一種測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中鍶含量的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中鍶含量的方法，包括以下步驟：配制多份鍶工作液，采用能量色散型X射線熒光光譜儀為檢測(cè)儀器，以各鍶工作液中Sr的質(zhì)量百分比濃度為橫坐標(biāo)，以與上述Sr的質(zhì)量百分比濃度對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，作出校準(zhǔn)曲線；然后配制試樣液進(jìn)樣檢測(cè)，記錄儀器上顯示Sr的熒光強(qiáng)度，以該熒光強(qiáng)度根據(jù)上述確定的校準(zhǔn)曲線讀出與其對(duì)應(yīng)的鍶的質(zhì)量百分比濃度值，再根據(jù)公式計(jì)算出試樣中鍶的質(zhì)量百分比濃度。本發(fā)明所述方法操作簡(jiǎn)單，檢測(cè)周期短，總耗時(shí)不超過(guò)2h，勞動(dòng)強(qiáng)度較低且對(duì)操作人員要求不高，而且準(zhǔn)確度好，精密度高。
【專利說(shuō)明】
一種測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中鍶含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于分析測(cè)試技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中鍶含量 的方法。 技術(shù)背景
[0002] 現(xiàn)有技術(shù)中，煙花爆竹用煙火藥劑中鍶含量的檢測(cè)方法是基于傳統(tǒng)化學(xué)分析方 法，目前常用的方法標(biāo)準(zhǔn)是《煙花爆竹用煙火藥劑第6部分:鍶含量的測(cè)定》(SN/T 1732.6-2014)。此標(biāo)準(zhǔn)方法的基本原理:試料經(jīng)過(guò)預(yù)處理后，用稀硝酸充分溶解、過(guò)濾，通過(guò)調(diào)試液 的pH值、加沉淀劑把試液中的鋇離子、鋁離子、鍶離子和鋅離子同其他組分分離。用EDTA絡(luò) 合滴定法在pHI0.0 的條件下以PAN為指示液，一份試液加入過(guò)量鉻酸鉀溶液在pH5.7的條件 下沉淀鋇離子，另一份試液加入過(guò)量硫酸鈉溶液沉淀鋇離子和鍶離子，用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定 溶液滴定試液由黃色至藍(lán)色即為終點(diǎn)，根據(jù)兩份試液所消耗的硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積 差計(jì)算出試料中鍶的含量。
[0003] 該標(biāo)準(zhǔn)所述方法存在以下不足：（1)檢測(cè)周期較長(zhǎng)，一般熟練技術(shù)人員需要3~4個(gè) 工作日才能完成一次檢測(cè)。另外，在具體試驗(yàn)過(guò)程中很容易因試驗(yàn)人員操作熟練度不夠而 引入造成測(cè)量結(jié)果誤差的不確定度。（2)操作步驟很繁瑣，試樣要先通過(guò)絡(luò)合滴定法測(cè)出鍶 鋇總量，再單獨(dú)用滴定法測(cè)出鋇的量，差減才能得到鍶的量。其間，要多次經(jīng)歷溶解、沉淀、 過(guò)濾、洗滌、轉(zhuǎn)移、調(diào)節(jié)pH值和滴定等步驟。
[0004] 能量色散型X射線熒光光譜儀目前所開發(fā)的方法多用于樣品的無(wú)損分析。針對(duì)固 體樣品半定量和定量元素檢測(cè)，絕大多數(shù)樣品采用無(wú)損檢測(cè)法、粉末壓片法和熔融法直接 測(cè)定(如:《貴金屬含量的測(cè)定X射線熒光光譜法》(GB/T 18043-2008)采用的是無(wú)損檢測(cè)法， 《氧化鋁化學(xué)分析方法及物理性能測(cè)定方法第30部分X射線熒光光譜法測(cè)定元素含量》(GB/ T6609.30-2009)采用的是熔融法，《EDXRF法直接測(cè)定W-Fe-Ni-Co合金混合料組分》(《核電 子學(xué)與探測(cè)技術(shù)》2007年05期)采用的是壓片法，《X射線熒光光譜法快速測(cè)定硝酸鍶產(chǎn)品中 鍶、鈉、鈣、鎂的含量》(分析儀器2013年第6期)采用的是壓片法，《電子電氣產(chǎn)品中限用物質(zhì) 鉛、汞、鉻、鎘和溴的快速篩選X射線熒光光譜法》(GB/Z 21277-2007)采用的是壓片法或熔 融法）。