重量的銀化合物，5-15%重量的元素硫，40-80%的重量的Fe、Mn、Ni、V、Cr、Ti或Co的化合物和5-10%重量的無(wú)機(jī)粘合劑如膨潤(rùn)土。銀據(jù)稱可改善表面的裝飾質(zhì)量，硫在煅燒過(guò)程中通過(guò)形成耐高溫的硫化銀從而阻止銀化合物的過(guò)早還原。銀離子然后在玻璃內(nèi)部通過(guò)離子交換還原為一價(jià)狀態(tài)，膨潤(rùn)土據(jù)稱起著生坯強(qiáng)度添加劑和經(jīng)煅燒組合物中粘合劑的作用。
Jasinski的US3，844，796這個(gè)專利申請(qǐng)是關(guān)于用MnO2和K2Cr2O7的混合物作為著色劑生產(chǎn)有色玻璃的。特別是揭示了Mn2+是一種產(chǎn)生微褐色的弱著色劑，M6+是一種產(chǎn)生紫色的強(qiáng)著色劑，六價(jià)鉻的作用是使錳保持具有最大著色力的狀態(tài)。
Eustice的US4，446，059這個(gè)專利涉及一種用于空氣面煅燒的厚膜漿導(dǎo)體組合物，該組合物含有下列物質(zhì)的細(xì)顆粒(a)導(dǎo)電金屬，(b)無(wú)機(jī)粘合劑和(c)一種著色劑，后者是氧化銀和/或氧化銅或它們的先體物質(zhì)與B2O3的混和物。
Donley等人的U.S.4，623，389這個(gè)專利申請(qǐng)是涉及用于汽車(chē)的暗色熾熱型尾燈的組合物，它含有銀粉、硼硅酸鉛玻璃料和銀離子還原劑，后者可以是二價(jià)錫的化合物如硫酸亞錫，也可以是三價(jià)鉻的化合物如氧化鉻。
本發(fā)明涉及作為導(dǎo)電圖案施加于汽車(chē)玻璃的一種厚膜漿組合物，它是下列物質(zhì)的細(xì)顆?；旌衔?a)金屬銀(b)軟化點(diǎn)為350-620℃的玻璃料，(c)占漿重1-10%的選自V、Mn、Fe、Co這些過(guò)渡金屬的氧化物和其混和物，須保證過(guò)渡金屬的價(jià)應(yīng)高于2+。(a)、(b)和(c)都分散于(d)一種有機(jī)介質(zhì)中。
另外，本發(fā)明涉及將導(dǎo)體圖案施加于浮法玻璃的空氣面的方法，包括(1)將上述厚膜漿以圖案形式篩印到玻璃的空氣面表面上;然后(2)在580-680℃煅燒玻璃及其上面的厚膜圖案，使有機(jī)介質(zhì)從厚膜中揮發(fā)出來(lái)并使進(jìn)行液相燒結(jié)。
A.導(dǎo)電金屬薄片狀或粉末狀的銀都可用于本發(fā)明的實(shí)施。從技術(shù)效果的觀點(diǎn)來(lái)看，銀是粒度并不是非常重要的，但粒度確實(shí)影響銀的燒結(jié)性能，大顆粒燒結(jié)比小顆粒燒結(jié)慢。另外，銀顆粒的粒度必須適合于漿料的施加方法，而施加方法通常是篩印。因此，銀顆粒的粒度不應(yīng)大于10微米，最好不大于5微米;其中最小的粒度通常約0.1微米。大于1.0微米的銀顆粒使?jié){料具有更大的著色力，所以，本發(fā)明的組合物最好含至少50%重量的大于1.0微米的銀顆粒。
所用的銀一般要求高純度(＞99%)，但是純度較低的銀也可使用，只要能滿足對(duì)導(dǎo)電圖案的電學(xué)要求。此組合物中的銀的量通常占固體總重量(即液態(tài)有機(jī)介質(zhì)不計(jì))的60-99%，占漿料重量的50-90%。
B.無(wú)機(jī)粘合劑如上所述，為使本發(fā)明的組合能在580-680℃煅燒能產(chǎn)生有效的燒結(jié)、潤(rùn)濕、與玻璃基體的粘著等使用，組合物中的無(wú)機(jī)粘合劑是軟化點(diǎn)為350-620℃的玻璃料。
