一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的方法，其特征在于：根據(jù)采用氣相分子吸收光譜法獲取的、與待測(cè)樣品進(jìn)行氧化反應(yīng)后的強(qiáng)氧化劑的余量，來(lái)判斷待測(cè)樣品的化學(xué)需氧量。采用本發(fā)明的方法，其最終檢測(cè)的物質(zhì)為氣態(tài)物質(zhì)，從而實(shí)現(xiàn)了完全不受水體顏色和濁度的影響，進(jìn)而保證了測(cè)定結(jié)果的精度。
【專利說(shuō)明】
一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及化學(xué)分析領(lǐng)域，具體地，涉及一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué) 需氧量測(cè)試的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 化學(xué)需氧量(C0D)是指示水體有機(jī)污染的一項(xiàng)重要指標(biāo)，反映了水中受還原性物 質(zhì)污染的程度，該指標(biāo)也作為有機(jī)物相對(duì)含量的綜合指標(biāo)之一。
[0003] 所謂化學(xué)需氧量(C0D)，是在一定的條件下，采用一定的強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)，所 消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質(zhì)多少的一個(gè)指標(biāo)。水中的還原性物質(zhì)有各種有 機(jī)物、亞硝酸鹽、硫化物、亞鐵鹽等，但主要的是有機(jī)物。因此，化學(xué)需氧量(C0D)又往往作為 衡量水中有機(jī)物質(zhì)含量多少的指標(biāo)。化學(xué)需氧量越大，說(shuō)明水體受有機(jī)物的污染越嚴(yán)重。
[0004] 基于有機(jī)物對(duì)工業(yè)水系統(tǒng)的危害很大。嚴(yán)格的來(lái)說(shuō)，化學(xué)需氧量代表了廢水中有 機(jī)物質(zhì)的總量。
[0005] 總所周知，含有大量有機(jī)物的廢水在通過(guò)除鹽系統(tǒng)時(shí)會(huì)污染離子交換樹(shù)脂，特別 容易污染陰離子交換樹(shù)脂，使樹(shù)脂交換能力降低。有機(jī)物在經(jīng)過(guò)預(yù)處理時(shí)（混凝、澄清和過(guò) 濾），約可減少50%，但在除鹽系統(tǒng)中無(wú)法除去，故常通過(guò)補(bǔ)給水帶入鍋爐，使?fàn)t水pH值降 低。有時(shí)有機(jī)物還可能帶入蒸汽系統(tǒng)和凝結(jié)水中，使pH降低，造成系統(tǒng)腐蝕。在循環(huán)水系統(tǒng) 中有機(jī)物含量高會(huì)促進(jìn)微生物繁殖。因此，不管對(duì)除鹽、爐水或循環(huán)水系統(tǒng)，C0D都是越低越 好，因此，在對(duì)廢水進(jìn)行處理方案的制定前，C0D值的測(cè)定非常關(guān)鍵。
[0006] 而化學(xué)需氧量(C0D)的測(cè)定，隨著測(cè)定水樣中還原性物質(zhì)以及測(cè)定方法的不同，其 測(cè)定值也有不同。目前，應(yīng)用最普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法。高錳酸鉀 法，氧化率較低，但比較簡(jiǎn)便，在測(cè)定水樣中有機(jī)物含量的相對(duì)比較大時(shí)，可以采用重鉻酸 鉀法，氧化率高，再現(xiàn)性好，適用于測(cè)定水樣中有機(jī)物的總量。
[0007] 傳統(tǒng)方案中，測(cè)定C0D時(shí)，根據(jù)采用的氧化劑不同，分為高錳酸鉀法和重鉻酸鉀法。
[0008] 當(dāng)采用酸性高錳酸鉀法進(jìn)行測(cè)定。在加熱的酸性水樣中，加入一定量且過(guò)量的高 錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，將水中的還原性物質(zhì)氧化，剩余的高錳酸鉀在以過(guò)量的草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液還 原，然后用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定剩余的草酸，從而可求出相應(yīng)的C0D。
