卷煙主流煙氣粒相物中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的gc-ms/ms分析方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種卷煙主流煙氣粒相物中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的GC?MS/MS分析方法，包括以下步驟：(1)：配制農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品溶液，通過氣相色譜?串聯(lián)質(zhì)譜進行測定、并擬合得到標(biāo)準(zhǔn)曲線；(2)：將捕集有卷煙主流煙氣粒相物的劍橋濾片經(jīng)乙腈振蕩提取，提取液經(jīng)分散液液微萃取后進行離心處理；向提取液中投加水和四氯化碳進行分散液液微萃取，其中，提取液：水：四氯化碳的投加體積比為1:4?6:0.1?0.2；(3)：離心后的沉積相再在步驟(1)的氣相色譜?串聯(lián)質(zhì)譜條件下進行測定；并將測定結(jié)果代入標(biāo)準(zhǔn)曲線求得卷煙主流煙氣粒相物中農(nóng)藥殘留含量。本發(fā)明將分散液液微萃取技術(shù)與GC?MS/MS相結(jié)合，簡化了樣品處理步驟可使檢測結(jié)果更準(zhǔn)確、穩(wěn)定、客觀地反應(yīng)煙氣中農(nóng)藥殘留情況。
【專利說明】
卷煙主流煙氣粒相物中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的GC-MS/MS分 析方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于卷煙煙氣農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)領(lǐng)域，主要涉及卷煙主流煙氣粒相物中擬 除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的測定技術(shù)，具體說是一種卷煙主流煙氣粒相物中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥 殘留的GC-MS/MS分析方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 煙草在種植、生產(chǎn)加工和儲存過程中，避免不了農(nóng)藥的使用，因而造成相關(guān)農(nóng)藥在 煙葉上的殘留，卷煙在燃吸過程中又會有部分農(nóng)藥經(jīng)抽吸進入主流煙氣中。萬毅倫等(萬毅 倫，張洪非，高川川，等.卷煙中126種農(nóng)藥在燃吸過程中的迀移行為[J].貴州農(nóng)業(yè)科學(xué)， 2015(05): 101-106.)研究表明煙絲中126種農(nóng)藥向卷煙主流煙氣中的平均迀移率為7.1%， 其中異狄氏劑最高可達(dá)31.7%，而且不同種類農(nóng)藥在卷煙燃吸過程中的迀移行為差異也很 大，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥向主流煙氣中的迀移率為9.66%。
[0003] 對卷煙煙氣中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留分析的檢測方法主要有氣相色譜法、氣質(zhì)聯(lián) 用法等，前處理過程主要有振蕩提取、加速溶劑萃取等，鑒于主流煙氣粒相物中的農(nóng)藥殘留 量較低，因此前處理操作過程中一般需要對萃取液進行濃縮以利于檢測分析，但這同時讓 前處理變得繁瑣，而且濃縮過程可能會導(dǎo)致部分農(nóng)藥的回收率降低。
[0004] 公開號為CN103293267A的中國專利文獻公開了一種分析煙草及煙草制品中擬除 蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的GC-MS/MS方法，將樣品經(jīng)水浸潤后，加入乙腈和內(nèi)標(biāo)物，然后渦旋提 取、鹽析分層，之后用氯化鈉水溶液與正己烷進行二次鹽析和液液萃取，取正己烷上清液， 以氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(GC-MS/MS)進行測定的方法。該方法前處理比較繁瑣，且需要使用 鹽析包。
[0005] 公開號為CN103323547A的中國專利文獻公開了一種分析煙草及煙草制品中有機 氯、菊酯類和二硝基苯胺類農(nóng)藥殘留的GC-MS/MS方法，是將樣品經(jīng)水浸潤后，加入乙腈和內(nèi) 標(biāo)物，然后渦旋提取、鹽析分層，之后用氯化鈉水溶液與正己烷進行二次鹽析和液液萃取， 取正己烷上清液，以氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法進行測定的方法。該方法以水浸潤樣品的步驟雖 可提高乙腈對農(nóng)藥目標(biāo)物的萃取效果，但操作較繁瑣，測試誤差較大。
[0006] 主流煙氣粒相物中的農(nóng)藥殘留量較低，前處理操作過程中一般需要對萃取液進行 濃縮以利于檢測分析，但繁瑣的前處理可能會導(dǎo)致部分農(nóng)藥的回收率降低，檢測結(jié)果不準(zhǔn) 確。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的旨在提供一種將捕集有卷煙主流煙氣粒相物的濾片經(jīng)提取、分散液 液微萃取后氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(GC-MS/MS)進行測定的方法。該方法能快速、準(zhǔn)確檢測卷煙 主流煙氣粒相物中的多種農(nóng)藥殘留，測定結(jié)果準(zhǔn)確、重復(fù)性好。
