一種煙用香精香料的氣相色譜-四極桿飛行時間質(zhì)譜/火焰離子化檢測方法
【專利摘要】一種煙用香精香料的氣相色譜?四極桿飛行時間質(zhì)譜/火焰離子化檢測方法，是將煙用香精香料采用有機溶劑萃取并離心，取有機溶劑層進行分析，樣品經(jīng)色譜柱分離后，采用微板流路控制技術(shù)調(diào)控色譜柱的末端分流，同時進入四極桿飛行時間質(zhì)譜儀（QTOF MS）和火焰離子化檢測儀（FID）測定，實現(xiàn)煙用香精香料的準確定性、定量。本發(fā)明首次提出了氣相色譜?四極桿飛行時間質(zhì)譜/火焰離子化檢測方法，并將其應(yīng)用于煙用香精香料的測定，只需一針進樣可同時得到QTOF MS和FID譜圖，其中QTOF MS可準確定性復(fù)雜樣品的成分，而FID儀可準確定量濃度范圍很寬的樣品，且這兩個譜圖保留時間完全一樣，可實現(xiàn)煙用香精香料復(fù)雜樣品的準確定性、定量。
【專利說明】
一種煙用香精香料的氣相色譜-四極桿飛行時間質(zhì)譜/火焰離 子化檢測方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于煙用香精香料的測定技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種煙用香精香料的測定方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 煙用香精香料，常用于調(diào)控不同風格特色的卷煙制品，對于改善卷煙口感、彌補和 增強卷煙香氣也有重要作用，其多取材于天然香精香料。不同的煙用香精香料由于原料、生 產(chǎn)工藝等不同，其成分差異較大，單純地通過酸度、折光指數(shù)、溶混度、揮發(fā)物總量等常規(guī)指 標及調(diào)香師的經(jīng)驗難以準確了解香精香料的成分。目前經(jīng)常采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法 (GC-MS)或氣相色譜法(GC)測定香精香料的成分及含量，其中質(zhì)譜檢測器(MS)具有較好的 檢索定性功能，但煙用香精香料的成分很復(fù)雜，每一種物質(zhì)不能完全分離，采用一級質(zhì)譜測 定會存在一些成分干擾大、定性不準的問題，而采用四極桿飛行時間質(zhì)譜儀(QTOF MS)可避 免此問題的出現(xiàn)，飛行時間質(zhì)譜(T0F)分辨率高、掃描速度快，其與質(zhì)譜串聯(lián)時，可以實現(xiàn)一 級和多級質(zhì)譜中目標離子的高分辨質(zhì)量測定，因此QTOF MS非常適用于復(fù)雜樣品中未知成 分的結(jié)構(gòu)解析。
[0003] 由于香精香料大小成分的濃度很寬，而質(zhì)譜檢測器存在線性動態(tài)范圍小、總離子 色譜穩(wěn)定性差的問題，如果同時采用質(zhì)譜檢測器對許多含量不等的成分進行定量，工作量 非常大并且精密度較差。而FID擁用良好的動態(tài)范圍和穩(wěn)定性，可用于煙用香精香料不同成 分的準確定量，但存在定性不準的問題。因此煙用香精香料可采用GC-QTOF MS定性分析，采 用FID準確定量。
[0004] 目前，實現(xiàn)以上的分析通常使用兩臺儀器測定，即一臺GC-QTOF MS儀和一臺配有 FID的氣相色譜儀，或者一臺配有FID的色相色譜儀與QTOF MS儀聯(lián)用測定，其中色譜儀配有 兩個進樣口并與兩根柱子相聯(lián)，以上的分析方法均存在同一物質(zhì)的質(zhì)譜信號和FID信號保 留時間不一致問題，從而影響準確分析。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是針對以上現(xiàn)有狀況而提供的一種煙用香精香料的氣相色譜-四極 桿飛行時間質(zhì)譜/火焰離子化檢測方法，該方法采用微板流路控制技術(shù)，在色相色譜儀中安 裝電子壓力控制(EPC)及分流器，從而將一根色譜柱流出物分流到QTOF MS和FID兩個檢測 器，實現(xiàn)了煙用香精香料同時QTOF MS定性分析和FID準確定量，且不存在保留時間偏移的 問題，整個操作減少了工作量，節(jié)約了時間，實現(xiàn)了一次進樣同時得到兩次進樣或兩臺儀器 分析得到的結(jié)果。