至今為止也未見基于基體效應(yīng)靶向控制技術(shù)(溶液法)的能量色散型X射線熒光光譜 法檢測(cè)煙花爆竹用煙火藥劑中鍶含量的公開文獻(xiàn)報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中鍶含量的方法，操作簡(jiǎn) 單、檢測(cè)周期短，且檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度好、精密度高。
[0006] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中鍶含量的方法，包括以下 步驟：
[0007] 1)繪制校準(zhǔn)曲線：
[0008] 1.1)配制多份鍶工作液，其中Sr的質(zhì)量濃度控制在0.18g/L~1.62g/L范圍；
[0009] 1.2)以能量色散型X射線熒光光譜儀為檢測(cè)儀器，以2g為校準(zhǔn)曲線參考的樣本量， 采用X熒光光譜法定量分析的強(qiáng)度校正法建立分析方法;將步驟1.1)配制的多份鍶工作液 中Sr的質(zhì)量濃度換算成Sr的質(zhì)量百分比濃度，然后逐一進(jìn)樣，記錄每次進(jìn)樣的Sr的熒光強(qiáng) 度，以各鍶工作液中Sr的質(zhì)量百分比濃度為橫坐標(biāo)，以與上述Sr的質(zhì)量百分比濃度對(duì)應(yīng)的 熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，作出校準(zhǔn)曲線;其中，通過(guò)下述公式將鍶工作液中Sr的質(zhì)量濃度換算成 Sr的質(zhì)量百分比濃度：
[0011] 其中，Sr %表示鍶工作液中Sr的質(zhì)量百分比濃度，單位為％ ; c表示鍶工作液中Sr 的質(zhì)量濃度，單位為g/L; 0.5表示假定樣本量定容的體積，單位為L(zhǎng); 2表示校準(zhǔn)曲線參考的 樣本量，單位為g; 1.4338表示Sr的質(zhì)量百分濃度的換算系數(shù)；
[0012] 2)快速測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中的鍶含量：
[0013] 2.1)配制試樣液：以煙花爆竹用煙火藥劑為試樣，配制試樣液時(shí)，稱取一定量的試 樣，稱取時(shí)精確到〇 . lmg，置于燒杯內(nèi)，加入一定量硝酸，將燒杯置于電爐上加熱lOmin~ 15min，趁熱用濾紙過(guò)濾，濾液過(guò)濾至容量瓶，待容量瓶中的溶液冷卻至室溫后加水定容至 一定體積；
[0014] 2.2)按步驟1.2)的檢測(cè)條件，將試樣液裝入樣品杯，保證樣液厚度多15mm，記錄儀 器上顯示的熒光強(qiáng)度，以該熒光強(qiáng)度根據(jù)上述確定的校準(zhǔn)曲線讀出與其對(duì)應(yīng)的Sr質(zhì)量百分 比濃度值；
[0015] 2.3)計(jì)算試樣中鍶的含量：
[0016] 按以下公式計(jì)算試樣中鍶的質(zhì)量百分比濃度：
[0018] 其中，ω表示試樣中鍶的質(zhì)量百分比濃度，單位為％;?〇表示根據(jù)校準(zhǔn)曲線讀出 的Sr質(zhì)量百分比濃度值，單位為％ ; 2表示校準(zhǔn)曲線參考的樣本量，單位為g;m表示試樣實(shí)際 稱量的質(zhì)量，單位為g;V表示試樣溶解后實(shí)際定容的體積，單位為mL，保證定容后的溶液中 Sr的濃度在校準(zhǔn)曲線范圍即可；500表示假定樣本量定容的體積，單位為mL; 1.4338表示Sr 的質(zhì)量百分濃度的換算系數(shù)。
[0019] 進(jìn)一步地，所述步驟1.1)中，配制鍶工作液的方法為:稱取一定量的硝酸鍶參考物 質(zhì)或其他含鍶元素的參考物質(zhì)，加入適量的水進(jìn)行溶解，用硝酸和水定容至一定體積后得 到鍶溶液，再分別移取不同體積的鍶溶液于多個(gè)同一規(guī)格的容量瓶中，定容后得到鍶工作 液;其中Sr的質(zhì)量濃度為0.18g/L~1.62g/L。此濃度范圍經(jīng)過(guò)