玻璃料粘合劑的化學(xué)組成對(duì)于本發(fā)明此組合物的功能并不是要緊的，但過(guò)渡金屬氧化物必須含在玻璃料中。硼硅酸鉛在汽車(chē)玻璃漿料中已有廣泛的應(yīng)用，也可用于本發(fā)明。從軟化點(diǎn)范圍和玻璃粘結(jié)的觀點(diǎn)來(lái)看，硅酸鉛玻璃和硼硅酸鉛玻璃是很好的。最好是用硼酸鹽含量低的玻璃，即B2O3含量不超過(guò)20%重量的玻璃。這種玻璃常含60-80%PbO以及少量的其它玻璃形成劑和改性劑。還原性玻璃或非還原性玻璃都可使用。
已發(fā)現(xiàn)，高溫熔融和低溫熔融的玻璃料的混合物可用來(lái)控制銀顆粒的燒結(jié)性能。特別是可以認(rèn)為，高溫熔融料會(huì)在低溫熔融料中溶解，并且它們一起會(huì)使銀顆粒的燒結(jié)速度比僅含低溫熔融的料的銀顆粒的燒結(jié)速度慢。對(duì)于組合物被印涂并煅燒在裝飾性搪瓷上的情況;對(duì)銀燒結(jié)性能的這種控制作用是特別有利的。(裝飾性搪瓷通常是由在有機(jī)介質(zhì)中分散的一種或多種顏料氧化物、不透明劑和玻璃料組成)。高溫熔融的料可認(rèn)為是具有高于500℃的軟化點(diǎn)，低溫熔融料則認(rèn)為是具有低于500℃的軟化點(diǎn)。高、低溫熔融料的熔融溫度之差應(yīng)至少為100℃，最好為至少150℃。具有不同熔融溫度的三種或更多種玻璃料的混和物也可使用。當(dāng)高溫和低溫熔融料的混和物用于本發(fā)明時(shí)，其重量比一般為4/1-1/4。
此組合物中無(wú)機(jī)粘合劑的總量通常為組合物固體部分的1-20%重量，最好為1-10%重量。
在此所用的術(shù)語(yǔ)“軟化點(diǎn)”是指由ASTMC338-57纖維拉伸方法得到的軟化溫度。
C.過(guò)濾金屬氧化物在本發(fā)明中，將過(guò)渡金屬氧化物加入到玻璃料的其它物質(zhì)中這一措施是可以選用的，其目的不過(guò)是由過(guò)渡金屬氧化物提供著色作用。適合的氧化物是過(guò)濾金屬V、Mn、Fe、和Co的氧化物。一般至少需用漿重的1.0%，最好是2.0%的金屬氧化物，才能獲得顯著的著色作用。也可使用分別加入的過(guò)渡金屬氧化物的混和物，但添加的過(guò)渡金屬氧化物較好用量不宜超過(guò)漿重的10%，最好不超過(guò)6%，以避免燒結(jié)的無(wú)機(jī)粘結(jié)劑體系的性能受過(guò)大的影響。為使煅燒的導(dǎo)體層與玻璃基體之間的燒接連接是高質(zhì)量的，特別要將添加的過(guò)渡金屬氧化物的量降至最小。但所用的這些金屬氧化物是特別有利的，因?yàn)樗鼈儾幌笤屑夹g(shù)中常用的鹽類(lèi)那樣，與浮法玻璃會(huì)相互反應(yīng)生成水溶性的Na2SO4。采用氧化釩尤其適宜。
從后述的實(shí)施例中的數(shù)據(jù)可以看出，當(dāng)不同的過(guò)渡金屬氧化物用于本發(fā)明組合物中時(shí)，它們對(duì)煅燒形成的導(dǎo)電漿料的性能的影響是不同的。例如，氧化錳會(huì)明顯增加電阻，但它是一種非常有效的著色劑，而且含氧化錳的漿料(指用此漿料制成的產(chǎn)品)具有良好的焊接牢度。而加入氧化鈷只中等程度地增加電阻，它是很有效的著色劑，但這種漿料的焊接牢度較低。與加入TiO2類(lèi)似，加入氧化釩增加的電阻是加入所有氧化物中最少的，但它是一個(gè)很有效的著色劑，盡管其著色效果對(duì)煅燒溫度有些敏感。另外，可加入少量Co3O4到漿中來(lái)降低V2O5對(duì)煅燒溫度的敏感性。還有，加入氧化鐵僅略增加電阻，漿料的焊接牢度也是良好的。但它的著色能力不如Mn、Co等氧化物來(lái)得顯著。由于漿料燃燒性能的這些區(qū)別，最好用多種氧化物的混和物來(lái)恰當(dāng)平衡漿料在煅燒時(shí)表現(xiàn)的著色性、電阻和焊接性質(zhì)。
