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非水電解液和使用了該非水電解液的蓄電設(shè)備的制造方法與工藝

文檔序號:11171208閱讀:1060來源:國知局
本發(fā)明涉及能夠提高寬溫度范圍內(nèi)的電化學(xué)特性的非水電解液和使用了該非水電解液的蓄電設(shè)備。另外,本發(fā)明涉及能夠提高高溫和高電壓下的電化學(xué)特性的非水電解液和使用了該非水電解液的蓄電設(shè)備。

背景技術(shù):
近年來,蓄電設(shè)備、特別是鋰二次電池被廣泛用作手機和筆記本型電腦等小型電子設(shè)備的電源、電動汽車或電力儲藏用的電源。由于這些電子設(shè)備和汽車有可能在盛夏的高溫下或極冷的低溫下等寬溫度范圍內(nèi)使用,所以要求在寬溫度范圍內(nèi)均衡性良好地提高電化學(xué)特性。特別是為了防止地球溫暖化,削減CO2排出量成了當(dāng)務(wù)之急,搭載了由鋰二次電池或電容器等蓄電設(shè)備構(gòu)成的蓄電裝置的環(huán)境應(yīng)對車中,要求盡早普及混合動力電動汽車(HEV)、插電式混合動力電動汽車(PHEV)、電池電動汽車(BEV)。汽車由于移動距離長,所以有可能在從熱帶的非常熱的地域到極冷的地域的寬溫度范圍的地域使用。因此,特別是對這些車載用的蓄電設(shè)備要求即使在從高溫至低溫的寬溫度范圍內(nèi)使用電化學(xué)特性也不會下降。此外,本說明書中,鋰二次電池的用語是作為包括所謂鋰離子二次電池在內(nèi)的概念來使用的。鋰二次電池主要由含有可嵌入和脫嵌鋰的材料的正極、負(fù)極、以及包含鋰鹽和非水溶劑的非水電解液構(gòu)成,作為非水溶劑,在使用碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)等碳酸酯。另外,作為負(fù)極,已知有鋰金屬、可嵌入和脫嵌鋰的金屬化合物(金屬單質(zhì)、氧化物、與鋰的合金等)、碳材料。特別是,使用了能夠嵌入和脫嵌鋰的焦炭、人造石墨、天然石墨等碳材料的鋰二次電池已經(jīng)被廣泛實用化。例如,對于使用了天然石墨或人造石墨等高結(jié)晶化了的碳材料作為負(fù)極材料的鋰二次電池,我們知道非水電解液中的溶劑在充電時因在負(fù)極表面發(fā)生還原分解而產(chǎn)生的分解物或氣體會阻礙電池所期望的電化學(xué)反應(yīng),所以會導(dǎo)致循環(huán)特性的下降。另外,非水溶劑的分解物如果蓄積,則鋰在負(fù)極中的嵌入和脫嵌變得不能順利進行,在寬溫度范圍內(nèi)使用時的電化學(xué)特性容易下降。再者,對于使用鋰金屬或其合金、錫或硅等金屬單質(zhì)或氧化物作為負(fù)極材料的鋰二次電池,我們知道盡管初期容量高,但由于在循環(huán)中不斷微粉化,所以與碳材料的負(fù)極相比,非水溶劑的還原分解加速進行,電池容量或循環(huán)特性等電池性能大幅下降。另外,這些負(fù)極材料的微粉化或非水溶劑的分解物如果蓄積,則鋰在負(fù)極中的嵌入和脫嵌變得不能順利進行,在寬溫度范圍內(nèi)使用時的電化學(xué)特性容易下降。另一方面,對于使用了例如LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2、LiFePO4等作為正極材料的鋰二次電池,已知非水電解液中的非水溶劑于充電狀態(tài)下在正極材料與非水電解液的界面處,局部地部分氧化分解而產(chǎn)生的分解物或氣體會阻礙電池所期望的電化學(xué)反應(yīng),所以仍然會產(chǎn)生在寬溫度范圍內(nèi)使用時的電化學(xué)特性的下降。如上所述,非水電解液在正極上或負(fù)極上分解時的分解物或氣體會阻礙鋰離子的移動或使電池膨脹,由此使電池性能下降。盡管是這種狀況,搭載有鋰二次電池的電子設(shè)備的多功能化還是在不斷發(fā)展,電力消耗量有增大的趨勢。為此,鋰二次電池的高容量化在不斷發(fā)展,通過提高電極的密度或減少電池內(nèi)多余的空間容積等,電池內(nèi)的非水電解液所占的體積在不斷變小。因此,其狀況是少量的非水電解液的分解就使得在寬溫度范圍內(nèi)使用時的電化學(xué)特性容易下降。在專利文獻1中,為了提高循環(huán)特性,提出了一種含有硫酸二甲酯等硫酸酯化合物的非水電解質(zhì)二次電池,其中有下述啟示:這些化合物在負(fù)極表面反應(yīng)而形成覆蓋膜,由此提高循環(huán)特性。在專利文獻2中,為了改善第一循環(huán)不可逆容量,維持低溫循環(huán)容量,提出了一種含有硫酸甲酯等硫酸酯化合物的電化學(xué)電池,其中有下述啟示:這些化合物在負(fù)極表面反應(yīng)而形成覆蓋膜,由此提高第一循環(huán)不可逆容量。在專利文獻3中,為了改善高速放電特性,提出了一種含有十二烷基硫酸鋰等烷基硫酸鹽作為陰離子活性劑的二次電池,其中有下述啟示:通過提高負(fù)極的濕潤性而提高高速放電特性。在專利文獻4中,為了改善長期的循環(huán)壽命,提出了一種含有環(huán)狀二磺酸酯和表面活性劑的二次電池,其中有下述啟示:通過改善電解液的負(fù)極的濕潤性可使環(huán)狀二磺酸酯滲透到細(xì)部,從而均勻地形成SEI,提高循環(huán)特性。另外,一般作為鋰二次電池等蓄電設(shè)備中使用的電解質(zhì)鹽,選擇LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiCF3SO3等在有機溶劑中具有充分的溶解度的電解質(zhì),其中特別是LiPF6被廣泛使用。(專利文獻5、6等)在專利文獻7中,公開了一種以LiPF6為主要的鋰鹽、并少量添加了全氟丁磺酸鋰(LiPFBS)等全氟鏈烷磺酸鹽的非水電解液,且顯示了能夠提高充放電循環(huán)特性和縮短將電解液注入到電池時的時間。現(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本特開平9-245833號專利文獻2:日本特開2001-176548號專利文獻3:日本特開平8-306386號專利文獻4:日本特開2008-71559號專利文獻5:日本特開平5-290844號專利文獻6:日本特開平7-235321號專利文獻7:日本特開2008-198409號