【申請(qǐng)人】在考慮了能量色散型X 射線熒光光譜儀的基體效應(yīng)的基礎(chǔ)上，進(jìn)行了大量的試驗(yàn)確定的，改動(dòng)該數(shù)值將會(huì)影響測(cè) 試結(jié)果的準(zhǔn)確度。
[0020] 優(yōu)選地，加入硝酸的體積為1 OmL~20mL，質(zhì)量百分比濃度為10 %~30 %。
[0021] 進(jìn)一步地，所述步驟1.2)中，檢測(cè)條件為:采用孔徑為8.8mm~14mm的X射線光管準(zhǔn) 直器，能夠?yàn)V掉能量小于16.106KeV的X射線的濾鏡，設(shè)置電壓為25kV~35kV，分析時(shí)間為 30s~100s，能量范圍為0~40keV，計(jì)數(shù)率為中，氣體環(huán)境為空氣，電流為自動(dòng)，基體效應(yīng)為 不考慮。
[0022] 優(yōu)選地，所述步驟1.2)中，檢測(cè)條件為:采用孔徑8.8mm的X射線光管準(zhǔn)直器，采用 厚Pd濾鏡，設(shè)置電壓為30kV，分析時(shí)間為35s，能量范圍為0~40keV。
[0023] 優(yōu)選地，所述步驟2.1)中，試樣的稱取量為1.9g~2. lg。此稱量范圍經(jīng)過(guò)
【申請(qǐng)人】在 考慮了能量色散型X射線熒光光譜儀的基體效應(yīng)的基礎(chǔ)上，進(jìn)行了大量的試驗(yàn)確定的，改動(dòng) 該數(shù)值將會(huì)影響測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度。
[0024 ]優(yōu)選地，所述步驟2.1)中，硝酸按40mL/g~50mL/g試樣的量加入，硝酸的質(zhì)量百分 比濃度為40 %~60 %。
[0025] 優(yōu)選地，所述步驟2.1)中，硝酸的質(zhì)量百分比濃度為51 %。
[0026] 優(yōu)選地，所述步驟2.2)中，樣液厚度為15mm~30_。
[0027]本發(fā)明的實(shí)質(zhì)性特點(diǎn)和進(jìn)步是：
[0028] 本發(fā)明方法的基本原理:針對(duì)煙花爆竹用煙火藥劑的化學(xué)組成的特點(diǎn)，建立專門 的數(shù)學(xué)模型，整體優(yōu)化能直接影響測(cè)定結(jié)果的各個(gè)因素，其中包括:溶解試料的溶劑種類、 化學(xué)組成和體積數(shù)、試料溶解條件、試液定容體積、用于建立分析方法的基體效應(yīng)數(shù)學(xué)校正 法類型、用于制作校準(zhǔn)曲線的試料假定樣本量、系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的基體組成、濃度范圍和標(biāo)準(zhǔn) 溶液點(diǎn)值的間隔和數(shù)量、試料實(shí)際稱樣量和能量色散型X熒光光譜儀器的基體效應(yīng)相互作 用形式、電壓、電流、濾鏡的選擇、分析時(shí)間、計(jì)數(shù)率、氣體環(huán)境、能量范圍等各項(xiàng)工作參數(shù)和 樣品杯中試液的厚度等。首先，基于溶劑組成特點(diǎn)的考慮，選擇硝酸作為溶劑溶解試料，能 將試料中的Sr、Ba和Ca等元素與試料中硝酸不溶物雜質(zhì)元素成分完全分離，而未引入除H、N 和〇元素外的其他干擾元素;其次，整體優(yōu)化試料溶解條件、試液定容體積、用于建立分析方 法的基體效應(yīng)數(shù)學(xué)校正法類型、制作校準(zhǔn)曲線的試料假定樣本量、系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的基體組 成、濃度范圍和標(biāo)準(zhǔn)溶液點(diǎn)值的間隔和數(shù)量、試料實(shí)際稱樣量和能量色散型X熒光光譜儀器 的基體效應(yīng)相互作用形式、電壓、電流、濾鏡的選擇、分析時(shí)間、計(jì)數(shù)率、氣體環(huán)境、能量范圍 等各項(xiàng)工作參數(shù)和樣品杯中試液的厚度等各項(xiàng)工作參數(shù)和樣品杯中試液的厚度等直接影 響測(cè)定結(jié)果的各個(gè)因素，建立專門針對(duì)煙花爆竹用煙火藥劑中Sr元素測(cè)定的校正曲線，在 該測(cè)試條件下，由于樣品試液中1(、8 &、0&、？