[0006] 本發(fā)明的目的是通過以下方案來實現(xiàn)的： 一種煙用香精香料的氣相色譜-四極桿飛行時間質(zhì)譜/火焰離子化檢測方法，該方法是 將煙用香精香料采用有機溶劑萃取并離心，取有機溶劑層進行分析，樣品經(jīng)色譜柱分離后， 采用微板流路控制技術(shù)調(diào)控色譜柱的末端分流，同時進入四極桿飛行時間質(zhì)譜儀(QTOF MS)和火焰離子化檢測儀(FID)測定，實現(xiàn)煙用香精香料的準確定性、定量;具體步驟如下： (1) 待測樣品的前處理:準確稱取0.1~3 g煙用香精香料于錐形瓶中，加入0.9~10 mL 有機溶劑萃取，振蕩2~10 min后全部轉(zhuǎn)入離心管中，離心后取有機溶劑層分析； (2) 樣品的分析： 采用微板流路控制技術(shù)調(diào)控色譜柱的末端分流，按1:9~1:1的分流比，即1/10~1/2樣 品進入QTOF MS，其余樣品進人FID，同時獲得保留時間相同的質(zhì)譜圖和色譜圖； GC分析條件： 進樣口溫度:260 °C;進樣量：1 yL;無分流進樣;載氣:氦氣，恒流流速1.5 mL/min;色 譜柱:DB-5MS，規(guī)格60 mX0.25 mmXO. 25_;程序升溫:60°C保持lmin，然后以20°C/min的 速率升至ll〇°C，再以5°C/min的速率升至280°C，保持lOmin; MS分析條件： EI電離方式；電子能量70 eV;離子源溫度230°C;傳輸線溫度260°C;倍增器電壓1 200 V;碰撞氣為犯，碰撞能量為15 eV;-級全掃描，掃描范圍40~500;二級全掃描，掃描范 圍ff/z 40~250。
[0007] FID分析條件： 檢測器溫度:230 °C;載氣:氦氣或氮氣，流量約30 mL/min。
[0008] 在本發(fā)明中，萃取溶劑可為二氯甲烷、正己烷、甲苯、甲基叔丁基醚等有機溶劑，根 據(jù)待測香精香料的極性及成分進行選擇。
[0009] 樣品離心前要充分振蕩，可選擇渦旋振蕩、超聲振蕩或機械振蕩。
[0010] 樣品分析前，應(yīng)檢查儀器是否漏氣。
[0011] 本發(fā)明與現(xiàn)有的檢測方法相比，具有以下技術(shù)優(yōu)勢： 1、本發(fā)明首次提出了氣相色譜-四極桿飛行時間質(zhì)譜/火焰離子化檢測方法，并將其應(yīng) 用于煙用香精香料的測定，該方法前處理簡單且待測樣品只需一針進樣可同時得到QT0F MS和FID譜圖，其中QTOF MS可準確定性復(fù)雜樣品的成分，而FID儀可準確定量濃度范圍很寬 的樣品，且這兩個譜圖保留時間完全一樣，可實現(xiàn)煙用香精香料復(fù)雜樣品的準確定性、定 量。
[0012 ] 2、本方法前處理簡單，樣品測定及分析效率高，重復(fù)性好，適用于大批樣品的高通 量分析。
【附圖說明】
[0013]圖1:實施例1中香精香料的QTOF MS總離子流圖。
[0014]圖2:實施例1中香精香料的FID色譜圖。
【具體實施方式】
[0015]下面通過實施例及附圖對本發(fā)明做進一步說明： 實施例1 一種煙用香精香料的氣相色譜-四極桿飛行時間質(zhì)譜/火焰離子化檢測方法，該方法是 將煙用香精香料采用有機溶劑萃取并離心，取有機溶劑層進行分析，樣品經(jīng)色譜柱分離后， 采用微板流路控制技術(shù)調(diào)控色譜柱的末端分流，同時進入四極桿飛行時間質(zhì)譜儀(QTOF MS)和火焰離子化檢測儀(FID)測定，實現(xiàn)煙用香精香料的準確定性、定量;具體步驟如下： (1) 待測樣品的前處理:準確稱取1 g煙用香精香料于錐形瓶中，加入5 mL二氯甲烷，渦 旋振蕩10 min后全部轉(zhuǎn)入離心管中，離心后取有機溶劑層分析； (2) 樣品的分析： 采用微板流路控制技術(shù)調(diào)控色譜柱的末端分流，按1:1的分流比，一半樣品進入QT0F MS，另一半樣品進人FID，同時獲得保留時間相同的質(zhì)譜圖和色譜圖。