[0009] 當(dāng)采用重鉻酸鉀法進(jìn)行測(cè)定時(shí)，其原理是在強(qiáng)酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧 化水樣中還原性物質(zhì)，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù) 用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗的氧。
[0010]在上述兩種過(guò)程中，均需要通過(guò)滴定實(shí)驗(yàn)來(lái)判斷氧化劑的量，然，如廢水水樣等樣 品往往顏色較深、且液體渾濁，當(dāng)采用上述滴定法時(shí)往往會(huì)發(fā)生滴定終點(diǎn)無(wú)法準(zhǔn)確判斷的 問(wèn)題，進(jìn)而造成測(cè)定結(jié)果不準(zhǔn)確的問(wèn)題。
[0011]此外，即使在目前通用的標(biāo)準(zhǔn)文件：如、《GB11914-89水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻 酸鉀法》、《HJ/T399-2007水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定快速消解分光光度法》和教材:如、《水和廢 水監(jiān)測(cè)分析方法(第四版)》等文章中介紹了測(cè)定方法的規(guī)則和注意事項(xiàng)等，但是，由于上述 方法進(jìn)行測(cè)定的過(guò)程中還是無(wú)法避免在液體環(huán)境下檢測(cè)的緣故，仍無(wú)法避免水體顏色和濁 度對(duì)操作工序、檢測(cè)過(guò)程、檢測(cè)結(jié)果的精確度等影響。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0012] 本發(fā)明旨在克服上述缺陷，提供一種使用氣相分子吸收光譜法，可高效、便捷測(cè)定 水樣的化學(xué)需氧量測(cè)試的方法。
[0013] 本發(fā)明提供的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的方法，其特征 在于:根據(jù)采用氣相分子吸收光譜法獲取的、與待測(cè)樣品進(jìn)行氧化反應(yīng)后的強(qiáng)氧化劑的余 量，來(lái)判斷待測(cè)樣品的化學(xué)需氧量。
[0014] 在本發(fā)明中，待測(cè)樣品的前處理可以同現(xiàn)有技術(shù)中的方案，即、在待測(cè)樣品中加入 過(guò)量的強(qiáng)氧化劑進(jìn)行氧化還原反應(yīng)后，再通過(guò)本發(fā)明的方法對(duì)反應(yīng)過(guò)后的強(qiáng)氧化劑進(jìn)行定 量分析，從而來(lái)計(jì)算出待測(cè)樣品的化學(xué)需氧量。
[0015] 該氣相分子吸收光譜法具體為:于氧化反應(yīng)后的待測(cè)樣品的混合溶液中加入含氮 還原劑及反應(yīng)催化劑，測(cè)定含氮還原劑與該待測(cè)樣品的混合溶液在反應(yīng)過(guò)程中所產(chǎn)生的氣 體量，從而獲取過(guò)量的含氮還原劑的量，并通過(guò)該量來(lái)推算待測(cè)樣品的化學(xué)需氧量。
[0016] 該氣體為該含氮還原劑與剩余強(qiáng)氧化劑反應(yīng)后的余量通過(guò)化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的氣體。
[0017] 進(jìn)一步地，在本發(fā)明提供的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的 方法中，還具有這樣的特點(diǎn)：即、由如下具體步驟來(lái)實(shí)現(xiàn)：