6等其他元素濃度不高，!14和0等元素均屬于乂射 線熒光光譜儀不敏感的輕元素，而Sr元素的基體效應(yīng)在校正曲線標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)區(qū)間濃度范圍可忽 略不計(jì)，從而實(shí)現(xiàn)了靶向控制試液中各元素間的基體效應(yīng);最后，可根據(jù)煙花爆竹用煙火藥 劑樣品的差異性確定是否調(diào)整樣本量，基于該校正曲線進(jìn)行Sr元素的定量分析。該方法利 操作簡(jiǎn)單、檢測(cè)周期短，且檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度好，精密度高。
[0029] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所述方法的有益效果為：
[0030] 1、利用溶液法消除或基本消除基體效應(yīng)，因而可以直接用能量色散型X射線熒光 光譜法準(zhǔn)確測(cè)定出煙花爆竹用煙火藥劑中的鍶含量。采用溶液法消除或基本消除基體效應(yīng) 及其優(yōu)點(diǎn)具體表現(xiàn)在：（1)液體試樣消除了固體樣品所固有的不均勻性和物理-化學(xué)效應(yīng)， 得到的分析結(jié)果更能代表整個(gè)分析樣品；（2)基于溶劑的大量稀釋，試樣和標(biāo)樣的組成接近 溶劑的組成，而溶劑主要由輕元素組成，吸收-增強(qiáng)效應(yīng)變得非常小，基體效應(yīng)基本上可以 不考慮；而且，由于X射線穿透深度較深，熒光輻射吸收較小，所以能得到較高的絕對(duì)靈敏 度；（3)標(biāo)樣難于獲得的試樣如果制成溶液，校準(zhǔn)曲線可以采用基準(zhǔn)試劑合成，估計(jì)背景等 因素的空白樣品也容易制得；（4)試樣經(jīng)稀硝酸溶后定容到一定體積，試樣液中除Sr元素以 外的K、Ba、Ca、Fe等雜質(zhì)元素和H、0、N等輕元素對(duì)Sr元素產(chǎn)生的基體效應(yīng)很小，可以忽略不 計(jì)。
[0031] 2、本發(fā)明所述方法操作簡(jiǎn)單，檢測(cè)周期短，在建立好校準(zhǔn)曲線后，整個(gè)測(cè)定過(guò)程只 包括樣品稱量、溶解、轉(zhuǎn)移定容、上機(jī)測(cè)試等4個(gè)簡(jiǎn)單步驟，總耗時(shí)不超過(guò)2h，勞動(dòng)強(qiáng)度較低 且對(duì)操作人員要求不高。
[0032] 3、采用本發(fā)明所述方法進(jìn)行檢測(cè)，準(zhǔn)確度好，精密度高。
【附圖說(shuō)明】
[0033]圖1是發(fā)明實(shí)施例1得到的Sr的質(zhì)量百分比濃度一熒光強(qiáng)度的校準(zhǔn)曲線，其中橫坐 標(biāo)為各鍶工作液中Sr的質(zhì)量百分比濃度，單位為％ ;縱坐標(biāo)為與上述Sr的質(zhì)量百分比濃度 對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度，單位為cps/mA。
【具體實(shí)施方式】
[0034] 下面通過(guò)具體實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí) 施例。
[0035] 實(shí)施例1 [0036] 制作校準(zhǔn)曲線：
[0037] 1)配制多份鍶工作液(要求所得的鍶工作液中Sr的質(zhì)量濃度為0.18g//L~1.62g/ L)：
[0038]具體的配制方法參照如下：
[0039] 準(zhǔn)確稱取3.0g高純硝酸鍶（精確到0. lmg)，置于300mL燒杯中，加入100mL~150mL 水，將燒杯置于電爐上加熱1 Omin~15min，趁熱用濾紙過(guò)濾，濾液過(guò)濾至500mL容量瓶，加入 10mL~20mL硝酸，待容量瓶中的溶液冷卻至室溫后加水定容至刻度。其中，硝酸的質(zhì)量百分 比濃度為10%~30%。
