一種煙用香精香料的氣相色譜-四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜/火焰離子化檢測(cè)方法
【專利摘要】一種煙用香精香料的氣相色譜?四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜/火焰離子化檢測(cè)方法，是將煙用香精香料采用有機(jī)溶劑萃取并離心，取有機(jī)溶劑層進(jìn)行分析，樣品經(jīng)色譜柱分離后，采用微板流路控制技術(shù)調(diào)控色譜柱的末端分流，同時(shí)進(jìn)入四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜儀（QTOF MS）和火焰離子化檢測(cè)儀（FID）測(cè)定，實(shí)現(xiàn)煙用香精香料的準(zhǔn)確定性、定量。本發(fā)明首次提出了氣相色譜?四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜/火焰離子化檢測(cè)方法，并將其應(yīng)用于煙用香精香料的測(cè)定，只需一針進(jìn)樣可同時(shí)得到QTOF MS和FID譜圖，其中QTOF MS可準(zhǔn)確定性復(fù)雜樣品的成分，而FID儀可準(zhǔn)確定量濃度范圍很寬的樣品，且這兩個(gè)譜圖保留時(shí)間完全一樣，可實(shí)現(xiàn)煙用香精香料復(fù)雜樣品的準(zhǔn)確定性、定量。
【專利說(shuō)明】
一種煙用香精香料的氣相色譜-四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜/火焰離 子化檢測(cè)方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于煙用香精香料的測(cè)定技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種煙用香精香料的測(cè)定方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 煙用香精香料，常用于調(diào)控不同風(fēng)格特色的卷煙制品，對(duì)于改善卷煙口感、彌補(bǔ)和 增強(qiáng)卷煙香氣也有重要作用，其多取材于天然香精香料。不同的煙用香精香料由于原料、生 產(chǎn)工藝等不同，其成分差異較大，單純地通過(guò)酸度、折光指數(shù)、溶混度、揮發(fā)物總量等常規(guī)指 標(biāo)及調(diào)香師的經(jīng)驗(yàn)難以準(zhǔn)確了解香精香料的成分。目前經(jīng)常采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法 (GC-MS)或氣相色譜法(GC)測(cè)定香精香料的成分及含量，其中質(zhì)譜檢測(cè)器(MS)具有較好的 檢索定性功能，但煙用香精香料的成分很復(fù)雜，每一種物質(zhì)不能完全分離，采用一級(jí)質(zhì)譜測(cè) 定會(huì)存在一些成分干擾大、定性不準(zhǔn)的問(wèn)題，而采用四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(QTOF MS)可避 免此問(wèn)題的出現(xiàn)，飛行時(shí)間質(zhì)譜(T0F)分辨率高、掃描速度快，其與質(zhì)譜串聯(lián)時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)一 級(jí)和多級(jí)質(zhì)譜中目標(biāo)離子的高分辨質(zhì)量測(cè)定，因此QTOF MS非常適用于復(fù)雜樣品中未知成 分的結(jié)構(gòu)解析。
[0003] 由于香精香料大小成分的濃度很寬，而質(zhì)譜檢測(cè)器存在線性動(dòng)態(tài)范圍小、總離子 色譜穩(wěn)定性差的問(wèn)題，如果同時(shí)采用質(zhì)譜檢測(cè)器對(duì)許多含量不等的成分進(jìn)行定量，工作量 非常大并且精密度較差。而FID擁用良好的動(dòng)態(tài)范圍和穩(wěn)定性，可用于煙用香精香料不同成 分的準(zhǔn)確定量，但存在定性不準(zhǔn)的問(wèn)題。因此煙用香精香料可采用GC-QTOF MS定性分析，采 用FID準(zhǔn)確定量。
[0004] 目前，實(shí)現(xiàn)以上的分析通常使用兩臺(tái)儀器測(cè)定，即一臺(tái)GC-QTOF MS儀和一臺(tái)配有 FID的氣相色譜儀，或者一臺(tái)配有FID的色相色譜儀與QTOF MS儀聯(lián)用測(cè)定，其中色譜儀配有 兩個(gè)進(jìn)樣口并與兩根柱子相聯(lián)，以上的分析方法均存在同一物質(zhì)的質(zhì)譜信號(hào)和FID信號(hào)保 留時(shí)間不一致問(wèn)題，從而影響準(zhǔn)確分析。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是針對(duì)以上現(xiàn)有狀況而提供的一種煙用香精香料的氣相色譜-四極 桿飛行時(shí)間質(zhì)譜/火焰離子化檢測(cè)方法，該方法采用微板流路控制技術(shù)，在色相色譜儀中安 裝電子壓力控制(EPC)及分流器，從而將一根色譜柱流出物分流到QTOF MS和FID兩個(gè)檢測(cè) 器，實(shí)現(xiàn)了煙用香精香料同時(shí)QTOF MS定性分析和FID準(zhǔn)確定量，且不存在保留時(shí)間偏移的 問(wèn)題，整個(gè)操作減少了工作量，節(jié)約了時(shí)間，實(shí)現(xiàn)了一次進(jìn)樣同時(shí)得到兩次進(jìn)樣或兩臺(tái)儀器 分析得到的結(jié)果。