[0008] -種卷煙主流煙氣粒相物中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的GC-MS/MS分析方法，包括以 下步驟：
[0009] (1):配制農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品溶液，通過氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(GC-MS/MS)進行測定、并擬合 得到標(biāo)準(zhǔn)曲線；
[0010] (2):將捕集有卷煙主流煙氣粒相物的劍橋濾片經(jīng)乙腈振蕩提取，提取液經(jīng)分散液 液微萃取后進行離心處理；
[0011] 向提取液中投加水和四氯化碳進行分散液液微萃取，其中，提取液:水：四氯化碳 的投加體積比為1:4-6:0.1-0.2;
[0012] (3):離心后的沉積相再在步驟（1)的氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜條件下進行測定;并將測 定結(jié)果代入標(biāo)準(zhǔn)曲線求得卷煙主流煙氣粒相物中農(nóng)藥殘留含量。
[0013] 卷煙主流煙氣中可能殘留的農(nóng)藥種類很多，且含量較低，實現(xiàn)煙氣中農(nóng)藥的高靈 敏性的檢測難度較大。本發(fā)明采用分散液液微萃取技術(shù)對卷煙主流煙氣農(nóng)藥殘留成分進行 提取，取代了傳統(tǒng)的氮吹等濃縮步驟，簡化了樣品處理步驟。此外，將分散液液微萃取技術(shù) 與GC-MS/MS相結(jié)合，可使檢測結(jié)果更準(zhǔn)確、穩(wěn)定、客觀地反應(yīng)煙氣中農(nóng)藥殘留情況，實現(xiàn)了 卷煙主流煙氣粒相物9種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的同時檢測，提升了檢測效率。
[0014] 步驟(1)和步驟(3)中，采用內(nèi)標(biāo)法進行測定，添加的內(nèi)標(biāo)物為三苯基磷酸酯。
[0015] 如，在配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測樣品溶液(沉積相)過程中，添加內(nèi)標(biāo)溶液。所述的內(nèi)標(biāo) 溶液為三苯基磷酸酯的乙腈溶液。如，濃度為20yg/mL的TPP (三苯基磷酸酯）的乙腈溶液。
[0016] 步驟(1)中，配制標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液過程為：
[0017] 分別稱取農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，用丙酮溶解，然后添加內(nèi)標(biāo)物并用乙腈稀釋至具有濃度梯 度的含各種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)溶液；
[0018] 所述的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品溶液中包含聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰 戊菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯(順）、氯菊酯(反)和七氟菊酯。
[0019] 如，標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方式為:分別稱取0.01g(精確至O.lmg)所述的各種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn) 品，置于同一 10mL容量瓶中，用丙酮溶解并定容得到lmg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液I;準(zhǔn)確移取 0.2mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液I于100mL容量瓶中，用乙腈定容，配制成各農(nóng)藥濃度為2iig/mL的混合標(biāo) 準(zhǔn)溶液n ;準(zhǔn)確移取0 ? 0lmL、0 ? 02mL、0 ? 05mL、0 ? lmL、0 ? 2mL、0 ? 5mL和lmL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液n， 置于1 OmL容量瓶中，準(zhǔn)確加入1 OOyL內(nèi)標(biāo)溶液(濃度為20yg/mL的TPP的乙腈溶液），用乙腈定 容，即得系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。配制的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為:2ng/mL、4ng/mL、10ng/mL、20ng/ mL、40ng/mL、1OOng/mL、200ng/mL 〇
[0020] 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制完成后，進行GC-MS/MS測定時，GC實現(xiàn)樣品中成分的分離。MS實現(xiàn)樣 品中成分的定性、定量分析。GC和MS的檢測參數(shù)對待測樣品的分離度、檢出限影響很大。 [0021 ]本發(fā)明中，步驟(1)和步驟(3)中，在GC-MS/MS測定時，采用的色譜條件為：
[0022] 色譜柱:HP-5MS彈性石英毛細(xì)管色譜柱:30m X 0.25mm X 0.25wii;
[0023] 進樣口溫度：280°C ;程序升溫:初始溫度60°C，保持lmin后以40°C/min升至170°C， 再以10°C/min升至310°C，保持3min;柱后程序:310°C，保持5min;