[0040] 配制8份硝酸鍶工作液：分別移取上述定容后的硝酸鍶工作液5 m L、10 m L、15 m L、 2〇1^、251^、3〇1^、4〇1^和451^于一組10〇11^容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻，分別編號(hào)為工 1、工2、工3、工4、工5、工6、工7和工8,它們中Sr的濃度分別見表1。
[0041] 2)繪制校準(zhǔn)曲線：
[0042] 2a)以能量色散型X射線熒光光譜儀（美國(guó)熱電公司（Thermo Electron Corporation)生產(chǎn)，型號(hào)為QUANT'X EDXRY Analyzer)為檢測(cè)儀器，以2g為校準(zhǔn)曲線參考的 樣本量，將步驟1)配制的多份硝酸鍶工作液中Sr的質(zhì)量濃度按下述公式換算成Sr的質(zhì)量百 分比濃度，結(jié)果見表1。
[0044]其中，Sr%表示硝酸鍶工作液中Sr的質(zhì)量百分比濃度，單位為％ ;c表示表示硝酸 鍶工作液中Sr的質(zhì)量濃度，單位為g/L; 0.5表示假定樣本量定容的體積，單位為L(zhǎng); 2表示校 準(zhǔn)曲線參考的樣本量，單位為g;l.4338表示Sr的質(zhì)量百分濃度的換算系數(shù)。
[0045]表1:
[0047] 2b)在能量色散型X射線熒光光譜儀安裝8.8mm X射線光管準(zhǔn)置器，確保探測(cè)器的 溫度降至190K后準(zhǔn)備建立測(cè)定方法;采用X熒光光譜法定量分析的強(qiáng)度校正法建立分析方 法，并采用厚Pd濾鏡，設(shè)置電壓為30kV，分析時(shí)間為35s，能量范圍為0~40keV，計(jì)數(shù)率為中， 氣體環(huán)境為空氣，電流為自動(dòng)，基體效應(yīng)為不考慮。能量色散型X射線熒光光譜儀的各方法 參數(shù)如表2所示。
[0048] 表2:
[0049]
[0050] 2c)以表1中換算后的Sr質(zhì)量百分比濃度為原始數(shù)據(jù)開始逐一進(jìn)樣采譜，每次進(jìn)樣 的樣液厚度為15mm，記錄每次進(jìn)樣的熒光強(qiáng)度，以各鍶工作液中Sr的質(zhì)量百分比濃度為橫 坐標(biāo)，以與上述Sr的質(zhì)量百分比濃度對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，作出校準(zhǔn)曲線，如圖1所示。 [0051 ] 實(shí)施例2
[0052] 采用本發(fā)明所述方法對(duì)煙花爆竹用煙火藥劑參考物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定的對(duì) 照試驗(yàn)：
[0053] 以表3中所列的煙火藥劑參考物質(zhì)和鍶標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行試驗(yàn)，其中煙火藥劑參考物 質(zhì)及鍶標(biāo)準(zhǔn)溶液的鍶標(biāo)稱含量如表3所示;采用本發(fā)明所述方法進(jìn)行測(cè)量時(shí)，參考物質(zhì)按下 述方法配制試樣液后再進(jìn)行鍶含量測(cè)定。
[0054] 1)配制試樣液：
[0055] 以編號(hào)1的煙花爆竹用煙火藥劑參考物質(zhì)為試樣配制試樣液，稱取1.9g~2. lg試 樣3份，稱取時(shí)精確到0. lmg，第1份試樣置于300mL燒杯中，按40mL/g~50mL/g試樣的量加入 硝酸，硝酸的質(zhì)量百分比濃度為51 %，將燒杯置于電爐上加熱lOmin~15min，趁熱用濾紙過(guò) 濾，濾液過(guò)濾至容量瓶，待容量瓶中的溶液冷卻至室溫后加水定容至一定體積，得到第1份 試樣液。重復(fù)上述方法，得到1號(hào)參考物質(zhì)的3份試樣液。
[0056] 2)參考物質(zhì)中鎖的測(cè)定：
[0057] 按實(shí)施例1步驟2b)的檢測(cè)條件，將編號(hào)1的參考物質(zhì)的3份試樣液逐一進(jìn)樣，進(jìn)樣 的樣液厚度為15mm，記錄儀器上顯示的熒光強(qiáng)度，以該熒光強(qiáng)度根據(jù)實(shí)施例1確定的校準(zhǔn)曲 線讀出與其對(duì)應(yīng)的Sr質(zhì)量百分比濃度值；