技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的課題是提供能夠提高寬溫度范圍內(nèi)的電化學(xué)特性的非水電解液和使用了該非水電解液的蓄電設(shè)備。另外,本發(fā)明的課題是提供能夠提高高溫和高電壓下的電化學(xué)特性的非水電解液和使用了該非水電解液的蓄電設(shè)備。用于解決課題的手段本發(fā)明人等對上述以往技術(shù)的非水電解液的性能進行了詳細(xì)研究的結(jié)果是,對于上述專利文獻1~7的非水電解質(zhì)二次電池來說,對提高高溫保存后的低溫放電特性等寬溫度范圍內(nèi)的電化學(xué)特性的課題,實際情況是幾乎不能發(fā)揮效果。因此,本發(fā)明人等為了解決上述課題而反復(fù)進行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解液中,通過含有特定的含SO4基化合物,可以在寬溫度范圍內(nèi)改善蓄電設(shè)備的電化學(xué)特性、特別是鋰電池的電化學(xué)特性,從而完成了本發(fā)明。上述效果在上述專利文獻1~7中完全沒有啟示。另外,LiPF6盡管在有機溶劑中的溶解性優(yōu)良,但在耐熱性、水解性等方面存在問題,特別是對于提高高溫和高電壓下的氣體發(fā)生抑制效果的課題,幾乎不能發(fā)揮效果是實情。另外,即使在使用將LiPF6作為主要的鋰鹽的非水電解液中添加以LiCF3SO3為代表的全氟鏈烷磺酸鹽,也不能解決上述課題。因此,本發(fā)明人等為了解決上述課題而反復(fù)進行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解液中,通過以特定的添加量含有特定的含SO4基化合物,可以改善高溫和高電壓下的蓄電設(shè)備的電化學(xué)特性、特別是鋰電池的電化學(xué)特性。即,本發(fā)明提供下述的(1)和(2)。(1)一種非水電解液,其特征在于,其是在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解液,非水電解液中含有選自下述通式(I)~(IV)的任一者表示的含SO4基化合物中的至少一種作為添加劑,(式中,L1表示碳數(shù)為1~12的烷基、碳數(shù)為2~12的烷氧基烷基、碳數(shù)為6~12的芳基、碳數(shù)為2~7的鏈烯基、碳數(shù)為3~8的炔基、碳數(shù)為3~18的鏈狀或環(huán)狀酯基、碳數(shù)為1~6的含有硫原子的有機基團、碳數(shù)為4~10的含有硅原子的有機基團、碳數(shù)為2~7的含有氰基的有機基團、碳數(shù)為2~12的含有磷原子的有機基團、-P(=O)F2基、碳數(shù)為2~7的烷基羰基或碳數(shù)為7~13的芳基羰基。其中,所述烷基、烷氧基烷基、鏈烯基、炔基和烷基羰基是直鏈狀或支鏈狀的基團,所述烷基、烷氧基烷基、芳基、酯基、含有硫原子的有機基團、含有磷原子的有機基團、烷基羰基和芳基羰基的至少一個氫原子也可以被鹵原子取代。)(式中,L2表示可以含有醚鍵、硫醚鍵或-S(=O)2-鍵的p價的烴連接基,p為2~4的整數(shù)。其中,L2所具有的至少一個氫原子也可以被鹵原子取代。)(式中,R31~R33分別獨立地表示碳數(shù)為1~12的烷基、碳數(shù)為2~3的鏈烯基或碳數(shù)為6~8的芳基,q為1~4的整數(shù)。)當(dāng)q為1時,R31也可以為-OSO3-R37,此時,R37的定義與R31相同。另外,當(dāng)q為1時,L3表示碳數(shù)為1~12的烷基、碳數(shù)為2~6的鏈烯基、碳數(shù)為3~6的炔基、碳數(shù)為2~12的烷氧基烷基、-CR34R35C(=O)OR36基或碳數(shù)為6~12的芳基,當(dāng)q為2~4時,L3表示可以含有醚鍵、硫醚鍵或-S(=O)2-鍵的q價的烴連接基。R34和R35分別獨立地表示氫原子、鹵原子或碳數(shù)為1~4的烷基,R36表示碳數(shù)為1~8的烷基、碳數(shù)為2~6的鏈烯基或碳數(shù)為3~6的炔基。另外,L3所表示的烷基和芳基、R34~R36所表示的烷基的至少一個氫原子也可以被鹵原子取代。(式中,L4表示碳數(shù)為1~12的烷基、碳數(shù)為2~6的鏈烯基、碳數(shù)為3~6的炔基、碳數(shù)為2~12的烷氧基烷基、-CR41R42C(=O)OR43基或碳數(shù)為6~12的芳基,X表示SiR44R45基、季鎓、周期表第3~4周期的堿金屬或周期表第3~4周期的堿土類金屬,r為1或2的整數(shù)。其中,當(dāng)X為季鎓或周期表第3~4周期的堿金屬時,r為1,當(dāng)X為SiR44R45基或周期表第3~4周期的堿土類金屬時,r為2。R41和R42分別獨立地表示氫原子、鹵原子或碳數(shù)為1~4的烷基,R43表示碳數(shù)為1~8的烷基、碳數(shù)為2~6的鏈烯基或碳數(shù)為3~6的炔基,R44和R45分別獨立地表示碳數(shù)為1~12的烷基、碳數(shù)為2~3的鏈烯基或碳數(shù)為6~8的芳基。另外,所述烷基和芳基的至少一個氫原子也可以被鹵原子取代。)另外,本說明書中的周期表意味著一般被使用的長周期表。(2)一種蓄電設(shè)備,其特征在于,其是具備正極、負(fù)極和在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解液的蓄電設(shè)備,在所述非水電解液中,含有0.001質(zhì)量%以上但低于5質(zhì)量%的選自上述通式(I)~(IV)的任一者表示的含SO4基化合物中的至少一種作為添加劑。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可以提供能夠提高寬溫度范圍內(nèi)的蓄電設(shè)備的電化學(xué)特性、特別是高溫保存后的低溫放電特性的非水電解液和使用了該非水電解液的鋰電池等蓄電設(shè)備。另外,根據(jù)本發(fā)明,可以提供能夠提高高溫和高電壓下的電化學(xué)特性、特別是高溫和高電壓下的氣體發(fā)生抑制效果的非水電解液和使用了該非水電解液的鋰電池等蓄電設(shè)備。具體實施方式本發(fā)明涉及非水電解液和使用了該非水電解液的蓄電設(shè)備?!卜撬娊庖骸潮景l(fā)明的非水電解液的特征在于,其是在非水溶劑中溶解有電解質(zhì)鹽的非水電解液,非水電解液中含有選自上述通式(I)~(IV)的任一者表示的含SO4基化合物中的至少一種作為添加劑。本發(fā)明的非水電解液能夠大幅改善寬溫度范圍內(nèi)的蓄電設(shè)備的電化學(xué)特性的理由還不清楚,但可以如下考慮。本發(fā)明中使用的含SO4基化合物是硫酸的一個氫原子被具有特定的碳數(shù)的烷基、烷氧基烷基、芳基、鏈烯基、炔基、鏈狀或環(huán)狀酯基、烷基羰基、芳基羰基、含有硫原子的有機基團、含有硅原子的有機基團、含有氰基的有機基團、含有磷原子的有機基團或-P(=O)F2基取代,硫酸的另一個氫原子被鋰等堿金屬、鎂等堿土類金屬、季鎓或甲硅烷基取代的化合物。根據(jù)該化學(xué)結(jié)構(gòu)上的特征,本發(fā)明的含SO4基化合物的一部分在負(fù)極上分解而形成覆蓋膜,同時在正極上也分解,形成電阻較低的覆蓋膜。這樣正極、負(fù)極同時形成覆蓋膜,從而使寬溫度范圍內(nèi)的電化學(xué)特性的改善效果進一步提高,這對于硫酸的兩個氫原子都被烷基取代的硫酸二烷基酯或硫酸的僅一個氫被烷基取代的硫酸單烷基酯來說是看不到的效果。特別是判明了:硫酸單烷基酯由于是強酸,所以高溫保存時會促進正極的金屬溶出,容量大幅下降,但本發(fā)明的含SO4基化合物由于不是強酸,所以能夠在寬溫度范圍內(nèi)顯著改善蓄電設(shè)備的電化學(xué)特性。