專利名稱:電解質(zhì)、電解液、凝膠電解質(zhì)、電解質(zhì)膜、凝膠電解質(zhì)電池的制造方法及鋰離子二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種電解質(zhì)、使用該電解質(zhì)的電解液、使用該電解液的凝膠電解質(zhì)、電解質(zhì)膜、凝膠電解質(zhì)電池的制造方法及鋰離子二次電池。本申請基于在2010年9月24日在日本申請的日本特愿2010-213775號、2011年3月4日在日本申請的日本特愿2011-47620號、2011年5月31日在日本申請的日本特愿2011-122453號、2011年6月30日在日本申請的日本特愿2011-145438號、及2011年7月6日申請的日本特愿2011-150146號而主張優(yōu)先權(quán),將其內(nèi)容引用于此。
背景技術(shù):
鋰離子二次電池與鉛蓄電池及鎳氫電池相比,具有能量密度及電動勢較高這樣的特征,因此,已被廣泛用作要求小型化及輕質(zhì)化的手機(jī)或筆記本電腦等的電源。一般而言,大多數(shù)現(xiàn)有的鋰離子二次電池由負(fù)極、正極以及防止該兩極短路的隔板構(gòu)成,在所述隔板中保持有電解液。在鋰離子二次電池中,通常使用金屬鋰、鋰合金、可吸留和放出鋰的碳系材料、金屬氧化物等作為負(fù)極。另外,使用鈷酸鋰、鎳酸鋰、錳酸鋰、橄欖石型磷酸鐵鋰等過渡金屬氧化物作為正極。另外,目前的大多數(shù)鋰離子二次電池使用的電解液是在碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、Y-丁內(nèi)酯、碳酸甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸乙酯等各種有機(jī)溶劑中溶解六氟磷酸鋰(LiPF6)、四氟硼鋰(LiBF4)、雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺鋰(LiN(SO2CF3)2)、六氟磷酸鋰(LiPF6)、高氯酸鋰(LiClO4)、四氟硼 鋰(LiBF4)、三氟甲磺酸鋰(LiCF3SO3)、六氟銻酸鋰(LiSbF6)、六氟砷酸鋰(LiAsF6)、四苯基硼酸鋰(LiB(C6H5)4)等鋰鹽而得到的非水電解液(例如參照專利文獻(xiàn)I 3)?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本專利第3157209號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本專利第3369583號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本專利第4407205號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題對鋰鹽而言,要求易溶解于有機(jī)溶劑、化學(xué)穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性高、低成本等特性,但滿足上述全部要求非常困難。例如,市售品的電池中所使用的LiPF6存在熱不穩(wěn)定、且容易水解的問題,另外LiN(SO2CF3)2存在成本高這樣的問題。特別是從熱穩(wěn)定性的方面考慮,LiPF6在60°C以上發(fā)生熱分解,因此,必須將電池的上限溫度設(shè)為40 50°C左右。
另一方面,除這些代表性的鋰鹽以外,也已知有乙酸鋰、丙酸鋰等有機(jī)酸的鋰鹽,但這些幾乎不溶解于有機(jī)溶劑,因此,迄今為止尚未用作鋰離子二次電池用的鋰鹽。另外,在將鋰離子二次電池用作電動自行車或電動汽車等的電源時(shí),要求縮短充電時(shí)間,即提高快速充電特性。通常的鋰離子二次電池在I小時(shí) 5小時(shí)內(nèi)充滿電的充電條件下使用,而如果能將該充電時(shí)間縮短為15分鐘左右,則可大幅提高鋰離子二次電池的方便性。然而,若在例如在15分鐘內(nèi)充滿電這樣的條件下對現(xiàn)有的鋰離子二次電池進(jìn)行快速充電,則存在諸多問題:電池特性顯著劣化,因反復(fù)充放電導(dǎo)致容量劣化、即因反復(fù)充放電導(dǎo)致循環(huán)壽命特性降低。