[0018] 步驟一、在待測(cè)樣品中加入強(qiáng)氧化劑、催化劑后，于60-200°C的溫度條件下，氧化 反應(yīng)0.1-12小時(shí)；
[0019] 上述加熱方式為金屬浴、液浴、熱氣、紅外、微波和電磁加熱等，該加熱的溫度優(yōu)選 為140-180 °C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為10-120分鐘。
[0020] 如上述反應(yīng)在密封、微波等環(huán)境下進(jìn)行時(shí)，則反應(yīng)時(shí)間小于1小時(shí)；如上述反應(yīng)過(guò) 程在開(kāi)放式的環(huán)境下反應(yīng)，則反應(yīng)時(shí)間通常大于1小時(shí)。
[0021] 步驟二、在酸性介質(zhì)的條件下，將步驟一的產(chǎn)物、含氮還原劑及反應(yīng)催化劑導(dǎo)入氣 相分子吸收光譜儀中；
[0022] 該導(dǎo)入方式可選自移液管移取、蠕動(dòng)栗栗入、注射栗注入等。
[0023] 根據(jù)反應(yīng)條件的差異，該過(guò)程一般為步驟一的產(chǎn)物在保溫(優(yōu)選方案)或非保溫的 狀態(tài)下進(jìn)樣，同時(shí)，含氮還原劑及反應(yīng)催化劑以同樣的速度從當(dāng)前注射通道或其他注射通 道打入分析儀器中；
[0024] 該含氮還原劑一般選自可與強(qiáng)氧化劑發(fā)生氧化還原反應(yīng)的試劑；
[0025] 優(yōu)選的上述含氮還原劑還可通過(guò)化學(xué)反應(yīng)的方式產(chǎn)生可為氣相分子吸收光譜儀 檢測(cè)的特定氣體。
[0026] 步驟三、將步驟二反應(yīng)產(chǎn)生的氣體與載氣匯合；
[0027] 該載體可以為空氣、氬氣、氮?dú)狻⒑獾葰怏w；
[0028] 步驟四、用氣相分子吸收光譜儀對(duì)特定氣體，根據(jù)比爾定律，測(cè)定吸光度；
[0029] 該吸光度的波長(zhǎng)的設(shè)定范圍選自190-300nm，優(yōu)選自195-220nm;最優(yōu)選自 213.9nm〇
[0030]步驟五、通過(guò)步驟四測(cè)得的吸光度與含氮還原劑標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度曲線的比較，獲 得含氮還原劑的含量；
[0031] 步驟六、根據(jù)步驟五得出的含氮還原劑的含量，及含氮還原劑與強(qiáng)氧化劑的反應(yīng) 比例關(guān)系，計(jì)算出待測(cè)樣品的化學(xué)需氧量。
[0032] 進(jìn)一步地，在本發(fā)明提供的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的 方法中，還具有這樣的特點(diǎn)：即、上述待測(cè)樣品、強(qiáng)氧化劑與催化劑的體積比為1 :〇. 1-5 :1-10；
[0033] 其中，待測(cè)樣品與催化劑的體積比優(yōu)選為1:1.5-5;
[0034]該比例一般由待測(cè)樣品的性質(zhì)決定，在本發(fā)明的反應(yīng)中，強(qiáng)氧化劑的添加量應(yīng)當(dāng) 為過(guò)量。
[0035]上述強(qiáng)氧化劑與含氮還原劑的摩爾比為1:0.1-10。
[0036]該比例一般由強(qiáng)氧化劑與含氮還原劑發(fā)生的反應(yīng)類(lèi)型決定，在本發(fā)明的反應(yīng)中， 優(yōu)選為含氮還原劑過(guò)量。
[0037] 上述強(qiáng)氧化劑的摩爾濃度為0.001-5mol/L;
[0038] 上述催化劑的質(zhì)量濃度為0· l-100g/L;
[0039] 上述含氮還原劑的質(zhì)量濃度為0 · 001-lmol/L。
[0040] 進(jìn)一步地，在本發(fā)明提供的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的 方法中，還具有這樣的特點(diǎn)：即、上述含氮還原劑優(yōu)選自亞硝酸鹽，如：亞硝酸鈉、亞硝酸鉀 等亞硝酸鹽;上述氣體為含氮?dú)怏w，如:N0 2等。