另外,本發(fā)明中使用的另一種含SO4基化合物是硫酸的一個氫原子被鋰或甲硅烷基取代后的多個SO4基通過烴基連接而成的化合物。根據(jù)該化學(xué)結(jié)構(gòu)上的特征,本發(fā)明的含SO4基化合物的一部分在負(fù)極上分解而形成覆蓋膜,同時在正極上也分解而形成電阻較低的覆蓋膜。其結(jié)果是,可以認(rèn)為:與上述同樣,寬溫度范圍內(nèi)的電化學(xué)特性的改善效果進一步提高。另外,作為通式(I)表示的含SO4基化合物,使用了后述的通式(I-3)表示的被鹵原子取代的含SO4基化合物的本發(fā)明的非水電解液能夠在高溫和高電壓下大幅改善蓄電設(shè)備的電化學(xué)特性的理由還不清楚,但可以如下考慮。一般而言,作為主電解質(zhì)鹽而使用的LiPF6容易分解,特別是在高溫和高電壓下會發(fā)生分解,電解液中的氟化氫濃度增加,非水溶劑分解,電化學(xué)特性下降。當(dāng)本發(fā)明中使用的含SO4基化合物是硫酸的一個氫原子被至少一個氫原子被鹵原子取代的烷基、至少一個氫原子被鹵原子取代的烷氧基烷基、或至少一個氫原子被鹵原子取代的芳基取代,另一個氫原子被鋰取代的含氟的單取代硫酸鋰鹽時,在電解液中的溶解性高,即使在高溫下,穩(wěn)定性也高。因此知道:用鹵原子取代作為主電解質(zhì)鹽的LiPF6的全部或一部分,則電解液中的鹵原子濃度增加,非水溶劑不會分解,因此寬溫度范圍內(nèi)的電化學(xué)特性的改善效果進一步提高。本發(fā)明的非水電解液中所含的含SO4基化合物由上述通式(I)~(IV)的任一者表示。有關(guān)通式(I)~(IV)的任一者表示的含SO4基化合物,以下依次進行說明。[通式(I)表示的含SO4基化合物]通式(I)中,L1表示碳數(shù)為1~12的烷基、碳數(shù)為2~12的烷氧基烷基、碳數(shù)為6~12的芳基、碳數(shù)為2~7的鏈烯基、碳數(shù)為3~8的炔基、碳數(shù)為3~18的鏈狀或環(huán)狀酯基、碳數(shù)為1~6的含有硫原子的有機基團、碳數(shù)為4~10的含有硅原子的有機基團、碳數(shù)為2~7的含有氰基的有機基團、碳數(shù)為2~12的含有磷原子的有機基團、-P(=O)F2基、碳數(shù)為2~7的烷基羰基或碳數(shù)為7~13的芳基羰基。其中,上述烷基、烷氧基烷基、鏈烯基、炔基和烷基羰基是直鏈狀或支鏈狀的基團,上述烷基、烷氧基烷基、芳基、酯基、含有硫原子的有機基團、含有磷原子的有機基團、烷基羰基和芳基羰基的至少一個氫原子也可以被鹵原子取代。作為通式(I)表示的含SO4基化合物的合適例,可以列舉出下述通式(I-1)表示的化合物。(式(I-1)中,L11表示碳數(shù)為1~12的烷基、碳數(shù)為2~12的烷氧基烷基或碳數(shù)為6~12的芳基。其中,上述烷基、烷氧基烷基和芳基的至少一個氫原子也可以被鹵原子取代。)上述通式(I-1)的L11優(yōu)選為至少一個氫原子可以被鹵原子取代的直鏈或支鏈的碳數(shù)為1~8的烷基、至少一個氫原子可以被鹵原子取代的2~8的烷氧基烷基、或至少一個氫原子可以被鹵原子取代的碳數(shù)為6~10的芳基,更優(yōu)選為至少一個氫原子可以被鹵原子取代的直鏈或支鏈的碳數(shù)為1~6的烷基、碳數(shù)為2~6的烷氧基烷基或至少一個氫原子可以被鹵原子取代的碳數(shù)為6~9的芳基,進一步優(yōu)選為至少一個氫原子可以被鹵原子取代的直鏈或支鏈的碳數(shù)為1~5、優(yōu)選碳數(shù)為1~4的烷基、至少一個氫原子可以被鹵原子取代的碳數(shù)為2~4的烷氧基烷基、或至少一個氫原子可以被鹵原子取代的碳數(shù)為6~8的芳基。作為上述L11的具體例,可以合適地列舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基或正十二烷基等直鏈的烷基、異丙基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、2-乙基己基等支鏈的烷基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、3-氟丙基、3,3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基或1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基等氟烷基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、正丙氧基乙基、正丁氧基乙基、正己氧基乙基、甲氧基丙基或乙氧基丙基等烷氧基烷基、氟甲氧基甲基、二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基、2-氟乙氧基甲基、2,2-二氟乙氧基甲基、2,2,2-三氟乙氧基甲基、氟甲氧基乙基、二氟甲氧基乙基、三氟甲氧基乙基、2-氟乙氧基乙基、2,2-二氟乙氧基乙基、或2,2,2-三氟乙氧基甲基等氟烷氧基烷基、或苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、4-三氟甲基苯基、2,4-二氟苯基或全氟苯基等芳基。其中,優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、異丙基、仲丁基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3-四氟丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、正丙氧基乙基、正丁氧基乙基、正己氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、氟甲氧基乙基、2,2,2-三氟乙氧基甲基、苯基、4-甲基苯基、4-氟苯基或全氟苯基,更優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、異丙基、仲丁基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、正丙氧基乙基、正丁氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、苯基、4-甲基苯基、4-氟苯基、全氟苯基,進一步優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丙基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3-四氟丙基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、苯基或4-氟苯基。作為上述通式(I-1)表示的含SO4基化合物,具體地可以列舉出以下的化合物??