本發(fā)明涉及一種電解質(zhì)、電解液、凝膠電解質(zhì)、電解質(zhì)膜、凝膠電解質(zhì)電池的制造方法及鋰離子二次電池,其目的在于提供一種阻止反復(fù)充放電引起的容量劣化、即循環(huán)壽命特性優(yōu)異的電解質(zhì)。另外,本發(fā)明的進(jìn)一步限定性目的在于提供一種離子電導(dǎo)率與使用現(xiàn)有鋰鹽的電解質(zhì)相同、且鋰離子的遷移率也優(yōu)異的電解質(zhì)。解決問題的方法本發(fā)明具有以下的實(shí)施方式。(1) 一種電解質(zhì),其中混合有㈧有機(jī)酸的鋰鹽及⑶硼化合物。(2)根據(jù)上述(I)所述的電解質(zhì),其中,所述(A)有機(jī)酸的鋰鹽選自羧酸的鋰鹽及磺酸的鋰鹽中的至少I種。(3)根據(jù)上述⑴或(2)中任一項(xiàng)所述的電解質(zhì),其中,所述⑶硼化合物選自下組中的一種以上:鹵化硼、鹵化硼烷基醚絡(luò)合物、鹵化硼醇絡(luò)合物、2,4,6-三烷氧基環(huán)硼氧烷、硼酸三烷基酯、硼酸三芳基酯及三(三烷基甲硅烷基)硼酸酯。(4)根據(jù)上述(I) (3)中任一項(xiàng)所述的電解質(zhì),其中,所述⑷有機(jī)酸的鋰鹽中的鋰原子的摩爾數(shù):所述⑶硼化合物的摩爾數(shù)為100:30 100:150 (摩爾比)。(5) 一種電解液,其中混合有上述⑴ ⑷中任一項(xiàng)所述的電解質(zhì)和(C)有機(jī)溶劑。(6)根據(jù)上述5所述的電解液,其中,所述(C)有機(jī)溶劑為選自下組中的一種以上:碳酸酯化合物、內(nèi)酯化合物、醚化合物、羧酸酯化合物、腈化合物、酰胺化合物及砜化合物。(7) 一種凝膠電解質(zhì),其中混合有上述⑴ ⑷中任一項(xiàng)所述的電解質(zhì)和⑶基質(zhì)聚合物。(8) 一種凝膠電解質(zhì),其中混合有上述(5)或(6)所述的電解質(zhì)和(D)基質(zhì)聚合物。(9)根據(jù)上述(7)或⑶所述的凝膠電解質(zhì),其中,所述⑶基質(zhì)聚合物為選自下組中的一種以上:聚醚類聚合物、氟類聚合物、聚丙烯酸類聚合物、聚丙烯腈、聚磷腈及聚硅氧烷。(10) 一種電解質(zhì)膜,其是使用上述(1) (4)中任一項(xiàng)所述的電解質(zhì)或上述
(7) (9)中任一項(xiàng)所述的凝膠電解質(zhì)而得到的。(11)根據(jù)上述⑴所述的電解質(zhì),其中還混合有⑶基質(zhì)聚合物。(12) 一種凝膠電解質(zhì)電池的制造方法,所述凝膠電解質(zhì)電池是隔著凝膠電解質(zhì)層疊層正極板及負(fù)極板而得到的,其中,該制造方法包括:使用涂布液形成凝膠電解質(zhì)層的凝膠電解質(zhì)層形成工序,所述涂布液是混合上述(7) (9)中任一項(xiàng)所述的凝膠電解質(zhì)并進(jìn)行加溫而制備的。(13)根據(jù)上述(12)所述的凝膠電解質(zhì)電池的制造方法,其中,在所述凝膠電解質(zhì)層形成工序中,在60°C以上對所述涂布液進(jìn)行加熱。(14) 一種鋰離子二次電池,其是使用上述⑷ (9)中任一項(xiàng)所述的電解液或凝膠電解質(zhì)而得到的。(15) 一種鋰離子二次電池,其是使用上述(12)或(13)所述的凝膠電解質(zhì)電池的制造方法而得到的。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,通過將以往被認(rèn)為無法用于鋰離子二次電池的有機(jī)酸的鋰鹽與硼化合物組合使用,可提供一種可充分溶解于各種有機(jī)溶劑、具有充分的充放電特性、即優(yōu)異的循環(huán)壽命特性的電解質(zhì)。另外,由于使用有機(jī)酸的鋰鹽的電解質(zhì)熱穩(wěn)定,因此,即使使用上述電解質(zhì)得到的鋰離子二次電池的使用環(huán)境為50°C以上,電池性能也不會發(fā)生變化。
圖1為示出本發(fā)明的鋰離子二次電池的一實(shí)施方式的圖。符號說明I鋰離子二次電 池11 正極12電解質(zhì)膜I3 負(fù)極14 殼15絕緣性墊片16 蓋