[0041] 進(jìn)一步地，在本發(fā)明提供的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的 方法中，還具有這樣的特點(diǎn)：即、上述強(qiáng)氧化劑選自三價(jià)鈷鹽、過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化物、重鉻酸 鉀、高錳酸鉀、氯酸鹽中的一種。
[0042] 進(jìn)一步地，在本發(fā)明提供的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的 方法中，還具有這樣的特點(diǎn)：即、上述強(qiáng)氧化劑選自摩爾濃度為0.01-0.5mol/L的酸性重鉻 酸鉀、酸性高錳酸鉀溶液;優(yōu)選為重鉻酸鉀酸性溶液。
[0043]上述催化劑選自質(zhì)量濃度為l-100g/L的硫酸-硫酸鹽、磷酸-磷酸鹽或含助催化劑 硫酸鋁鉀類(lèi)溶液；
[0044] 上述含氮還原劑選自質(zhì)量濃度為0.010-0.100m〇l/L的亞硝酸鹽；
[0045] 上述氣體為一氧化氮、二氧化氮等含氮?dú)怏w。
[0046] 進(jìn)一步地，在本發(fā)明提供的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的 方法中，還具有這樣的特點(diǎn)：即、上述反應(yīng)催化劑選自碳原子數(shù)不大于10的脂肪醇。常用如： 甲醇、乙醇、丙醇等溶解度佳、粘度低的醇類(lèi)。
[0047] 進(jìn)一步地，在本發(fā)明提供的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的 方法中，還具有這樣的特點(diǎn)：即、該酸性介質(zhì)為硫酸、磷酸、檸檬酸、鹽酸等酸性介質(zhì)。
[0048] 進(jìn)一步地，在本發(fā)明提供的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的 方法中，還具有這樣的特點(diǎn)：即、在上述步驟一中，還可在待測(cè)樣品中加入氯離子螯合劑；
[0049] 優(yōu)選地，上述步驟一中，還可在待測(cè)樣品中加入氯離子螯合劑硫酸汞；
[0050] 其中，上述氯離子螯合劑與待測(cè)樣品的體積比為1:2-12;
[0051 ]上述氯離子螯合劑的質(zhì)量濃度為0.002-lg/ml。
[0052]優(yōu)選地，上述氯離子螯合劑為質(zhì)量濃度為0.02-0.5g/ml的酸性溶液。
[0053]該氯離子螯合劑的添加規(guī)則為:針對(duì)氯離子濃度大于30mg/L的水樣時(shí)，進(jìn)行添加； 當(dāng)氯離子濃度小于30mg/L可不加。
[0054] 本發(fā)明的作用和效果:
[0055] 采用本發(fā)明的方法，其最終檢測(cè)的物質(zhì)為氣態(tài)物質(zhì)，從而實(shí)現(xiàn)了完全不受水體顏 色和濁度的影響，進(jìn)而保證了測(cè)定結(jié)果的精度。
[0056] 本發(fā)明的方法中，在整個(gè)測(cè)定過(guò)程中，根據(jù)反應(yīng)的不同，該強(qiáng)氧化劑（即、總量為Y) 可以被分為強(qiáng)氧化劑K即、用于氧化水樣的量Y1)和強(qiáng)氧化劑Π(即、用于氧化水樣后的剩 余量Y2)兩部分，該含氮還原劑（即、總量為X)可以被分為含氮還原劑1(即、含氮還原劑和剩 余氧化劑Y2反應(yīng)的量XI)和含氮還原劑II(即、氣相分子吸收光譜儀測(cè)試出的剩余含氮還原 劑的量X2)兩部分。
[0057]其實(shí)際測(cè)定的具體工作原理如下：
[0058] (1)通過(guò)待測(cè)樣品與強(qiáng)氧化劑I發(fā)生反應(yīng)，氧化待測(cè)樣品中的還原性物質(zhì)；
[0059] (2)通過(guò)強(qiáng)氧化劑II與含氮還原劑I發(fā)生的反應(yīng)，將溶液中的所有強(qiáng)氧化劑消耗完 畢；
[0060] (3)該剩余的含氮還原劑II在酸性介質(zhì)中，在催化劑的作用下，被全部轉(zhuǎn)化為氣 體；
[0061] (4)通過(guò)氣相分子吸收光譜儀對(duì)特定氣體的識(shí)別和檢測(cè)能力來(lái)獲取該含氮還原劑 II的吸光度，根據(jù)與作為對(duì)照反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行的已知含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度的比值關(guān)系來(lái) 計(jì)算出含氮還原劑Π的量X2;