梢院线m地列舉出甲基硫酸鋰、乙基硫酸鋰、丙基硫酸鋰、丁基硫酸鋰、戊基硫酸鋰、己基硫酸鋰、庚基硫酸鋰、辛基硫酸鋰、癸基硫酸鋰、十二烷基硫酸鋰、異丙基硫酸鋰、仲丁基硫酸酯、叔丁基硫酸鋰、叔戊基硫酸鋰、2-乙基己基硫酸鋰、氟甲基硫酸鋰、二氟甲基硫酸鋰、三氟甲基硫酸鋰、2-氟乙基硫酸鋰、2,2-二氟乙基硫酸鋰、2,2,2-三氟乙基硫酸鋰、3-氟丙基硫酸鋰、3,3-二氟丙基硫酸鋰、3,3,3-三氟丙基硫酸鋰、2,2,3,3-四氟丙基硫酸鋰、2,2,3,3,3-五氟丙基硫酸鋰、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基硫酸鋰、甲氧基甲基硫酸鋰、乙氧基甲基硫酸鋰、甲氧基乙基硫酸鋰、乙氧基乙基硫酸鋰、正丙氧基乙基硫酸鋰、正丁氧基乙基硫酸鋰、正己氧基乙基硫酸鋰、甲氧基丙基硫酸鋰、乙氧基丙基硫酸鋰、氟甲氧基甲基硫酸鋰、二氟甲氧基甲基硫酸鋰、三氟甲氧基甲基硫酸鋰、2-氟乙氧基甲基硫酸鋰、2,2-二氟乙氧基甲基硫酸鋰、2,2,2-三氟乙氧基甲基硫酸鋰、氟甲氧基乙基硫酸鋰、二氟甲氧基乙基硫酸鋰、三氟甲氧基乙基硫酸鋰、2-氟乙氧基乙基硫酸鋰、2,2-二氟乙氧基乙基硫酸鋰、2,2,2-三氟乙氧基乙基硫酸鋰、苯基硫酸鋰、2-甲基苯基硫酸鋰、3-甲基苯基硫酸鋰、4-甲基苯基硫酸鋰、4-叔丁基苯基硫酸鋰、2-氟苯基硫酸鋰、4-氟苯基硫酸鋰、4-三氟甲基苯基硫酸鋰、2,4-二氟苯基硫酸鋰或全氟苯基硫酸鋰。上述通式(I-1)表示的含SO4基化合物中,更優(yōu)選選自甲基硫酸鋰、乙基硫酸鋰、丙基硫酸鋰、丁基硫酸鋰、戊基硫酸鋰、己基硫酸鋰、庚基硫酸鋰、辛基硫酸鋰、異丙基硫酸鋰、仲丁基硫酸鋰、三氟甲基硫酸鋰、2,2,2-三氟乙基硫酸鋰、2,2,3,3-四氟丙基硫酸鋰、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基硫酸鋰、甲氧基乙基硫酸鋰、乙氧基乙基硫酸鋰、甲氧基丙基硫酸鋰、苯基硫酸鋰、4-甲基苯基硫酸鋰、4-氟苯基硫酸鋰和全氟苯基硫酸鋰中的一種或二種以上。本發(fā)明的非水電解液中,非水電解液中所含的上述通式(I-1)表示的含SO4基化合物的含量是,作為添加劑在非水電解液中優(yōu)選為0.001質(zhì)量%以上但低于5質(zhì)量%。該含量如果低于5質(zhì)量%,則電極上過度形成覆蓋膜、低溫特性下降的可能性小,另外,如果為0.001質(zhì)量%以上,則覆蓋膜的形成充分,高溫保存特性的改善效果提高,因而優(yōu)選為上述范圍。該含量在非水電解液中更優(yōu)選為0.05質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以上。另外,其上限更優(yōu)選為3質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為1質(zhì)量%以下。作為通式(I)表示的含SO4基化合物的其它的合適例,可以列舉出下述通式(I-2)表示的化合物。(式(I-2)中,L12表示碳數(shù)為2~7的直鏈或支鏈的鏈烯基、碳數(shù)為3~8的直鏈或支鏈的炔基、碳數(shù)為3~18的鏈狀或環(huán)狀酯基、碳數(shù)為3~18的鏈狀或環(huán)狀碳酸酯基、碳數(shù)為1~6的含有硫原子的有機基團、碳數(shù)為4~10的含有硅原子的有機基團、碳數(shù)為2~7的含有氰基的有機基團、碳數(shù)為2~12的含有磷原子的有機基團、-P(=O)F2基、碳數(shù)為2~7的烷基羰基或碳數(shù)為7~13的芳基羰基。其中,上述鏈烯基、炔基和烷基羰基是直鏈狀或支鏈狀的基團,上述酯基、含有硫原子的有機基團、含有磷原子的有機基團、烷基羰基和芳基羰基的至少一個氫原子也可以被鹵原子取代。)作為上述L12的具體例,可以合適地列舉出以下的基團。(i)當(dāng)L12為碳數(shù)為2~7的直鏈或支鏈的鏈烯基時作為該鏈烯基,優(yōu)選碳數(shù)為2~6的直鏈或支鏈的鏈烯基,更優(yōu)選碳數(shù)為2~5的直鏈或支鏈的鏈烯基。其中,優(yōu)選乙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基或4-戊烯基等直鏈的鏈烯基、或2-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丁烯基或3-甲基-2-丁烯基等支鏈的鏈烯基,更優(yōu)選乙烯基或2-丙烯基。(ii)當(dāng)L12為碳數(shù)為3~8的直鏈或支鏈的炔基時作為該炔基,優(yōu)選碳數(shù)為3~6的直鏈或支鏈的炔基,更優(yōu)選碳數(shù)為3~5的直鏈或支鏈的炔基。其中,優(yōu)選2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、4-戊炔基或5-己炔基等直鏈的炔基、或1-甲基-2-丙炔基、1-甲基-2-丁炔基或1,1-二甲基-2-丙炔基等支鏈的炔基,更優(yōu)選2-丙炔基或1-甲基-2-丙炔基。(iii)當(dāng)L12為碳數(shù)為3~18的鏈狀或環(huán)狀酯基時作為該酯基,優(yōu)選為具有碳數(shù)為3~15的鏈狀或環(huán)狀酯基的取代基,更優(yōu)選為具有下述〔化8〕或〔化9〕表示的碳數(shù)為3~10的鏈狀或環(huán)狀酯基的取代基。此外,〔化8〕、〔化9〕所表示的取代基的式中的*表示上述式(I-2)中的鍵合部位。以下也同樣?!不?〕〔化9〕(iv)當(dāng)L12為碳數(shù)為3~18的鏈狀或環(huán)狀碳酸酯基時作為該碳酸酯基,優(yōu)選下述取代基:該取代基具有碳數(shù)優(yōu)選為3~10,更優(yōu)選為3~8的鏈狀或環(huán)狀碳酸酯基。作為特別優(yōu)選的基團,可以列舉出以下的基團。(v)當(dāng)L12為碳數(shù)為1~6的含有硫原子的有機基團時作為該有機基團,優(yōu)選下述取代基:該取代基具有碳數(shù)優(yōu)選為1~5、碳數(shù)更優(yōu)選為1~4、碳數(shù)進一步優(yōu)選為3~4的含有硫原子的有機基團。作為特別優(yōu)選的基團,可以列舉出以下的基團。(vi)當(dāng)L12為碳數(shù)為4~10的含有硅原子的有機基團時作為該有機基團,優(yōu)選下述取代基:該取代基具有碳數(shù)優(yōu)選為4~9、碳數(shù)更優(yōu)選為4~7的含有硅原子的有機基團。作為特別優(yōu)選的基團,可以列舉出以下的基團。(vii)當(dāng)L12為碳數(shù)為2~7的含有氰基的有機基團時作為該有機基團,優(yōu)選下述取代基:該取代基具有碳數(shù)優(yōu)選為2~6、碳數(shù)更優(yōu)選為2~5的含有氰基的有機基團。作為特別優(yōu)選的基團,可以列舉出以下的基團。(viii)當(dāng)L12為碳數(shù)為2~12的含有磷原子的有機基團或-P(=O)F2基時作為該有機基團,優(yōu)選下述取代基或-P(=O)F2基:該取代基具有碳數(shù)優(yōu)選為2~10、碳數(shù)更優(yōu)選為3~8的含有磷原子的有機基團。作為特別優(yōu)選的基團,可以列舉出以下的基團。