從技術(shù)有效性的觀點(diǎn)來(lái)看，同漿料中的導(dǎo)電相物質(zhì)一樣，分別加入的過(guò)渡金屬氧化物的粒度也不是很緊要的，但其粒度應(yīng)適合于漿料施加和煅燒的工藝。
除了過(guò)渡金屬氧化物外，還可加少量深色無(wú)機(jī)顏料來(lái)增加煅燒組合物的顏色深度，但其加入量不應(yīng)大于全部固體重的約5%，以避免銀和玻璃料的功能特性受明顯影響，已知可用鉻鐵礦和氧化鉻，也可用其它深色無(wú)機(jī)顏料。
D.有機(jī)介質(zhì)本發(fā)明的金屬化一般是在漿料印涂成所希望的電路圖案中形成的。
所有合適惰性的液體都可用作有機(jī)介質(zhì)(載體)，最好是無(wú)水惰性液體?？梢允褂酶鞣N有機(jī)液體的任一種，既可單獨(dú)使用，也可與增稠劑、穩(wěn)定劑和/或其它常用的添加劑一起使用。可使用的有機(jī)液體例子是醇類(lèi)、這些醇的酯類(lèi)例如乙酸酯和丙酸酯，萜烯如松油、萜品醇等，樹(shù)脂例如聚甲基丙烯酸酯的溶液或以松油和單丁基乙二醇單乙酸酯為溶劑的乙基纖維素溶液。此有機(jī)介質(zhì)中也可含有揮發(fā)性液體以促進(jìn)漿料在基體上印涂后的快速凝結(jié)。
較好的有機(jī)介質(zhì)是以聯(lián)合使用由萜品醇中的乙基纖維素(比率9∶1)組成的增稠劑連同丁基卡必醇乙酸酯為基礎(chǔ)的。
漿料可以方便地在一個(gè)三滾式滾軋機(jī)上制備。所制備的漿料組合物的粘度最好約為30-100Pa·S，用BrookfieldHBT粘度儀在＃5轉(zhuǎn)軸為10rpm，25℃的條件下測(cè)量之。所用增稠劑的量由最終組成物所希望的粘度所決定，而此粘度由此體系的印涂要求所決定。
有機(jī)介質(zhì)一般占漿重的5-50%。
E.樣品的制備按下述的步驟制備小型除霧器電路，供后面的實(shí)施例評(píng)價(jià)之用。
1.用常規(guī)的篩子(典型的為156或195目聚酯篩)將溶劑基型的或UV(紫外射線)一可處理型的裝飾性搪瓷漿料篩印到平板玻璃基體上。
2.將印涂的搪瓷圖案根據(jù)其類(lèi)型在150℃干燥15分鐘或在1.2J/cm2功率下UV處理。
3.用常規(guī)的篩子(典型的為195目聚酯篩)，將銀漿料篩印到平板玻璃基體的空氣面或錫面上，或未煅燒的搪瓷上，用其它目的篩子例如156和230目篩子同樣有良好的效果。
4.將上述得到的銀或銀與搪瓷放在一帶式爐中進(jìn)行煅燒，此時(shí)玻璃表面的最高溫度應(yīng)為580°至680℃。
F.測(cè)試電阻-銀漿(指經(jīng)上述處理的用銀漿印涂成的試樣，以下同)的電阻用HewlettPackard3478A萬(wàn)用表測(cè)量，薄層電阻是用印刷圖案的方格數(shù)來(lái)除測(cè)出的電阻寫(xiě)成每格的歐姆數(shù)表示之。印刷圖案的方格數(shù)是486mm/0.76mm＝640方格。
顏色-用銀漿經(jīng)處理著色的玻璃的顏色既用目視觀察，又用比色計(jì)(X-Rite918型)測(cè)量，此比色計(jì)的設(shè)計(jì)是，可以根據(jù)由穿過(guò)10°孔發(fā)出的入射光束以45°反射的光束計(jì)算CIEL＊a＊b＊色坐標(biāo)的值。入射光被調(diào)至光6500K光譜，測(cè)量時(shí)除去了鏡面反射的光。L或b的正的變化表示著顏色由淺變深。L或b是變化是1或大于1，對(duì)應(yīng)于用肉眼能觀察到的顏色變化，小于1的L或b的變化所對(duì)應(yīng)的顏色變化通常用肉眼是覺(jué)察不到的。