[0062] (5)根據(jù)含氮還原劑的總添加量和測(cè)定獲得的含氮還原劑II的關(guān)系計(jì)算出含氮還 原劑I的量Xl(即、X1=X_X2);
[0063] (6)根據(jù)含氮還原劑與強(qiáng)氧化劑的反應(yīng)摩爾比來(lái)計(jì)算出強(qiáng)氧化劑II的量Y2(即、當(dāng) 含氮還原劑與強(qiáng)氧化劑的反應(yīng)摩爾比為K時(shí)，Υ2=Κ · X1=K · (X-X2);
[0064] (7)根據(jù)強(qiáng)氧化劑的總添加量和計(jì)算獲得的強(qiáng)氧化劑II的關(guān)系，計(jì)算出強(qiáng)氧化劑I 的用量Y1(即、Υ1=Υ-Υ2=Υ_Κ · (X-X2))，即獲得了待測(cè)樣品溶液的化學(xué)需氧量。
[0065] 在本發(fā)明的最優(yōu)選方案中，采用了重鉻酸鉀為強(qiáng)氧化劑，采用了亞硝酸鹽作為含 氮還原劑，從而在上述步驟(3)的過(guò)程中放出的特定氣體為二氧化氮或一氧化氮等Ν0 Χ的氣 體，該氣體的特征波長(zhǎng)分別為213 · 9nm〇
[0066] 由此可見(jiàn)，區(qū)別于傳統(tǒng)滴定法獲得化學(xué)需氧量的測(cè)定方法，在本發(fā)明的方案中，通 過(guò)氣體進(jìn)樣的方式，采用氣相分子吸收光譜儀對(duì)含氮還原劑進(jìn)行定量分析，進(jìn)而計(jì)算出待 測(cè)樣品的化學(xué)需要量，可有效解決滴定法中不可避免的水體基體中色度和濁度的干擾;無(wú) 需滴定等對(duì)操作人員要求較高的試驗(yàn)方法;排除了傳統(tǒng)滴定法中的人工誤差，使化學(xué)需氧 量的測(cè)定更為高效、便捷和精確。
【具體實(shí)施方式】
[0067] 實(shí)施例一、亞硝酸鈉法 [0068] 一、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：
[0069] 配取濃度為0.012mo 1/L的標(biāo)準(zhǔn)亞硝酸鈉溶液;逐個(gè)吸取0.00、0.50、1.00、2.00、 3.00、4.00ml的標(biāo)準(zhǔn)液于容量瓶中，加水至100ml，通過(guò)蠕動(dòng)栗將標(biāo)準(zhǔn)亞硝酸鈉溶液、濃硫酸 和乙醇導(dǎo)入氣相分子吸收光譜儀中，將產(chǎn)生的氣體與載氣混合后，依次測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液吸 光度，以吸光度與相對(duì)應(yīng)的亞硝酸鈉的量繪制校準(zhǔn)曲線。
[0070] 二、樣品檢測(cè)：
[0071] 取3ml水樣至消解管中，加lml 0.120mol/L的重鉻酸鉀酸性溶液(該溶液還可以為 0·010mol/L、0·050mol/L、0·100mol/L、0·160mol/L、0·200mol/L、0·350mol/L、0·500mol/L 的1: 9-20的硫酸溶液，該溶液的添加量還可以為0.3ml、2ml、5ml、10ml、15ml)，加0.5ml 0 · 24g/ml的硫酸萊（該溶液還可以為0 .Olg/ml、0· 05g/ml、0 · lOg/ml、0 · 16g/ml、0 · 30g/ml、 0.350g/ml、0.50g/ml的1:9-20的硫酸溶液，該溶液的添加量還可以為0.2ml、0.3ml、0.5ml、 lml、1.5ml)，加6ml硫酸硫酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（該溶液還可以為將5g、10g的硫酸銀溶解于的 500ml的硫酸溶液中，該溶液的添加量還可以為3ml、15ml、10ml、20ml、25ml、30ml )，搖勻。
[0072] 于加熱器上，加熱溫度到165°C，反應(yīng)15分鐘。
[0073] 根據(jù)催化劑溶液的不同，及反應(yīng)條件的不同，其反應(yīng)溫度可以為60-200°C不等，其 反應(yīng)時(shí)間為10分鐘-12小時(shí)不等。