(ix)當(dāng)L12為碳數(shù)為2~7的烷基羰基、或碳數(shù)為7~13的芳基羰基時作為該有機基團,優(yōu)選碳數(shù)為2~5的烷基羰基和碳數(shù)為7~10芳基羰基,更優(yōu)選碳數(shù)為2~3的烷基羰基、和碳數(shù)為7~8的芳基羰基。作為特別優(yōu)選的基團,可以列舉出以下的基團。作為上述通式(I-2)表示的含SO4基化合物,具體地可以合適地列舉出以下的化合物(A)L12為直鏈或支鏈的鏈烯基時的化合物〔化16〕(B)L12為直鏈或支鏈的炔基時的化合物(C)L12為鏈狀或環(huán)狀酯基時的化合物(D)L12為鏈狀或環(huán)狀碳酸酯基時的化合物(E)L12為含有硫原子的有機基團時的化合物(F)L12為含有硅原子的有機基團時的化合物(G)L12為含有氰基的有機基團時的化合物(H)L12為含有磷原子的有機基團、或-P(=O)F2基時的化合物(J)L12為烷基羰基或芳基羰基時的化合物上述通式(I-2)所表示的含SO4基化合物中,優(yōu)選為選自化合物AA1、AA2、AA6、AB1、AB6、AC1、AC5、AC6、AC10~AC12、AC17、AC18、AC21、AC23、AC30、AC32、AC34、AC36、AC37、AD1、AD4~AD8、AE3、AE4、AE8~AE11、AF2、AG2、AG4~AG6、AH1、AH2、AH7~AH10、AH15、AJ1、AJ5、AJ6、AJ8和AJ9中的一種或二種以上,更優(yōu)選為選自乙烯基硫酸鋰(化合物AA1)、烯丙基硫酸鋰(化合物AA2)、炔丙基硫酸鋰(化合物AB1)、1-氧代-1-乙氧基-1-氧代丙烷-2-基硫酸鋰(化合物AC6)、1-氧代-1-(2-丙炔氧基)丙烷-2-基硫酸鋰(化合物AC11)、2-(丙烯酰氧基)乙基硫酸鋰(化合物AC30)、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基硫酸鋰(化合物AC32)、2-((甲氧基羰基)氧基)乙基硫酸鋰(化合物AD1)、(2-氧代-1,3-二氧雜環(huán)戊烷-4-基)甲基硫酸鋰(化合物AD8)、2-(甲磺?;?乙基硫酸鋰(化合物AE3)、甲磺?;蛩徜?化合物AE4)、三氟甲磺?;蛩徜?化合物AE9)、2-(三甲基甲硅烷基)乙基硫酸鋰(化合物AF2)、2-氰基乙基硫酸鋰(化合物AG2)、1,3-二氰基丙炔基2-硫酸鋰(化合物AG6)、(二乙氧基磷?;?甲基硫酸鋰(化合物AH2)、二乙氧基磷酰基硫酸鋰(化合物AH8)、二丁氧基磷?;蛩徜?化合物AH10)、和二氟磷?;蛩徜?化合物AH15)中的一種或二種以上。本發(fā)明的非水電解液中,非水電解液中含有的上述通式(I-2)表示的含SO4基化合物的含量在非水電解液中優(yōu)選為0.001~5質(zhì)量%。該含量如果為5質(zhì)量%以下,則電極上過度形成覆蓋膜、低溫特性下降的可能性小,另外,如果為0.001質(zhì)量%以上,則覆蓋膜的形成充分,高溫保存特性的改善效果提高,因而優(yōu)選為上述范圍。該含量在非水電解液中更優(yōu)選為0.05質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以上。另外,其上限更優(yōu)選為3質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為1質(zhì)量%以下。作為通式(I)表示的含SO4基化合物的其它的合適例,可以列舉出下述通式(I-3)表示的化合物。(式(I-3)中,L13表示至少一個氫原子被鹵原子取代的碳數(shù)為1~12的烷基、至少一個氫原子被鹵原子取代的碳數(shù)為2~12的烷氧基烷基、或至少一個氫原子被鹵原子取代的碳數(shù)為6~12的芳基。)上述通式(I-3)的L13優(yōu)選為至少一個氫原子被鹵原子取代的碳數(shù)為1~8的烷基、至少一個氫原子被鹵原子取代的碳數(shù)為2~8的烷氧基烷基、或至少一個氫原子被鹵原子取代的碳數(shù)為6~10的芳基,更優(yōu)選為至少一個氫原子被鹵原子取代的碳數(shù)為1~5、優(yōu)選碳數(shù)為1~4的烷基、至少一個氫原子被鹵原子取代的碳數(shù)為2~4的烷氧基烷基、或碳數(shù)為6~8的芳基。作為上述鹵原子,優(yōu)選氟原子。作為上述L13的具體例,可以合適地列舉出氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、3-氟丙基、3,3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、或1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基等氟烷基、氟甲氧基甲基、二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基、2-氟乙氧基甲基、2,2-二氟乙氧基甲基、2,2,2-三氟乙氧基甲基、氟甲氧基乙基、二氟甲氧基乙基、三氟甲氧基乙基、2-氟乙氧基乙基、2,2-二氟乙氧基乙基、或2,2,2-三氟乙氧基甲基等氟烷氧基烷基、2-氟苯基、4-氟苯基、4-三氟甲基苯基、2,4-二氟苯基、或全氟苯基等芳基,其中,優(yōu)選三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、氟甲氧基乙基、2,2,2-三氟乙氧基甲基、4-氟苯基、或全氟苯基,更優(yōu)選2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3-四氟丙基、或4-氟苯基。作為上述通式(I-3)表示的含SO4基化合物,具體地可以列舉出以下的化合物??梢院线m地列舉出氟甲基硫酸鋰、二氟甲基硫酸鋰、三氟甲基硫酸鋰、2-氟乙基硫酸鋰、2,2-二氟乙基硫酸鋰、2,2,2-三氟乙基硫酸鋰、3-氟丙基硫酸鋰、3,3-二氟丙基硫酸鋰、3,3,3-三氟丙基硫酸鋰、2,2,3,3-四氟丙基硫酸鋰、2,2,3,3,3-五氟丙基硫酸鋰、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基硫酸鋰、氟甲氧基甲基硫酸鋰、二氟甲氧基甲基硫酸鋰、三氟甲氧基甲基硫酸鋰、2-氟乙氧基甲基硫酸鋰、2,2-二氟乙氧基甲基硫酸鋰、2,2,2-三氟乙氧基甲基硫酸鋰、氟甲氧基乙基硫酸鋰、二氟甲氧基乙基硫酸鋰、三氟甲氧基乙基硫酸鋰、2-氟乙氧基乙基硫酸鋰、2,2-二氟乙氧基乙基硫酸鋰、2,2,2-三氟乙氧基乙基硫酸鋰、2-氟苯基硫酸鋰、4-氟苯基硫酸鋰、4-三氟甲基苯基硫酸鋰、2,4-二氟苯基硫酸鋰、或全氟苯基硫酸鋰。上述通式(I-3)所表示的含SO4基化合物中,更優(yōu)選為選自三氟甲基硫酸鋰、2,2,2-三氟乙基硫酸鋰、2,2,3,3-四氟丙基硫酸鋰、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙基硫酸鋰、4-氟苯基硫酸鋰和全氟苯基硫酸鋰中的一種或二種以上。