焊接-將銅片焊接于3mm厚玻璃基體上的經(jīng)煅燒的銀漿上，用InstronA2-140型張力測(cè)試儀測(cè)量銅片對(duì)銀的附著牢度，最好的牢度值大于40磅。
實(shí)施例實(shí)施例1-21制備了二十一個(gè)含銀厚膜漿料，以考察本發(fā)明組合物的組成變量，并與用于此目的的常規(guī)(標(biāo)準(zhǔn))厚膜漿料的組成作比較。這21種漿料的組成和煅燒后的性能在表1中列出，其中的數(shù)據(jù)是以下列方式排列的實(shí)施例1和2標(biāo)準(zhǔn)漿料，分別印涂于錫面和空氣面上實(shí)施例3基漿料＃1
實(shí)施例4-12含有各種添加劑的基漿料＃1，在空氣面上實(shí)施例13基漿料＃2實(shí)施例14-21含有各種添加劑的基漿料＃2，在空氣面上添加劑按著色效力的降序排列列出，但實(shí)施例21是例外，因?yàn)榇藢?shí)施例中添加劑的加入量特別不同。
表1加入過(guò)渡金屬氧化物對(duì)汽車(chē)玻璃厚膜漿性能的影響
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
顏色標(biāo)準(zhǔn)的基漿料實(shí)施例1和2表示了玻璃取向(指漿施加在玻璃的錫面或空氣面上)對(duì)未著色銀除霧器漿料的煅燒性能的影響。實(shí)施例1的漿料(標(biāo)準(zhǔn)漿料)是施加在玻璃的錫面，具有在許多汽車(chē)上都可見(jiàn)到的所希望有的褐色，但在玻璃的空氣面上施加的實(shí)施例2的漿料(標(biāo)準(zhǔn)漿料)，僅是黃色。又可以觀察到，實(shí)施例3和13的兩種基漿料比實(shí)施例2的漿料顏色深。這是因?yàn)樵谶@兩種漿料都用了不同類(lèi)型的銀粉，而且在實(shí)施例3中加入了Co3O4。
有效的著色劑實(shí)施例5-8和14-18的漿料都具有比實(shí)施例1深或與之相同的顏色，所以適于在汽車(chē)玻璃的空氣面上用作除霧器漿料。更有效的著色劑是Co3O4、MnO2和V2O5。盡管Fe2O3對(duì)漿料的著色很充足，但它不如其它這三種金屬氧化物有效。
加入NiO和TiO2實(shí)施例11、12清楚地表明以所示的濃度加入NiO和TiO2對(duì)煅燒漿料的顏色沒(méi)有影響，由此很顯然，為與標(biāo)準(zhǔn)漿料的顏色一致，這些金屬氧化物加入的濃度應(yīng)較高。
現(xiàn)用技術(shù)中的著色劑實(shí)施例7和17描寫(xiě)了除霧器用漿料目前用的著色技術(shù)，其中CuCr2O4作為中等效率的黑色顏料，Ag2SO4作為擴(kuò)散進(jìn)入玻璃的可動(dòng)Ag+離子的源。
這種現(xiàn)用技術(shù)有幾個(gè)缺點(diǎn)(1)實(shí)施例7和17表明，顏色與煅燒溫度有顯著的依賴關(guān)系。在表中的顏色改變欄表示了L＊、a＊和b＊的值隨煅燒溫度的變化，就表明了這種依賴關(guān)系。所有L＊和b＊絕對(duì)值大于1.0的變化都是肉眼可見(jiàn)的，而a＊的變化需要更大才是肉眼可見(jiàn)的。
(2)硫酸鹽與窗玻璃會(huì)反應(yīng)生成Na2SO4，在受潮條件下形成缺乏吸引力的鹽層。