[0074] 將上述樣品在恒溫狀態(tài)下，通過(guò)蠕動(dòng)栗注入氣相分子吸收光譜儀，并以相同速度 注入一部分(約計(jì)為重絡(luò)酸鉀的1-3倍的摩爾量)濃度為0.012mol/L的亞硝酸鈉溶液(該溶 液還可以為 0.010mol/L、0.050mol/L、0.100mol/L、0.160mol/L、0.200mol/L、0.350mol/L、 0.500mol/L的亞硫酸鈉溶液），將剩余的亞硝酸鈉溶液、乙醇(該乙醇的體積用量為亞硝酸 鈉的0.1-10倍）、（或加入相當(dāng)于亞硝酸鈉1-5倍體積的硫酸），分別或一起以相同速度注入 氣相分子吸收光譜儀中，進(jìn)行反應(yīng)。
[0075] 上述反應(yīng)過(guò)程中，氧化還原反應(yīng)的反應(yīng)方程式為：
[0076] K2Cr2〇7+4H2S04+3NaN〇2= =Cr2(S〇4)3+4H2〇+3NaN〇3+K2S〇4
[0077] 上述反應(yīng)過(guò)程中，復(fù)分解反應(yīng)的反應(yīng)方程式為：
[0079]將上述過(guò)程中生成的N02氣體與載氣匯合，在213.9nm波長(zhǎng)下與標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸收曲 線進(jìn)行吸收比色后，獲得亞硝酸鈉的含量；
[0080] 其后，再根據(jù)上述反應(yīng)的比例關(guān)系，獲得的測(cè)定結(jié)果為109mg/L。
[0081] 實(shí)施例二、精密度和準(zhǔn)確度測(cè)試 [0082] 一、精密度
[0083]將六個(gè)已知化學(xué)需氧量的水樣采用上述實(shí)施例一的方法標(biāo)樣進(jìn)行測(cè)定，重復(fù)性相 對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為〇. 6 %，再現(xiàn)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.9 %。
[0084] 二、準(zhǔn)確度
[0085]將六個(gè)已知化學(xué)需氧量的水樣采用上述實(shí)施例一的方法標(biāo)樣進(jìn)行測(cè)定，相對(duì)誤差 分別為0.1%。
[0086]上述實(shí)施例中選用的水樣，當(dāng)其采用滴定法進(jìn)行測(cè)定時(shí)，其C0D為110mg/L。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的方法，其特征在于:根據(jù)采用 氣相分子吸收光譜法獲取的、與待測(cè)樣品進(jìn)行氧化反應(yīng)后的強(qiáng)氧化劑的余量，來(lái)判斷待測(cè) 樣品的化學(xué)需氧量； 其中，所述氣相分子吸收光譜法為：于氧化反應(yīng)后的待測(cè)樣品的混合溶液中加入含氮 還原劑及反應(yīng)催化劑，測(cè)定含氮還原劑與該待測(cè)樣品的混合溶液在反應(yīng)過(guò)程中所產(chǎn)生的氣 體量，從而獲取過(guò)量的含氮還原劑的量，并通過(guò)該量來(lái)推算待測(cè)樣品的化學(xué)需氧量。2. 如權(quán)利要求1所述的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的方法，其 特征在于，由如下步驟實(shí)現(xiàn)： 步驟一、在待測(cè)樣品中加入強(qiáng)氧化劑、催化劑后，于60-200°C的溫度條件下，氧化反應(yīng) 0.1-12 小時(shí)； 步驟二、在酸性介質(zhì)的條件下，將步驟一的產(chǎn)物、含氮還原劑及反應(yīng)催化劑導(dǎo)入氣相分 子吸收光譜儀中； 步驟三、將步驟二反應(yīng)產(chǎn)生的氣體與載氣匯合； 步驟四、用氣相分子吸收光譜儀對(duì)特定氣體，根據(jù)比爾定律，測(cè)定吸光度； 步驟五、通過(guò)步驟四測(cè)得的吸光度與含氮還原劑標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度曲線的比較，獲得含 氮還原劑的含量； 步驟六、根據(jù)步驟五得出的含氮還原劑的含量，及含氮還原劑與強(qiáng)氧化劑的反應(yīng)比例 關(guān)系，計(jì)算出待測(cè)樣品的化學(xué)需氧量； 其中，所述吸光度的波長(zhǎng)的設(shè)定范圍選自190_300nm。