具體實(shí)施例方式<電解質(zhì)>本發(fā)明的電解質(zhì)的特征在于,其中混合有(A)有機(jī)酸的鋰鹽及(B)硼化合物。通過組合使用(B)硼化合物,可使(A)有機(jī)酸的鋰鹽相對于有機(jī)溶劑的溶解性大幅提高,混合有這些成分的電解質(zhì)具有充分的能夠反復(fù)進(jìn)行充放電的性能且適于應(yīng)用在鋰離子二次電池中。(㈧有機(jī)酸的鋰鹽)上述(A)有機(jī)酸的鋰鹽只要是有機(jī)酸的酸基形成了鋰鹽即可,沒有特別限定,作為形成上述有機(jī)酸的基團(tuán),可例示:羧基、磺酸基、顯示弱酸性的羥基苯基等的羥基等。作為上述(A)有機(jī)酸的鋰鹽,優(yōu)選羧酸或磺酸的鋰鹽,更優(yōu)選羧酸的鋰鹽。作為(A)有機(jī)酸的鋰鹽,優(yōu)選羧酸的鋰鹽的原因推測如下:羧酸的鋰鹽由于羧基的電荷較定域化,因此,在與
(B)硼化合物組合的情況下,易與⑶硼化合物發(fā)生相互作用,可使㈧有機(jī)酸的鋰鹽進(jìn)一步分散或溶解。另外,在(A)有機(jī)酸的鋰鹽中,形成鋰鹽的酸基的數(shù)目沒有特別限定。例如在上述有機(jī)酸為羧酸的情況下,其羧酸的羧基數(shù)優(yōu)選為I 4。通過設(shè)為這樣的范圍,可使上述(A)有機(jī)酸的鋰鹽在非水溶劑中的溶解性進(jìn)一步提高。上述羧酸的鋰鹽可以為脂肪族羧酸、脂環(huán)式羧酸及芳香族羧酸中的任意羧酸的鋰鹽,也可以為一元羧酸及多元羧酸中的任意羧酸的鋰鹽。上述羧酸的鋰鹽優(yōu)選為直鏈狀或支鏈狀的羧酸的鋰鹽,更優(yōu)選為飽和羧酸(碳原子間的鍵不存在不飽和鍵的羧酸)的鋰鹽。另外,上述羧酸的鋰鹽優(yōu)選碳原子數(shù)為I 20,更優(yōu)選為I 10,進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)I 6的脂肪族羧酸的鋰鹽或碳原子數(shù)7 8的芳香族羧酸的鋰鹽。羧酸的鋰鹽優(yōu)選碳原子數(shù)為I 20的原因在于,通過將碳原子數(shù)設(shè)為20以下,可使有機(jī)酸的鋰鹽在有機(jī)溶劑中進(jìn)一步分散或溶解。作為優(yōu)選的上述羧酸的鋰鹽,具體而言,可例示:甲酸鋰、乙酸鋰、丙酸鋰、丁酸鋰、異丁酸鋰、戊酸鋰、異戊酸鋰、乙二酸鋰、乳酸鋰、酒石酸鋰、馬來酸鋰、富馬酸鋰、丙二酸鋰、丁二酸鋰、蘋果酸鋰、檸檬酸鋰、戊二酸鋰、己二酸鋰、苯二甲酸鋰、苯甲酸鋰丨※請?jiān)谶@里追加己酸鋰、庚酸鋰、辛酸鋰、壬酸鋰、癸酸鋰、月桂酸鋰、肉豆蘧酸鋰、十五烷酸鋰、棕櫚酸鋰、油酸鋰、亞麻油酸鋰)。而且,作為更優(yōu)選的上述羧酸的鋰鹽,可例示:甲酸鋰、乙酸鋰、乙二酸鋰、丙二酸鋰、丁二酸鋰。在本發(fā)明中,(A)有機(jī)酸的鋰鹽優(yōu)選為甲酸鋰、乙酸鋰、乙二酸鋰、丙二酸鋰、丁二酸鋰,其原因在于,通過使用甲酸鋰、乙酸鋰、乙二酸鋰、丙二酸鋰、丁二酸鋰,可在負(fù)極表面形成良好的固體電解質(zhì)狀的界 面被膜(SEI),顯示良好的循環(huán)特性。在本說明書中例示的構(gòu)成鋰鹽的有機(jī)酸為多元羧酸的情況下,作為該鋰鹽,可以舉出含有與其價(jià)數(shù)相同的數(shù)量以下的Li原子的鋰鹽。例如,由于乙二酸為二元羧酸,因此,作為乙二酸的鋰鹽,有“乙二酸單鋰(乙二酸氫鋰)”和“乙二酸二鋰(乙二酸二鋰)”,將這些簡記為“乙二酸鋰鹽”。即、本說明書及權(quán)利要求書中,只要沒有特別說明,則任意有機(jī)酸的鋰鹽均與其價(jià)數(shù)無關(guān),簡記為“有機(jī)酸鋰”。(A)有機(jī)酸的鋰鹽可以單獨(dú)使用一種,也可以組合使用二種以上。在組合使用二種以上的情況下,其組合及比率根據(jù)目的適宜選擇即可。(A)有機(jī)酸的鋰鹽的配合量沒有特別限定,根據(jù)其種類適宜調(diào)整即可,通常調(diào)節(jié)配合量使電解質(zhì)中⑷有機(jī)酸的鋰鹽中的鋰原子的摩爾濃度([(A)有機(jī)酸的鋰鹽中鋰原子的摩爾數(shù)]/[電解質(zhì)的總量(kg)])優(yōu)選為0.1 10mol/kg、更優(yōu)選為0.2 5.0mol/kg、進(jìn)一步優(yōu)選為0.3 3.0mol/kg、特別優(yōu)選為0.5 2.0mol/kg即可。