[0024]不分流進樣，不分流時間lmin;
[0025] 載氣：氦氣，純度為99.999 %;
[0026] 恒流模式，流速為1.2mL/min;進樣量：1此。
[0027]采用的質(zhì)譜條件為：
[0028] 電離能70eV;燈絲電流：35yA;離子源溫度：300°C ;四極桿溫度：180°C ;傳輸線溫 度:280°C ; Q2碰撞氣:氮氣，純度99.999%，流量1.5mL/min;猝滅氣體:氦氣，純度99.999%， 流量2.25mL/min;溶劑延遲5min;掃描方式:多反應(yīng)監(jiān)測。
[0029] 步驟(1)中，標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)GC-MS/MS分析后，再以農(nóng)藥和內(nèi)標(biāo)物的二級選擇離子峰面 積比對其相應(yīng)濃度進行回歸分析，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。
[0030] 步驟(2)(即煙氣樣品前處理)和標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制過程(步驟(1))為平行步驟，無先 后順序。
[0031] 步驟(2)中，主流煙氣中農(nóng)藥殘留的提取方法將直接影響到測試結(jié)果的準(zhǔn)確性和 可信度。本發(fā)明中，通過劍橋濾片收集主流煙氣的粒相物，再用乙腈作為分散劑進行提取。 再向提取液中投加水和萃取劑，充分震蕩，隨后離心，即將主流煙氣的粒相物富集至萃取劑 中，再對離心后的萃取劑層進行測定。
[0032]每片劍橋濾片按ISO 3308:2000方法收集3-5支卷煙樣品的主流煙氣粒相物。振蕩 提取過程中，每片劍橋濾片投加15-30mL的乙腈。
[0033]作為優(yōu)選，振蕩提取過程在振蕩儀上進行，振蕩儀的振蕩頻率為120-200r/min，振 蕩萃取時間為20_50min。進一步優(yōu)選，振蕩儀的振蕩頻率為150r/min，振蕩萃取時間為 30min〇
[0034]作為優(yōu)選，分散液液微萃取中，提取液:水：四氯化碳的投加體積比為1:5:0.2。 [0035]本發(fā)明采用的萃取劑為四氯化碳，能充分富集提取液中的有機成分，使檢測結(jié)果 更客觀。
[0036] 作為優(yōu)選，離心過程中，離心轉(zhuǎn)速為5000-8000r/min，離心時間為3-10min。進一步 優(yōu)選，離心過程中，離心轉(zhuǎn)速為5000r/min，離心時間為3min。
[0037] 如，卷煙主流煙氣粒相物待測樣品的制備方式(樣品前處理過程)為:按ISO 3308: 2000方法收集4支卷煙樣品的主流煙氣粒相物后，取下劍橋濾片;準(zhǔn)確加入O.lmL內(nèi)標(biāo)工作 液（內(nèi)標(biāo)溶液，濃度為20yg/mL的TPP的乙腈溶液)和20mL乙腈于錐形瓶中，以150r/min振蕩 萃取30min;取lmL乙腈提取液于10mL具塞尖底離心管中，加入5mL水，再加入200此四氯化 碳，繼續(xù)振蕩30s，形成均勾的乳池液，以5000r/min離心3min后，用注射器吸取底部有機溶 液于色譜小瓶中，隨后進行步驟(3)的GC-MS/MS分析。
[0038] 步驟(3)的色譜條件和質(zhì)譜條件與步驟(1)的等同。
[0039] 上述的色譜條件和質(zhì)譜條件的靈敏度高，抗干擾能力強，操作簡單、重復(fù)性好，可 實現(xiàn)卷煙主流煙氣粒相物中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的同時檢測，提升了檢測效率。本發(fā)明 的檢測限低，以10倍信噪比（S/N= 10)計算定量限(L0Q)，定量檢出限在0.03ng/cig~10ng/ cig之間。本發(fā)明方法的回收率高，重復(fù)性好，其中，農(nóng)藥的回收率在79.4%~118.0%之間， 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在3.0 %~10.3 %之間。
[0040] 本發(fā)明的方法通過引入分散液液微萃取技術(shù)取代了傳統(tǒng)的氮吹等濃縮步驟，簡化 了現(xiàn)有樣品處理方法，并能提供更準(zhǔn)確更穩(wěn)定的測定結(jié)果。與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明方法具 有如下優(yōu)良效果：
[0041] ⑴本發(fā)明方法首次引入了分散液液微萃取技術(shù)應(yīng)用于卷煙主流煙氣粒相物中擬 除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量的分析，簡化了樣品前處理，富集效果顯著。
[0042]⑵本發(fā)明方法采用了高靈敏度和強抗干擾能力的GC-MS/MS進行檢測，因此具有操 作準(zhǔn)確、靈敏度高及重復(fù)性好的優(yōu)點。
[0043] ⑶本發(fā)明方法實現(xiàn)了卷煙主流煙氣粒相物9種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的同時檢 測，提升了檢測效率。
【具體實施方式】
[0044] 以下實施例按上述操作方法實施：
[0045] 試劑：
[0046] 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：所述的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品溶液中包含聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、 氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯(順）、氯菊酯(反)和七氟菊酯。