[0016] GC分析條件： 進樣口溫度:260 °C;進樣量：1 yL;無分流進樣;載氣:氦氣，恒流流速1.5 mL/min;色 譜柱:DB-5MS，規(guī)格60 mX0.25 mmXO. 25_;程序升溫:60°C保持lmin，然后以20°C/min的 速率升至ll〇°C，再以5°C/min的速率升至280°C，保持lOmin。
[0017] MS分析條件： EI電離方式；電子能量70 eV;離子源溫度230°C;傳輸線溫度260°C;倍增器電壓1 200 V;碰撞氣為犯，碰撞能量為15 eV;-級全掃描，掃描范圍40~500;二級全掃描，掃描范 圍ff/z 40~250。
[0018] FID分析條件： 檢測器溫度:230 °C;載氣:氦氣或氮氣，流量約30 mL/min。
[0019]根據(jù)QTOF MS分析得到的譜圖如圖1所示，其分析結(jié)果見表1。其FID譜圖如圖2所 示，定量分析的結(jié)果見表1，從表中可以看出不同化合物的含量差別較大，雖然含量小的化 合物干擾較大但經(jīng)QTOF MS分析后，與標準譜庫的匹配度都較高。
[0020]表1實施例1中香精香料的QTOF MS及FID分析結(jié)果

【主權(quán)項】
1. 一種煙用香精香料的氣相色譜-四極桿飛行時間質(zhì)譜/火焰離子化檢測方法，其特征 在于:該方法是將煙用香精香料采用有機溶劑萃取并離心，取有機溶劑層進行分析，樣品經(jīng) 色譜柱分離后，采用微板流路控制技術(shù)調(diào)控色譜柱的末端分流，同時進入四極桿飛行時間 質(zhì)譜儀(QTOF MS)和火焰離子化檢測儀(FID)測定，實現(xiàn)煙用香精香料的準確定性、定量。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測方法，其特征在于:具體步驟如下： (1) 待測樣品的前處理:準確稱取0.1~3 g煙用香精香料于錐形瓶中，加入0.9~10 mL 有機溶劑萃取，振蕩2~10 min后全部轉(zhuǎn)入離心管中，離心后取有機溶劑層分析； (2) 樣品的分析： 采用微板流路控制技術(shù)調(diào)控色譜柱的末端分流，按1:9~1:1的分流比，即1/10~1/2樣 品進入QTOF MS，其余樣品進人FID，同時獲得保留時間相同的質(zhì)譜圖和色譜圖； GC分析條件： 進樣口溫度：260 °C;進樣量：1 yL;無分流進樣;載氣:氦氣，恒流流速1.5 mL/min;色 譜柱:DB-5MS，規(guī)格60 mX0.25 mmXO. 25μπι;程序升溫:60°C保持Imin，然后以20°C/min的 速率升至IlOtC，再以5°C/min的速率升至280°C，保持IOmin; MS分析條件： EI電離方式；電子能量70 eV;離子源溫度230°C;傳輸線溫度260°C;倍增器電壓1 200 V;碰撞氣為N2,碰撞能量為15 eV;-級全掃描，掃描范圍m/z 40~500;二級全掃描，掃描范 圍m/z 40~250; FID分析條件： 檢測器溫度:230 °C;載氣:氦氣或氮氣，流量約30 mL/min。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測方法，其特征在于:所述有機溶劑為二氯甲烷、正己烷、甲 苯或甲基叔丁基醚。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測方法，其特征在于:所述振蕩方式為渦旋振蕩、超聲振蕩 或機械振蕩。
【文檔編號】G01N30/02GK105891367SQ201610267367
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2016年4月27日
【發(fā)明人】秦亞瓊, 王曉瑜, 彭斌, 崔華鵬, 潘立寧, 丁麗, 蔡君蘭, 劉紹鋒, 余晶晶, 張曉兵, 趙曉東, 王冰
【申請人】中國煙草總公司鄭州煙草研究院