[0058]然后按以下公式計(jì)算編號(hào)1的參考物質(zhì)中鍶的質(zhì)量百分比濃度：
[0060]其中，ω表示試樣中鍶的質(zhì)量百分比濃度，單位為％;?〇表示根據(jù)校準(zhǔn)曲線讀出 的Sr質(zhì)量百分比濃度值，單位為％ ; 2表示校準(zhǔn)曲線參考的樣本量，單位為g;m表示試樣實(shí)際 稱量的質(zhì)量，單位為g;V表示試樣溶解后實(shí)際定容的體積，單位為mL，保證定容后的溶液中 Sr的濃度在校準(zhǔn)曲線范圍即可；500表示假定樣本量定容的體積，單位為mL; 1.4338表示Sr 的質(zhì)量百分濃度的換算系數(shù)。
[0061] 取其中三次計(jì)算結(jié)果值的平均值為編號(hào)1的煙火藥劑參考物質(zhì)的鍶含量，并計(jì)算 其回收率，結(jié)果見表3。
[0062] 按上述步驟1)和步驟2)的方法，分別配制編號(hào)2和3的煙火藥劑參考物質(zhì)的試樣 液，計(jì)算它們的鍶含量及回收率，結(jié)果見表3。
[0063] 至于表3中的鍶標(biāo)準(zhǔn)溶液則直接進(jìn)行上述第2)步驟，每個(gè)鍶標(biāo)準(zhǔn)液同樣做3份平行 樣，取三次計(jì)算結(jié)果值的平均值作為鍶標(biāo)準(zhǔn)溶液的鍶含量，結(jié)果如3所示，并計(jì)算其回收率， 結(jié)果見表3。
[0064] 表3:
[0065]
[0066] 由表3可知，本發(fā)明所述方法對(duì)鍶含量不同的煙花爆竹用煙火藥劑和系列鍶標(biāo)準(zhǔn) 溶液中不同鍶含量的測(cè)定具有良好的準(zhǔn)確度。
[0067] 實(shí)施例3
[0068] 采用本發(fā)明所述方法對(duì)煙花爆竹用煙火藥劑參考物質(zhì)的檢測(cè)結(jié)果的精密度試驗(yàn)：
[0069] 本實(shí)施例中另取三個(gè)鍶含量不同的煙花爆竹用煙火藥劑參考物質(zhì)為試樣進(jìn)行試 驗(yàn)，編號(hào)分別為4、5和6。
[0070] 1)配制試樣液：
[0071] 以編號(hào)4的參考物質(zhì)為試樣配制試樣液，稱取1.9g~2. lg試樣4份，稱取時(shí)精確到 0.111^，第1份試樣置于30〇1]11^燒杯中，按4〇1]1]^/^~5〇1]1]^/^試樣的量加入硝酸，硝酸的質(zhì)量百 分比濃度為51 %，放置在電爐上加熱lOmin~15min，用濾紙趁熱過(guò)濾至容量瓶，用水反復(fù)沖 洗多次，待濾液冷卻至室溫后，再用水定容至一定體積，得到第1份試樣液。重復(fù)上述方法， 得到4號(hào)參考物質(zhì)的4份試樣液。
[0072] 2)參考物質(zhì)中鍶含量的測(cè)定：
[0073] 按實(shí)施例1步驟2b)的檢測(cè)條件，將編號(hào)4的參考物質(zhì)的4份試樣液逐一進(jìn)樣，每份 試樣液測(cè)定11次，每次進(jìn)樣使樣液厚度為15mm，記錄儀器上顯示的熒光強(qiáng)度，以該熒光強(qiáng)度 根據(jù)實(shí)施例1確定的校準(zhǔn)曲線讀出與其對(duì)應(yīng)的Sr質(zhì)量百分比濃度值；
[0074] 然后按以下公式計(jì)算編號(hào)1的參考物質(zhì)中鍶的質(zhì)量百分比濃度，結(jié)果如表4所示。
[0076] 其中，ω表示試樣中鍶的質(zhì)量百分比濃度，單位為％;?〇表示根據(jù)校準(zhǔn)曲線讀出 的Sr質(zhì)量百分比濃度值，單位為％ ; 2表示校準(zhǔn)曲線參考的樣本量，單位為g;m表示試樣實(shí)際 稱量的質(zhì)量，單位為g;V表示試樣溶解后實(shí)際定容的體積，單位為mL，保證定容后的溶液中 Sr的濃度在校準(zhǔn)曲線范圍即可；500表示假定樣本量定容的體積，單位為mL; 1.4338表示Sr 的質(zhì)量百分濃度的換算系數(shù)。
[0077] 按上述步驟1)和步驟2)的方法，分別配制編號(hào)5和6的參考物質(zhì)的試樣液，并計(jì)算 它們的鎖含量，結(jié)果見表4。
[0078] 表4:
[0081] 由表4可知，本發(fā)明所述方法對(duì)不同鍶含量的煙花爆竹用煙火藥劑中鍶含量的測(cè) 定具有良好的精密度，最大允許差為〇. 4%。