通過設(shè)為這樣的范圍,電解質(zhì)膜不論溫度如何均顯示更加優(yōu)異的離子電導(dǎo)率。〈(B)硼化合物〉本發(fā)明中的(B)硼化合物沒有特別限定,作為優(yōu)選的物質(zhì),具體而言,可例示:三氟化硼等鹵化硼;三氟化硼二甲基醚絡(luò)合物(BF3O(CH3)2)、三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物(BF3O (C2H5) 2)、三氟化硼二正丁基醚絡(luò)合物(BF3O (C4H9) 2)、三氟化硼二叔丁基醚絡(luò)合物(BF3O((CH3)3C)2)、三氟化硼叔丁基甲基醚絡(luò)合物(BF3O((CH3)3C) (CH3))、三氟化硼四氫呋喃絡(luò)合物(BF3OC4H8)等鹵化硼烷基醚絡(luò)合物;三氟化硼甲醇絡(luò)合物(BF3HOCH3)、三氟化硼乙醇絡(luò)合物(BF3HOC2H5)、三氟化硼丙醇絡(luò)合物(BF3HOC3H7)、三氟化硼苯酚絡(luò)合物(BF3HOC6H5)等鹵化硼醇絡(luò)合物;三氟化硼哌啶鎗絡(luò)合物、三氟化硼乙胺絡(luò)合物等齒化硼胺絡(luò)合物;2,4,6-三甲氧基環(huán)硼氧烷等2,4,6-三烷氧基環(huán)硼氧烷;硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、硼酸三正丙酯、硼酸三正丁酯、硼酸三正戊酯、硼酸三正己酯、硼酸三正庚酯、硼酸三正辛酯、硼酸三異丙酯、硼酸三(十八烷基酯)等硼酸三烷基酯;硼酸三苯酯等硼酸三芳基酯;三(三甲基甲硅烷基)硼酸酯等三(三烷基甲硅烷基)硼酸酯。作為更優(yōu)選的物質(zhì),可以舉出:鹵化硼或鹵化硼絡(luò)合物。進(jìn)一步優(yōu)選選自鹵化硼、鹵化硼烷基醚絡(luò)合物、及鹵化硼醇絡(luò)合物中的一種以上。硼化合物優(yōu)選選自上述的物質(zhì)中的一種以上,其原因在于,可通過鹵原子的吸電子性來發(fā)揮強(qiáng)路易斯酸的作用,使(A)有機(jī)酸的鋰鹽進(jìn)一步分散或溶解。另外,作為特別優(yōu)選的物質(zhì),可以舉出三氟化硼或三氟化硼絡(luò)合物。作為三氟化硼絡(luò)合物,具體而言,可例示:BF3O (CH3) 2、BF3O (C2H5) 2、BF3O (C4H9) 2、BF3O ((CH3) 3C) 2、BF3O ((CH3) 3C) (CH3)、BF3OC4H8 等鹵化硼烷基醚絡(luò)合物;BF3H0CH3、BF3HOC3H7, BF3HOC6H5等鹵化硼醇絡(luò)合物。推測(B)硼化合物具有如下功能:促進(jìn)鋰離子從在后述的電解液中(A)有機(jī)酸的鋰鹽的陰離子部解離出來,提高在有機(jī)溶劑中的溶解性。(B)硼化合物可單獨(dú)使用一種,也可以組合使用二種以上。在組合使用二種以上的情況下,其組合及比率根據(jù)目的適宜選擇即可。通過組合使用㈧有機(jī)酸的鋰鹽和⑶硼化合物,可提供一種離子電導(dǎo)率與現(xiàn)有的使用鋰鹽的電解質(zhì)同等、且鋰離子的遷移率也優(yōu)異的電解質(zhì),以及使用該電解質(zhì)得到的電解質(zhì)膜。另外,在本發(fā)明中,“鋰離子的遷移率”是指“離子電導(dǎo)率整體中由鋰離子產(chǎn)生的離子電導(dǎo)率的比例”,例如在鋰離子二次電池中的電解質(zhì)膜中,越接近I越是優(yōu)選。(A)有機(jī)酸的鋰鹽中鋰原子的摩爾數(shù)和⑶硼化合物的摩爾數(shù)沒有特別限定,可根據(jù)㈧有機(jī)酸的鋰鹽、⑶硼化合物的種類適宜調(diào)節(jié),(A)有機(jī)酸的鋰鹽中的鋰原子的摩爾數(shù):(B)硼化合物的摩爾數(shù)優(yōu)選為100:10 100:300,進(jìn)一步優(yōu)選為100:10 100:200,特別優(yōu)選為100:30 100:150 (摩爾比),更特別優(yōu)選為100:50 100:150 (摩爾比),進(jìn)一步特別優(yōu)選為100:80 100:105 (摩爾比),進(jìn)一步特別優(yōu)選為100:70 100:105 (摩爾比)。