顏色與煅燒溫度的關(guān)系實(shí)施例4、5、8、14和21分別表示了，隨著煅燒溫度的變化，顏色呈現(xiàn)不大的改變，但這個(gè)顏色改變實(shí)際上是難以覺(jué)察的。在這些實(shí)施例的組合物中，除一個(gè)例外，都含有Co3O4，它與其它著色劑如V2O5和MnO2結(jié)合使用時(shí)，具有減少這些其它著色劑的顏色改變作用。關(guān)于這一點(diǎn)可將實(shí)施例4和16的漿料的情況比較，又可比較實(shí)施例14與15的漿料的情況。
著色劑對(duì)電阻的影響表中的數(shù)據(jù)表明，所有試驗(yàn)的著色劑，除Ag2SO4外，都會(huì)增加煅燒導(dǎo)體圖案的電阻。按對(duì)于電阻影響的遞增，本發(fā)明所用的著色劑順序是V2O5、Co3O4、Fe2O3和MnO2。若使用著色劑的混和物，對(duì)此現(xiàn)象的影響很小。
-著色劑對(duì)焊接牢度的影響使用下列添加劑Co3O4、Fe2O3、CuCr2O4、TiO2和金屬Co會(huì)降低焊接牢度。對(duì)于本試驗(yàn)所用的3%用量，不降低焊接牢度的添加劑是MnO2、V2O5、Ag2SO4和金屬Ni。根據(jù)煅燒溫度的情況，NiO或可使焊接牢度加強(qiáng)，或可減弱焊接牢度。向Co3O4(實(shí)施例14)和TiO2(實(shí)施例18)中加入同量的MnO2對(duì)焊接牢度并無(wú)改進(jìn)作用。少量加入Co3O4與多量加入V2O5(實(shí)施例4)或多量加入MnO2(實(shí)施例6)相結(jié)合，焊接牢度不會(huì)削弱。
著色劑濃度的影響實(shí)施例19、15和21表明了銀漿料中MnO2加入量增多的影響，濃度增大加強(qiáng)了添加劑對(duì)顏色、R值和焊接牢度的影響。含10MnO2的漿料具有非常暗的煅燒顏色、良好的顏色對(duì)溫度的依賴關(guān)系、高的R值和降低了的焊接牢度。
權(quán)利要求
1.一種施加于汽車(chē)玻璃上作為其導(dǎo)電圖案的厚膜漿組合物，其特征在于含有下述物質(zhì)的細(xì)顆粒(a)金屬銀，(b)具有350-620℃軟化點(diǎn)的玻璃料和(c)占1-10%漿料重量的V、Mn、Fe、Co這些過(guò)渡金屬的氧化物或它們的混和物，(a)、(b)和(c)都分散于一種(d)有機(jī)介質(zhì)中，過(guò)渡金屬的價(jià)態(tài)應(yīng)大于+2。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于玻璃是高熔玻璃料與低熔玻璃料的混和物，其熔點(diǎn)至少相差100℃。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于過(guò)渡金屬氧化物是選自Mn2O3、MnO2、Co3O4、V2O5和它們的混和物。
4.一種將導(dǎo)體圖案施加于平板玻璃的空氣面的方法，其特征在于，包括下列步驟(1)將權(quán)利要求1的厚膜漿圖案篩印到玻璃的空氣面上;(2)在580-680℃煅燒玻璃和其上面的厚膜圖案，使有機(jī)介質(zhì)從厚膜中揮發(fā)，并液相燒結(jié)銀顆粒。
全文摘要
施加于汽車(chē)窗玻璃上形成導(dǎo)電圖案的厚膜漿組合物，它含有金屬銀、玻璃料和選用的過(guò)渡金屬氧化物的細(xì)顆粒，所有這些固體顆粒都分散于一有機(jī)介質(zhì)中。
文檔編號(hào)H01B1/16GK1072940SQ9211429
公開(kāi)日1993年6月9日 申請(qǐng)日期1992年12月3日 優(yōu)先權(quán)日1991年12月3日
發(fā)明者艾倫·弗雷澤里克·卡羅爾, 久野秀明 申請(qǐng)人:E·I·內(nèi)穆?tīng)柖虐罟?