上述通式(I-3)表示的含SO4基化合物在非水電解液中的濃度優(yōu)選為5質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為5.5質(zhì)量%以上。另外,作為其上限,優(yōu)選為25質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為13質(zhì)量%以下。[通式(II)表示的含SO4基化合物](式中,L2表示可以含有醚鍵、硫醚鍵或-S(=O)2-鍵的p價的烴連接基,p為2~4的整數(shù)。其中,L2所具有的至少一個氫原子也可以被鹵原子取代。)上述通式(II)的p優(yōu)選為2或3,更優(yōu)選為2。作為上述L2的具體例,可以列舉出以下的連接基。(i)p=2時的連接基可以合適地列舉出亞乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基或己烷-1,6-二基等直鏈亞烷基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-2,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、或2,2-二甲基丙烷-1,3-二基等支鏈的亞烷基、2,2-二氟丙烷-1,3-二基、2,2,3,3-四氟丁烷-1,4-二基、2,2,3,3,4,4-六氟戊烷-1,5-二基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷-1,6-二基、2,2-二氯丙烷-1,3-二基、或2,2,3,3-四氯丁烷-1,4-二基等鹵代亞烷基、2-丁烯-1,4-二基、2-戊烯-1,5-二基、3-己烯-1,6-二基、3-己烯-2,5-二基或2,5-二甲基-3-己烯-2,5-二基等亞鏈烯基、2-丁炔-1,4-二基、2-戊炔-1,5-二基、3-己炔-1,6-二基、3-己炔-2,5-二基或2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二基等亞炔基、環(huán)戊烷-1,2-二基、環(huán)戊烷-1,3-二基、環(huán)己烷-1,2-二基、環(huán)己烷-1,4-二基、環(huán)庚烷-1,2-二基、環(huán)庚烷-1,4-二基、環(huán)辛烷-1,2-二基或環(huán)辛烷-1,5-二基等亞環(huán)烷基、-CH2CH2OCH2CH2-、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2-、-CH2CH2CH2OCH2CH2CH2-或-CH(CH3)CH2OCH2CH(CH3)-等具有醚鍵的連接基、-CH2CH2SCH2CH2-或-CH2CH2CH2SCH2CH2CH2-等具有硫醚鍵的連接基、-CH2CH2S(=O)2CH2CH2-或-CH2CH2CH2S(=O)2CH2CH2CH2-等具有S(=O)2鍵的連接基、苯-1,2-二基、苯-1,3-二基、或苯-1,4-二基等芳香族連接基。(ii)p=3時可以合適地列舉出以下表示的結(jié)構(gòu)的連接基。(iii)p=4時可以合適地列舉出以下表示的結(jié)構(gòu)的連接基。上述的L2中,優(yōu)選亞乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-2,3-二基、2,2-二甲基丙烷-1,3-二基、2,2-二氟丙烷-1,3-二基、2,2,3,3-四氟丁烷-1,4-二基、2,2,3,3,4,4-六氟戊烷-1,5-二基、2-丁烯-1,4-二基、3-己烯-2,5-二基、2-丁炔-1,4-二基、3-己炔-2,5-二基、環(huán)己烷-1,2-二基、環(huán)己烷-1,4-二基、環(huán)庚烷-1,2-二基、-CH2CH2OCH2CH2-、-CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2-、-CH2CH2S(=O)2CH2CH2-或苯-1,4-二基,更優(yōu)選亞乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-2,3-二基、2,2-二氟丙烷-1,3-二基、2,2,3,3-四氟丁烷-1,4-二基、2-丁烯-1,4-二基、2-丁炔-1,4-二基、環(huán)己烷-1,4-二基、-CH2CH2OCH2CH2-或-CH2CH2S(=O)2CH2CH2-。作為上述通式(II)表示的含SO4基化合物,具體可以合適地列舉出以下的化合物。(A)p=2時的合適化合物〔化32〕(B)p=3時的合適化合物(C)p=4時的合適化合物上述通式(II)表示的含SO4基化合物中,優(yōu)選為選自化合物BA1~BA8、BA10~BA13、BA17、BA20、BA22、BA29、BA31~BA34、BA39和BA43~BA46中的一種或二種以上,更優(yōu)選為選自乙烷-1,2-二基雙硫酸鋰(化合物BA1)、丙烷-1,3-二基雙硫酸鋰(化合物BA2)、丁烷-1,4-二基雙硫酸鋰(化合物BA3)、戊烷-1,5-二基雙硫酸鋰(化合物BA4)、己烷-1,6-二基雙硫酸鋰(化合物BA5)、丙烷-1,2-二基雙硫酸鋰(化合物BA6)、丁烷-1,3-二基雙硫酸鋰(化合物BA7)、丁烷-2,3-二基雙硫酸鋰(化合物BA8)、2,2-二氟丙烷-1,3-二基雙硫酸鋰(化合物BA11)、2,2,3,3-四氟丁烷-1,4-二基雙硫酸鋰(化合物BA12)、2-丁烯-1,4-二基雙硫酸鋰(化合物BA17)、2-丁炔-1,4-二基雙硫酸鋰(化合物BA22)、環(huán)己烷-1,4-二基雙硫酸鋰(化合物BA31)、氧雜雙(乙烷-2,1-二基)雙硫酸鋰(化合物BA33)和磺酰雙(乙烷-2,1-二基)雙硫酸鋰(化合物BA39)中的一種或二種以上。在本發(fā)明的非水電解液中,非水電解液中含有的上述通式(II)表示的含SO4基化合物的含量是,在非水電解液中優(yōu)選為0.001~5質(zhì)量%。該含量如果為5質(zhì)量%以下,則電極上過度形成覆蓋膜、低溫特性下降的可能性小,另外,如果為0.001質(zhì)量%以上,則覆蓋膜的形成充分,高溫保存特性的改善效果提高,因而優(yōu)選為上述范圍。該含量在非水電解液中更優(yōu)選為0.05質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以上。另外,其上限更優(yōu)選為3質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為1質(zhì)量%以下。[通式(III)表示的含SO4基化合物](式中,R31~R33分別獨立地表示碳數(shù)為1~12的烷基、碳數(shù)為2~3的鏈烯基或碳數(shù)為6~8的芳基,q為1~4的整數(shù)。當(dāng)q為1時,R31也可以為-OSO3-R37,此時,R37的定義與R31相同。