通過將(A)有機(jī)酸的鋰鹽中鋰原子的摩爾數(shù):(B)硼化合物的摩爾數(shù)設(shè)為這樣的范圍,可使(A)有機(jī)酸的鋰鹽在各種有機(jī)溶劑中的溶解度進(jìn)一步提高。另外,電解質(zhì)膜不論溫度如何均顯示更加優(yōu)異的離子電導(dǎo)率。(其它的成分)本發(fā)明的電解質(zhì)除了上述㈧有機(jī)酸的鋰鹽及⑶硼化合物以外,也可以在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)配合其它的成分。(電解質(zhì)的制造方法)本發(fā)明的電解質(zhì)可通過適宜配合(A)有機(jī)酸的鋰鹽及(B)硼化合物、以及根據(jù)需要添加的其它的成分來制造。各成分的配合時(shí)的添加順序、溫度、時(shí)間等各條件可根據(jù)配合成分的種類任意地調(diào)節(jié)。<電解液>
本發(fā)明的電解液的特征在于,在上述本發(fā)明的電解質(zhì)中混合(C)非水溶劑、優(yōu)選有機(jī)溶劑而成。這種電解液由于電解質(zhì)的溶解性良好且可以長時(shí)間地抑制其析出,因此,適于應(yīng)用在以往被認(rèn)為不可能使用的鋰離子二次電池中。((C)有機(jī)溶劑)上述(C)有機(jī)溶劑沒有特別限定,作為優(yōu)選的物質(zhì),具體而言,可例示:碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、碳酸亞乙烯酯、氟代碳酸亞乙酯、1,2-二氟碳酸亞乙酯等碳酸酯化合物;Y-丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯等內(nèi)酯化合物;甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯等羧酸酯化合物;四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、1,3- 二氧戊環(huán)、4-甲基-1,3- 二氧戊環(huán)、二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、四二醇二甲醚、聚乙二醇二甲醚等醚化合物;乙腈、戊二腈、己二腈、甲氧基乙腈、3-甲氧基丙腈等腈化合物;N,N- 二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基乙酰胺等酰胺化合物;環(huán)丁砜、二甲基亞砜等砜化合物。上述(C)有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用一種,也可以組合使用二種以上。在組合使用二種以上的情況下,其組合及比率根據(jù)目的適宜選擇即可。上述有機(jī)溶劑優(yōu)選Y - 丁內(nèi)酯、Y -戊內(nèi)酯等內(nèi)酯類和/或碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯等具有支鏈的環(huán)狀碳酸酯類。通過使用上述有機(jī)溶劑,可防止低溫下粘性的增加及鋰鹽的析出。因此,可在較寬的溫度范圍內(nèi)使用該電解液。另外,通過使用上述有機(jī)溶劑,可使有機(jī)酸的鋰鹽及其它的鋰鹽充分地電離。因此,使用本發(fā)明的電解液或者后述的凝膠電解質(zhì)的鋰離子二次電池具有優(yōu)異的電池特性。作為具有上述支鏈的碳酸酯,可以舉出以下的通式⑴所示的化合物。[化學(xué)式I]
權(quán)利要求