[0006] 本發(fā)明的目的是通過(guò)以下方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的： 一種煙用香精香料的氣相色譜-四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜/火焰離子化檢測(cè)方法，該方法是 將煙用香精香料采用有機(jī)溶劑萃取并離心，取有機(jī)溶劑層進(jìn)行分析，樣品經(jīng)色譜柱分離后， 采用微板流路控制技術(shù)調(diào)控色譜柱的末端分流，同時(shí)進(jìn)入四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(QTOF MS)和火焰離子化檢測(cè)儀(FID)測(cè)定，實(shí)現(xiàn)煙用香精香料的準(zhǔn)確定性、定量;具體步驟如下： (1) 待測(cè)樣品的前處理:準(zhǔn)確稱取0.1~3 g煙用香精香料于錐形瓶中，加入0.9~10 mL 有機(jī)溶劑萃取，振蕩2~10 min后全部轉(zhuǎn)入離心管中，離心后取有機(jī)溶劑層分析； (2) 樣品的分析： 采用微板流路控制技術(shù)調(diào)控色譜柱的末端分流，按1:9~1:1的分流比，即1/10~1/2樣 品進(jìn)入QTOF MS，其余樣品進(jìn)人FID，同時(shí)獲得保留時(shí)間相同的質(zhì)譜圖和色譜圖； GC分析條件： 進(jìn)樣口溫度:260 °C;進(jìn)樣量：1 yL;無(wú)分流進(jìn)樣;載氣:氦氣，恒流流速1.5 mL/min;色 譜柱:DB-5MS，規(guī)格60 mX0.25 mmXO. 25_;程序升溫:60°C保持lmin，然后以20°C/min的 速率升至ll〇°C，再以5°C/min的速率升至280°C，保持lOmin; MS分析條件： EI電離方式；電子能量70 eV;離子源溫度230°C;傳輸線溫度260°C;倍增器電壓1 200 V;碰撞氣為犯，碰撞能量為15 eV;-級(jí)全掃描，掃描范圍40~500;二級(jí)全掃描，掃描范 圍ff/z 40~250。
[0007] FID分析條件： 檢測(cè)器溫度:230 °C;載氣:氦氣或氮?dú)?，流量約30 mL/min。
[0008] 在本發(fā)明中，萃取溶劑可為二氯甲烷、正己烷、甲苯、甲基叔丁基醚等有機(jī)溶劑，根 據(jù)待測(cè)香精香料的極性及成分進(jìn)行選擇。
[0009] 樣品離心前要充分振蕩，可選擇渦旋振蕩、超聲振蕩或機(jī)械振蕩。
[0010] 樣品分析前，應(yīng)檢查儀器是否漏氣。
[0011] 本發(fā)明與現(xiàn)有的檢測(cè)方法相比，具有以下技術(shù)優(yōu)勢(shì)： 1、本發(fā)明首次提出了氣相色譜-四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜/火焰離子化檢測(cè)方法，并將其應(yīng) 用于煙用香精香料的測(cè)定，該方法前處理簡(jiǎn)單且待測(cè)樣品只需一針進(jìn)樣可同時(shí)得到QT0F MS和FID譜圖，其中QTOF MS可準(zhǔn)確定性復(fù)雜樣品的成分，而FID儀可準(zhǔn)確定量濃度范圍很寬 的樣品，且這兩個(gè)譜圖保留時(shí)間完全一樣，可實(shí)現(xiàn)煙用香精香料復(fù)雜樣品的準(zhǔn)確定性、定 量。
[0012 ] 2、本方法前處理簡(jiǎn)單，樣品測(cè)定及分析效率高，重復(fù)性好，適用于大批樣品的高通 量分析。
【附圖說(shuō)明】
[0013]圖1:實(shí)施例1中香精香料的QTOF MS總離子流圖。
[0014]圖2:實(shí)施例1中香精香料的FID色譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0015]下面通過(guò)實(shí)施例及附圖對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明： 實(shí)施例1 一種煙用香精香料的氣相色譜-四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜/火焰離子化檢測(cè)方法，該方法是 將煙用香精香料采用有機(jī)溶劑萃取并離心，取有機(jī)溶劑層進(jìn)行分析，樣品經(jīng)色譜柱分離后， 采用微板流路控制技術(shù)調(diào)控色譜柱的末端分流，同時(shí)進(jìn)入四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(QTOF MS)和火焰離子化檢測(cè)儀(FID)測(cè)定，實(shí)現(xiàn)煙用香精香料的準(zhǔn)確定性、定量;具體步驟如下： (1) 待測(cè)樣品的前處理:準(zhǔn)確稱取1 g煙用香精香料于錐形瓶中，加入5 mL二氯甲烷，渦 旋振蕩10 min后全部轉(zhuǎn)入離心管中，離心后取有機(jī)溶劑層分析； (2) 樣品的分析： 采用微板流路控制技術(shù)調(diào)控色譜柱的末端分流，按1:1的分流比，一半樣品進(jìn)入QT0F MS，另一半樣品進(jìn)人FID，同時(shí)獲得保留時(shí)間相同的質(zhì)譜圖和色譜圖。