另外,當(dāng)q為1時,L3表示碳數(shù)為1~12的烷基、碳數(shù)為2~6的鏈烯基、碳數(shù)為3~6的炔基、碳數(shù)為2~12的烷氧基烷基、-CR34R35C(=O)OR36基、或碳數(shù)為6~12的芳基,當(dāng)q為2~4時,L3表示可以含有醚鍵、硫醚鍵、或-S(=O)2-鍵的q價的烴連接基。R34和R35分別獨立地表示氫原子、鹵原子或碳數(shù)為1~4的烷基,R36表示碳數(shù)為1~8的烷基、碳數(shù)為2~6的鏈烯基或碳數(shù)為3~6的炔基。另外,L3所表示的烷基和芳基、R34~R36所表示的烷基的至少一個氫原子也可以被鹵原子取代。)作為通式(III)表示的含SO4基化合物的合適例,可以列舉出下述通式(III-1)表示的化合物。(式中,L31表示碳數(shù)為1~12的烷基、碳數(shù)為2~6的鏈烯基、碳數(shù)為3~6的炔基、碳數(shù)為2~12的烷氧基烷基、-CR34R35C(=O)OR36基或碳數(shù)為6~12的芳基,R31~R33和R34~R36的定義與上述相同。另外,L31表示的烷基和芳基的至少一個氫原子也可以被鹵原子取代。)上述通式(III-1)中,L31優(yōu)選碳數(shù)為1~8的烷基、碳數(shù)為3~4的鏈烯基、碳數(shù)為3~4的炔基、碳數(shù)為2~8的烷氧基烷基、-CR34R35C(=O)OR36基或碳數(shù)為6~10的芳基,更優(yōu)選至少一個氫原子可以被鹵原子取代的碳數(shù)為1~5、優(yōu)選為碳數(shù)為1~4的烷基、碳數(shù)為3的鏈烯基、碳數(shù)為3的炔基、碳數(shù)為2~4的烷氧基烷基、-CR34R35C(=O)OR36基或碳數(shù)為6~8的芳基。作為上述L31為-CR34R35C(=O)OR36基以外時的具體例,可以合適地列舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、正十二烷基等直鏈的烷基、異丙基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、2-乙基己基等支鏈的烷基、環(huán)戊基或環(huán)己基等環(huán)烷基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、3-氟丙基、3,3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基等氟代烷基、乙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基等直鏈鏈烯基、2-甲基-2-丙烯基等支鏈的鏈烯基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、4-戊炔基、5-己炔基等直鏈炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基等支鏈炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、正丙氧基乙基、正丁氧基乙基、正己氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基等烷氧基烷基、苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、2-氟苯基、4-氟苯氧基、4-三氟甲基苯基、2,4-二氟苯基、全氟苯基等芳基。上述之中,優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、異丙基、仲丁基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3-四氟丙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、正丙氧基乙基、正丁氧基乙基、正己氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、乙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、苯基、4-甲基苯基、4-氟苯基或全氟苯基,更優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丙基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3-四氟丙基、2-丙烯基、2-丙炔基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、苯基或4-氟苯基。另外,當(dāng)L31為-CR34R35C(=O)OR36基時,R34和R35優(yōu)選為氫原子、或至少一個氫原子可以被鹵原子取代的碳數(shù)為1~3的烷基,更優(yōu)選為氫原子或碳數(shù)為1的烷基。作為R34和R35的具體例,可以合適地列舉出氫原子、氟原子或氯原子等鹵原子、甲基、乙基、正丙基、正丁基等直鏈的烷基、異丙基、仲丁基、叔丁基等支鏈的烷基、或氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、3-氟丙基、3,3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基等被鹵原子取代的烷基,其中,更優(yōu)選氫原子、氟原子、甲基、乙基、正丙基、正丁基,進一步優(yōu)選氫原子、甲基。上述-CR34R35C(=O)OR36基中,R36優(yōu)選為至少一個氫原子可以被鹵原子取代的碳數(shù)為1~3的烷基、碳數(shù)為2~4的鏈烯基或碳數(shù)為3~4的炔基。作為R36的具體例,可以合適地列舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等直鏈的烷基、異丙基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、2-乙基己基等支鏈的烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基等環(huán)烷基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、3-氟丙基、3,3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基等至少一個氫原子被鹵原子取代的烷基、乙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基等直鏈鏈烯基、2-甲基-2-丙烯基等支鏈的鏈烯基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、4-戊炔基、5-己炔基等直鏈炔基、或1-甲基-2-丙炔基、1-甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基等支鏈炔基,其中,更優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、正丁基、2-氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3-四氟丙基、2-丙烯基、2-丁烯基、2-丙炔基、或2-丁炔基,進一步優(yōu)選甲基、乙基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3-四氟丙基、2-丙烯基、或2-丙炔基。