[0082] 實(shí)施例4
[0083] 在煙花爆竹領(lǐng)域?qū)嶋H使用的煙火藥劑中鍶含量的測(cè)定：
[0084] 1、用于檢測(cè)的煙花爆竹用煙火藥劑：
[0085] 1#:樣品來(lái)自廣西浦北縣某煙花廠用于生產(chǎn)36發(fā)組合禮花效果藥的煙火藥劑。
[0086] 2#:樣品來(lái)自廣西靈山縣某煙花廠用于生產(chǎn)禮花彈類產(chǎn)品的煙火藥劑。
[0087] 2、采用本發(fā)明所述方法對(duì)上述煙花爆竹用煙火藥劑樣品進(jìn)行檢測(cè)：
[0088] 因?yàn)椴捎脤?shí)施例1確定的校準(zhǔn)曲線，因此，省去繪制校準(zhǔn)曲線這一步驟，直接進(jìn)行 配制試樣液進(jìn)行上機(jī)測(cè)定的步驟，具體如下：
[0089] 2.1)配制試樣液：
[0090]分別稱取1#煙花爆竹用煙火藥劑樣品1.9g~2.1g試樣3份，稱取時(shí)精確到O.lmg， 第1份試樣置于300mL燒杯中，按40mL/g~50mL/g試樣的量加入硝酸，硝酸的質(zhì)量百分比濃 度為51%，放置在電爐上加熱lOmin~15min，用濾紙趁熱過(guò)濾至容量瓶，用水反復(fù)沖洗多 次，待濾液冷卻至室溫后，再用水定容至一定體積，得到第1份試樣液。重復(fù)上述方法，得到1 號(hào)樣品的3份試樣液。
[0091] 2)參考物質(zhì)中鍶含量的測(cè)定：
[0092] 按實(shí)施例1步驟2b)的檢測(cè)條件，將1#煙花爆竹用煙火藥劑樣品的3份試樣液逐一 進(jìn)樣，裝入樣品杯的溶液厚度為15mm，記錄儀器上顯示的熒光強(qiáng)度，以該熒光強(qiáng)度根據(jù)實(shí)施 例1確定的校準(zhǔn)曲線讀出與其對(duì)應(yīng)的Sr質(zhì)量百分比濃度值；
[0093] 然后按以下公式計(jì)算1#煙花爆竹用煙火藥劑樣品中鍶的質(zhì)量百分比濃度，結(jié)果如 表5所示。
[0095] 其中，ω表示試樣中鍶的質(zhì)量百分比濃度，單位為％;?〇表示根據(jù)校準(zhǔn)曲線讀出 的Sr質(zhì)量百分比濃度值，單位為％ ; 2表示校準(zhǔn)曲線參考的樣本量，單位為g;m表示試樣實(shí)際 稱量的質(zhì)量，單位為g;V表示試樣溶解后實(shí)際定容的體積，單位為mL，保證定容后的溶液中 Sr的濃度在校準(zhǔn)曲線范圍即可；500表示假定樣本量定容的體積，單位為mL; 1.4338表示Sr 的質(zhì)量百分濃度的換算系數(shù)。
[0096] 按上述步驟1)和步驟2)的方法，分別配制2#煙火藥劑樣品的試樣液，并計(jì)算其鍶 含量，結(jié)果見表5。
[0097] 表5:
[0098]
[0099] 由表5可知，本發(fā)明所述方法測(cè)量準(zhǔn)確，偏差小。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中鎖含量的方法，其特征在于，包括W下步驟： 1) 繪制校準(zhǔn)曲線： 1.1) 配制多份鎖工作液，其中Sr的質(zhì)量濃度控制在0.18g/L~1.62g/L范圍； 1.2) W能量色散型X射線巧光光譜儀為檢測(cè)儀器，W2g為校準(zhǔn)曲線參考的樣本量，采用 X巧光光譜法定量分析的強(qiáng)度校正法建立分析方法;將步驟1.1)配制的多份鎖工作液中Sr 的質(zhì)量濃度換算成Sr的質(zhì)量百分比濃度，然后逐一進(jìn)樣，記錄每次進(jìn)樣的Sr的巧光強(qiáng)度，W 各鎖工作液中Sr的質(zhì)量百分比濃度為橫坐標(biāo)，W與上述Sr的質(zhì)量百分比濃度對(duì)應(yīng)的巧光強(qiáng) 度為縱坐標(biāo)，作出校準(zhǔn)曲線;其中，通過(guò)下述公式將鎖工作液中Sr的質(zhì)量濃度換算成Sr的質(zhì) 量百分比濃度：其中，Sr%表示鎖工作液中Sr的質(zhì)量百分比濃度，單位為％ ;c表示鎖工作液中Sr的質(zhì) 量濃度，單位為g/l;0.5表示假定樣本量定容的體積，單位為レ2表示校準(zhǔn)曲線參考的樣本 量，單位為g; 1.4338表示Sr的質(zhì)量百分濃度的換算系數(shù)； 