[0016] GC分析條件： 進(jìn)樣口溫度:260 °C;進(jìn)樣量：1 yL;無(wú)分流進(jìn)樣;載氣:氦氣，恒流流速1.5 mL/min;色 譜柱:DB-5MS，規(guī)格60 mX0.25 mmXO. 25_;程序升溫:60°C保持lmin，然后以20°C/min的 速率升至ll〇°C，再以5°C/min的速率升至280°C，保持lOmin。
[0017] MS分析條件： EI電離方式；電子能量70 eV;離子源溫度230°C;傳輸線溫度260°C;倍增器電壓1 200 V;碰撞氣為犯，碰撞能量為15 eV;-級(jí)全掃描，掃描范圍40~500;二級(jí)全掃描，掃描范 圍ff/z 40~250。
[0018] FID分析條件： 檢測(cè)器溫度:230 °C;載氣:氦氣或氮?dú)?，流量約30 mL/min。
[0019]根據(jù)QTOF MS分析得到的譜圖如圖1所示，其分析結(jié)果見(jiàn)表1。其FID譜圖如圖2所 示，定量分析的結(jié)果見(jiàn)表1，從表中可以看出不同化合物的含量差別較大，雖然含量小的化 合物干擾較大但經(jīng)QTOF MS分析后，與標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)的匹配度都較高。
[0020]表1實(shí)施例1中香精香料的QTOF MS及FID分析結(jié)果

【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種煙用香精香料的氣相色譜-四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜/火焰離子化檢測(cè)方法，其特征 在于:該方法是將煙用香精香料采用有機(jī)溶劑萃取并離心，取有機(jī)溶劑層進(jìn)行分析，樣品經(jīng) 色譜柱分離后，采用微板流路控制技術(shù)調(diào)控色譜柱的末端分流，同時(shí)進(jìn)入四極桿飛行時(shí)間 質(zhì)譜儀(QTOF MS)和火焰離子化檢測(cè)儀(FID)測(cè)定，實(shí)現(xiàn)煙用香精香料的準(zhǔn)確定性、定量。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測(cè)方法，其特征在于:具體步驟如下： (1) 待測(cè)樣品的前處理:準(zhǔn)確稱取0.1~3 g煙用香精香料于錐形瓶中，加入0.9~10 mL 有機(jī)溶劑萃取，振蕩2~10 min后全部轉(zhuǎn)入離心管中，離心后取有機(jī)溶劑層分析； (2) 樣品的分析： 采用微板流路控制技術(shù)調(diào)控色譜柱的末端分流，按1:9~1:1的分流比，即1/10~1/2樣 品進(jìn)入QTOF MS，其余樣品進(jìn)人FID，同時(shí)獲得保留時(shí)間相同的質(zhì)譜圖和色譜圖； GC分析條件： 進(jìn)樣口溫度：260 °C;進(jìn)樣量：1 yL;無(wú)分流進(jìn)樣;載氣:氦氣，恒流流速1.5 mL/min;色 譜柱:DB-5MS，規(guī)格60 mX0.25 mmXO. 25μπι;程序升溫:60°C保持Imin，然后以20°C/min的 速率升至IlOtC，再以5°C/min的速率升至280°C，保持IOmin; MS分析條件： EI電離方式；電子能量70 eV;離子源溫度230°C;傳輸線溫度260°C;倍增器電壓1 200 V;碰撞氣為N2,碰撞能量為15 eV;-級(jí)全掃描，掃描范圍m/z 40~500;二級(jí)全掃描，掃描范 圍m/z 40~250; FID分析條件： 檢測(cè)器溫度:230 °C;載氣:氦氣或氮?dú)?，流量約30 mL/min。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測(cè)方法，其特征在于:所述有機(jī)溶劑為二氯甲烷、正己烷、甲 苯或甲基叔丁基醚。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測(cè)方法，其特征在于:所述振蕩方式為渦旋振蕩、超聲振蕩 或機(jī)械振蕩。
【文檔編號(hào)】G01N30/02GK105891367SQ201610267367
【公開(kāi)日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2016年4月27日
【發(fā)明人】秦亞瓊, 王曉瑜, 彭斌, 崔華鵬, 潘立寧, 丁麗, 蔡君蘭, 劉紹鋒, 余晶晶, 張曉兵, 趙曉東, 王冰
【申請(qǐng)人】中國(guó)煙草總公司鄭州煙草研究院