作為L31為-CR34R35C(=O)OR36基時的具體例,可以合適地列舉出以下的基團。上述L31中,更優(yōu)選以下的基團。通式(III-1)中,R31~R33分別獨立地表示碳數(shù)為1~12的烷基、碳數(shù)為2~3的鏈烯基或碳數(shù)為6~8的芳基,優(yōu)選碳數(shù)為1~4的烷基、碳數(shù)為2的鏈烯基或碳數(shù)為6~7的芳基,更優(yōu)選碳數(shù)為1~2的烷基或碳數(shù)為6的芳基,進一步優(yōu)選碳數(shù)為1的烷基。作為上述R31~R33的具體例,可以合適地列舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基或正十二烷基等直鏈的烷基、異丙基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、2-乙基己基等支鏈的烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基等環(huán)烷基、乙烯基、2-丙烯基等的鏈烯基、或苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、4-三氟甲基苯基、2,4-二氟苯基、全氟苯基等芳基等。其中,更優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丙基、仲丁基、叔丁基、乙烯基、苯基、4-甲基苯基、4-氟苯基或全氟苯基,進一步優(yōu)選甲基。另外,上述R31~R33也可以相互鍵合而形成環(huán)。作為上述通式(III-1)表示的含SO4基化合物,具體地可以合適地列舉出以下的化合物。上述通式(III-1)表示的含SO4基化合物中,優(yōu)選化合物CA1~CA16、CA18~CA20、CA23~CA51,更優(yōu)選化合物CA1、CA10~CA16、CA18~CA20、CA23~CA40、CA50~CA51,進一步優(yōu)選選自三甲基甲硅烷基硫酸甲酯(化合物CA1)、三甲基甲硅烷基硫酸乙酯(化合物CA10)、三甲基甲硅烷基硫酸正丙酯(化合物CA11)、三甲基甲硅烷基硫酸正丁酯(化合物CA12)、三甲基甲硅烷基硫酸異丙酯(化合物CA18)、三甲基甲硅烷基硫酸2,2,2-三氟乙酯(化合物CA23)、三甲基甲硅烷基硫酸2,2,3,3-四氟丙酯(化合物CA24)、三甲基甲硅烷基硫酸甲氧基乙酯(化合物CA25)、三甲基甲硅烷基硫酸甲氧基丙酯(化合物CA28)、三甲基甲硅烷基硫酸烯丙酯(化合物CA30)、三甲基甲硅烷基硫酸2-丙炔酯(化合物CA33)、三甲基甲硅烷基硫酸苯酯(化合物CA37)、三甲基甲硅烷基硫酸4-氟苯酯(化合物CA39)、三甲基甲硅烷基硫酸五氟苯酯(化合物CA40)、1-(甲氧基羰基)乙基硫酸三甲基甲硅烷基酯(化合物CA50)、和1-(2-丙炔氧基羰基)乙基硫酸三甲基甲硅烷基酯(化合物CA51)中的一種或二種以上。作為通式(III)表示的含SO4基化合物的合適例,可以列舉出下述通式(III-2)表示的化合物。(式中,R31~R33分別獨立地表示碳數(shù)為1~12的烷基、碳數(shù)為2~3的鏈烯基或碳數(shù)為6~8的芳基,也可以相互鍵合而形成環(huán)。L32表示q價的烴連接基,q為2~4的整數(shù)。其中,L32也可以含有醚鍵、硫醚鍵或SO2鍵,另外,至少一個氫原子也可以被鹵原子取代。)q優(yōu)選為2或3,更優(yōu)選為2。在通式(III-2)中,R31~R33分別獨立地表示碳數(shù)為1~12的烷基、碳數(shù)為2~3的鏈烯基或碳數(shù)為6~8的芳基,優(yōu)選碳數(shù)為1~4的烷基、碳數(shù)為2的鏈烯基或碳數(shù)為6~7的芳基,更優(yōu)選碳數(shù)為1~2的烷基或碳數(shù)為6的芳基,進一步優(yōu)選碳數(shù)為1的烷基。作為上述R31~R33的具體例,可以合適地列舉出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基和正十二烷基等直鏈的烷基、異丙基、仲丁基、叔丁基、叔戊基和2-乙基己基等支鏈的烷基、環(huán)戊基或環(huán)己基等環(huán)烷基、乙烯基和2-丙烯基等的鏈烯基、或苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、4-三氟甲基苯基、2,4-二氟苯基和全氟苯基等芳基。其中,更優(yōu)選為選自甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丙基、仲丁基、叔丁基、乙烯基、苯基、4-甲基苯基、4-氟苯基和全氟苯基中的一種或二種以上,進一步優(yōu)選為甲基。作為上述L32的具體例,可以列舉出以下的連接基。(i)q=2時的連接基可以合適地列舉出亞乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、或己烷-1,6-二基等直鏈的亞烷基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-2,3-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、或2,2-二甲基丙烷-1,3-二基等支鏈的亞烷基、2,2-二氟丙烷-1,3-二基、2,2,3,3-四氟丁烷-1,4-二基、2,2,3,3,4,4-六氟戊烷-1,5-二基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷-1,6-二基、2,2-二氯丙烷-1,3-二基、或2,2,3,3-四氯丁烷-1,4-二基等鹵代亞烷基、2-丁烯-1,4-二基、2-戊烯-1,5-二基、3-己烯-1,6-二基、3-己烯-2,5-二基、或2,5-二甲基-3-己烯-2,5-二基等亞鏈烯基、2-丁炔-1,4-二基、2-戊炔-1,5-二基、3-己炔-1,6-二基、3-己炔-2,5-二基、或2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二基等亞炔基、環(huán)戊烷-1,2-二基、環(huán)戊烷-1,3-二基、環(huán)己烷-1,2-二基、環(huán)己烷-1,4-二基、環(huán)庚烷-1,2-二基、環(huán)庚烷-1,4-二基、環(huán)辛烷-1,2-二基或環(huán)辛烷-1,5-二基等亞環(huán)烷基、-...
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