1.一種電解質(zhì),其含有(A)有機(jī)酸的鋰鹽及(B)硼化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解質(zhì),其中,所述(A)有機(jī)酸的鋰鹽為選自羧酸的鋰鹽及磺酸的鋰鹽中的至少I種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的電解質(zhì),其中,所述(B)硼化合物為選自下組中的一種以上:鹵化硼、鹵化硼烷基醚絡(luò)合物、鹵化硼醇絡(luò)合物、2,4,6-三烷氧基環(huán)硼氧烷、硼酸三烷基酯、硼酸三芳基酯及硼酸三(三烷基甲硅烷基)酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的電解質(zhì),其中,所述⑷有機(jī)酸的鋰鹽中的鋰原子的摩爾數(shù):所述⑶硼化合物的摩爾數(shù)為100:30 100:150(摩爾比)。
5.—種電解液,其含有權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的電解質(zhì)和(C)有機(jī)溶劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的電解液,其中,所述(C)有機(jī)溶劑為選自下組中的一種以上:碳酸酯化合物、內(nèi)酯化合物、醚化合物、羧酸酯化合物、腈化合物、酰胺化合物及砜化合物。
7.—種凝膠電解質(zhì),其含有權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的電解質(zhì)和(D)基質(zhì)聚合物。
8.一種凝膠電解質(zhì),其含有權(quán)利要求5或6所述的電解質(zhì)和(D)基質(zhì)聚合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的凝膠電解質(zhì),其中,所述(D)基質(zhì)聚合物為選自下組中的一種以上:聚醚類聚合物、氟類聚合物、聚丙烯酸類聚合物、聚丙烯腈、聚磷腈及聚硅氧烷。
10.一種電解質(zhì)膜,其是使用權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的電解質(zhì)或權(quán)利要求7 9中任一項(xiàng)所述的凝膠電解質(zhì)而得到的。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解質(zhì),其中還含有(D)基質(zhì)聚合物。
12.—種凝膠電解質(zhì)電池的制造方法,所述凝膠電解質(zhì)電池是隔著凝膠電解質(zhì)層疊層正極板及負(fù)極板而得到的, 其中,該制造方法包括:使用涂布液形成凝膠電解質(zhì)層的凝膠電解質(zhì)層形成工序,所述涂布液是混合權(quán)利要求7 9中任一項(xiàng)所述的凝膠電解質(zhì)并進(jìn)行加溫而制備的。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的凝膠電解質(zhì)電池的制造方法,其中,在所述凝膠電解質(zhì)層形成工序中,于60°C以上對所述涂布液進(jìn)行加溫。
14.一種鋰離子二次電池,其是使用權(quán)利要求4 9中任一項(xiàng)所述的電解液或凝膠電解質(zhì)而得到的。
15.一種鋰離子二次電池,其是使用權(quán)利要求12或13所述的凝膠電解質(zhì)電池的制造方法而得到的。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種電解質(zhì)、電解液、凝膠電解質(zhì)、電解質(zhì)膜、凝膠電解質(zhì)電池的制造方法及鋰離子二次電池,其目的在于提供一種反復(fù)充放電引起的容量劣化得到抑制、即循環(huán)壽命特性優(yōu)異的電解質(zhì)。另外,進(jìn)一步的目的在于提供一種具有與現(xiàn)有的使用鋰鹽的電解質(zhì)同等的離子電導(dǎo)率、且鋰離子的遷移率也優(yōu)異的電解質(zhì)。本發(fā)明涉及一種電解質(zhì),其含有(A)有機(jī)酸的鋰鹽及(B)硼化合物。
文檔編號H01M10/0525GK103222100SQ20118005637
公開日2013年7月24日 申請日期2011年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月24日
發(fā)明者新明健一, 今野義治, 加納正史 申請人:積水化學(xué)工業(yè)株式會社