3. 如權(quán)利要求2所述的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的方法，其 特征在于： 所述待測(cè)樣品、強(qiáng)氧化劑與催化劑的體積比為1: 〇. 1-5:1-10; 所述強(qiáng)氧化劑與含氮還原劑的摩爾比為1:0.1-10; 所述含氮還原劑與反應(yīng)催化劑的摩爾比為1:0.1-10; 所述強(qiáng)氧化劑的摩爾濃度為〇.〇〇l-5mol/L; 所述催化劑的質(zhì)量濃度為〇. l-l〇〇g/L; 所述含氮還原劑的質(zhì)量濃度為0.001-lmol/L。4. 如權(quán)利要求2所述的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的方法，其 特征在于： 所述含氮還原劑選自亞硝酸鹽； 所述氣體為含氮?dú)怏w。5. 如權(quán)利要求2所述的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的方法，其 特征在于： 所述強(qiáng)氧化劑選自三價(jià)鈷鹽、過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化物、重鉻酸鉀、高錳酸鉀、氯酸鹽中的一 種。6. 如權(quán)利要求2所述的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的方法，其 特征在于： 所述反應(yīng)催化劑選自碳原子數(shù)不大于10的脂肪醇。7. 如權(quán)利要求2所述的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的方法，其 特征在于： 所述酸性介質(zhì)選自硫酸、磷酸、檸檬酸、鹽酸。8. 如權(quán)利要求2所述的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的方法，其 特征在于： 所述強(qiáng)氧化劑選自摩爾濃度為〇. 01-0.5mol/L的酸性重鉻酸鉀溶液； 所述催化劑選自質(zhì)量濃度為l-l〇〇g/L的硫酸-硫酸鹽類(lèi)、磷酸-磷酸鹽類(lèi)溶液； 所述含氮還原劑選自質(zhì)量濃度為〇. 010-0.100m〇l/L的亞硝酸鹽； 所述氣體為一氧化氮或二氧化氮?dú)怏w； 所述吸光度的波長(zhǎng)為195-220nm; 所述吸光度的波長(zhǎng)最優(yōu)選為213.9nm。9. 如權(quán)利要求2-8任一所述的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的方 法，其特征在于： 所述步驟一中，還可在待測(cè)樣品中加入氯離子螯合劑； 其中，所述氯離子螯合劑與待測(cè)樣品的體積比為1:2-12; 所述氯離子螯合劑的質(zhì)量濃度為〇 .〇〇2-lg/ml。10. 如權(quán)利要求9所述的一種使用氣相分子吸收光譜法進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)試的方法，其 特征在于： 所述氯離子螯合劑為硫酸汞； 所述氯離子螯合劑為質(zhì)量濃度為〇. 02-0.5g/ml的酸性溶液。
【文檔編號(hào)】G01N21/33GK106092943SQ201610389369
【公開(kāi)日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年6月2日 公開(kāi)號(hào)201610389369.5, CN 106092943 A, CN 106092943A, CN 201610389369, CN-A-106092943, CN106092943 A, CN106092943A, CN201610389369, CN201610389369.5
【發(fā)明人】盧文武, 曲明昕, 于靜, 陽(yáng)純?nèi)? 王文雷, 張琤, 陳凡, 趙勇, 趙建, 姚逸, 覃志橋, 陳健
【申請(qǐng)人】上海北裕分析儀器股份有限公司