2) 快速測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中的鎖含量： 2.1) 配制試樣液：W煙花爆竹用煙火藥劑為試樣，配制試樣液時(shí)，稱取一定量的試樣， 稱取時(shí)精確到0.1 mg，置于燒杯內(nèi)，加入一定量硝酸，將燒杯置于電爐上加熱lOmin~15min， 趁熱用濾紙過(guò)濾，濾液過(guò)濾至容量瓶，待容量瓶中的溶液冷卻至室溫后加水定容至一定體 積； 2.2) 按步驟1.2)的檢測(cè)條件，將試樣液裝入樣品杯，保證樣液厚度>15mm，記錄儀器上 顯示的巧光強(qiáng)度，W該巧光強(qiáng)度根據(jù)上述確定的校準(zhǔn)曲線讀出與其對(duì)應(yīng)的Sr質(zhì)量百分比濃 度值； 2.3) 計(jì)算試樣中鎖的含量： 按W下公式計(jì)算試樣中鎖的質(zhì)量百分比濃度：其中，ω表示試樣中鎖的質(zhì)量百分比濃度，單位為％;?〇表示根據(jù)校準(zhǔn)曲線讀出的Sr質(zhì) 量百分比濃度值，單位為％;2表示校準(zhǔn)曲線參考的樣本量，單位為g;m表示試樣實(shí)際稱量的 質(zhì)量，單位為g;V表示試樣溶解后實(shí)際定容的體積，單位為mL，保證定容后的溶液中Sr的濃 度在校準(zhǔn)曲線范圍即可；500表示假定樣本量定容的體積，單位為1^; 1.4338表示Sr的質(zhì)量 百分濃度的換算系數(shù)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中鎖含量的方法，其特征在于，所述 步驟1.1)中，配制鎖工作液的方法為:稱取一定量的硝酸鎖參考物質(zhì)或其他含鎖元素的參 考物質(zhì)，加入適量的水進(jìn)行溶解，用硝酸和水定容至一定體積后得到鎖溶液，再分別移取不 同體積的鎖溶液于多個(gè)同一規(guī)格的容量瓶中，定容后得到鎖工作液;其中Sr的質(zhì)量濃度為 0.18g/L~1.62g/l;加入硝酸的體積為lOmL~20mL，質(zhì)量百分比濃度為10%~30%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中鎖含量的方法，其特征在于，所述 步驟1.2)中，檢測(cè)條件為:采用孔徑為8.8mm~14mm的X射線光管準(zhǔn)直器，能夠?yàn)V掉能量小于 16.10服eV的X射線的濾鏡，設(shè)置電壓為25kV~35kV，分析時(shí)間為30s~100s，能量范圍為ο~ 40keV，計(jì)數(shù)率為中，氣體環(huán)境為空氣，電流為自動(dòng)，基體效應(yīng)為不考慮。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中鎖含量的方法，其特征在于，所述 步驟1.2)中，檢測(cè)條件為:采用孔徑8.8mm的X射線光管準(zhǔn)直器，采用厚Pd濾鏡，設(shè)置電壓為 30kV，分析時(shí)間為35s，能量范圍為0~40keV。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中鎖含量的方法，其特征在于:所述 步驟2.1)中，試樣的稱取量為1.9g~2. Ig。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中鎖含量的方法，其特征在于:所述 步驟2.1)中，硝酸按40mL~50mL/g試樣的量加入，硝酸的質(zhì)量百分比濃度為40%~60%。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中鎖含量的方法，其特征在于:所述 步驟2.1)中，硝酸的質(zhì)量百分比濃度為51 %。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中鎖含量的方法，其特征在于:所述 步驟2.2)中，樣液厚度為15mm~30mm。
【文檔編號(hào)】G01N23/223GK106093097SQ201610776408
【公開日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年8月31日
【發(fā)明人】吳俊逸
【申請(qǐng)人】吳俊逸