[0047]內(nèi)標(biāo)物:TPP，為標(biāo)準(zhǔn)品。配制成濃度為20iig/mL的TPP的乙腈溶液（內(nèi)標(biāo)溶液，內(nèi)標(biāo) 工作液）；
[0048]乙腈、丙酮、四氯化碳，均為色譜純試劑。
[0049] 純水，符合GB/T 6682中一級水的要求。
[0050]儀器：
[00511 美國Agilent 7000B氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀(GC-MS/MS);英國斯茹林SM 450直線型吸煙機;美國Labnet VtexMixer VX200振蕩器;德國Sigma高速冷凍離心機。 [0052] 實施例1:
[0053]步驟(1):準(zhǔn)備農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液：
[0054] 稱取0.01 g(精確至0. lmg)各種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，置于同一 1 OmL容量瓶中，用丙酮溶解 并定容得到lmg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液I;準(zhǔn)確移取0.2mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液I于100mL容量瓶中，用 乙腈定容，配制成各農(nóng)藥濃度為2yg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液II ;準(zhǔn)確移取0.01mL、0.02mL、 0.05mL、0. lmL、0.2mL、0.5mL和lmL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液II，置于1 OmL容量瓶中，準(zhǔn)確加入1 OOyL 內(nèi)標(biāo)溶液，用乙腈定容，即得系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。配制的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為:2ng/mL、4ng/ mL、10ng/mL、20ng/mL、40ng/mL、100ng/mL、200ng/mL 〇
[0055]將配制好的不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液注入GC-MS/MS，以內(nèi)標(biāo)法進行農(nóng)藥的定量分 析，在GC-MS/MS測定時，采用的色譜條件為:色譜柱:HP-5MS彈性石英毛細(xì)管色譜柱(30m X 0.25mmX 0.25wn);進樣口溫度:280°C ;程序升溫:初始溫度60°C，保持lmin后以40°C/min升 至170°C，再以10°C/min升至310°C，保持3min;柱后程序:310°C，保持5min;不分流進樣，不 分流時間lmin;載氣:氦氣(純度為99.999 % );恒流模式，流速為1.2mL/min;進樣量：1此。總 運行時間為20.75min。
[0056]采用的質(zhì)譜條件為：電離能70eV;燈絲電流：35yA;離子源溫度：300°C ;四極桿溫 度：180°C ;傳輸線溫度:280°C ; Q2碰撞氣:氮氣(純度99.999 %，流量1.5mL/min)，猝滅氣體 氦氣（純度99.999%，流量2.25mL/min);溶劑延遲5min;掃描方式：多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)。多種 農(nóng)藥及內(nèi)標(biāo)的保留時間和質(zhì)譜參數(shù)見表1。
[0057]表 1
[0059] 以農(nóng)藥與內(nèi)標(biāo)的二級選擇離子峰面積比對其相應(yīng)濃度進行回歸分析，得到標(biāo)準(zhǔn)曲 線，見表2。
[0060] 檢測限：
[0061 ]在空白提取液中添加實施例1的標(biāo)準(zhǔn)溶液，并注入GC-MS/MS分析，以10倍信噪比 (S/N= 10)計算定量限(L0Q)，定量檢出限在0 ? 03ng/cig~10ng/cig之間，數(shù)據(jù)見表2。
[0062] 重復(fù)性和加標(biāo)回收率：
[0063]在空白濾片樣品中加入農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品溶液(濃度為100ng/mL)，然后分別進行前處理 (步驟(2))和GC-MS/MS分析，并按照加標(biāo)量和測定值計算其回收率，結(jié)果見表2(農(nóng)藥的線性 方程、回歸系數(shù)、定量限、回收率和重復(fù)性(n = 6))。
[0064]表 2
[0067]由表2可以看出，農(nóng)藥的回收率在79.4%~118.0%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD)在 3.0 %~10.3 %之間，說明本發(fā)明方法的回收率高，重復(fù)性好。
[0068]步驟(2):樣品處理(樣品前處理）：
[0069]按ISO 3308:2000方法收集4支卷煙樣品A的主流煙氣粒相物后，取下劍橋濾片;準(zhǔn) 確加入0. lmL內(nèi)標(biāo)工作液(20yg/mL的TPP的乙腈溶液)和20mL乙腈于錐形瓶中，以150r/min 振蕩萃取30min;取lmL乙腈提取液于10mL具塞尖底離心管中，加入5mL水，再加入200yL四氯 化碳，繼續(xù)振蕩30s，形成均勾的乳池液，以5000r/min離心3min后，用注射器吸取底部有機 溶液于色譜小瓶中，待檢測分析。
[0070] 步驟(3):GC_MS/MS測定：
[0071] 對提取后的樣品進行測定，測得檢出農(nóng)藥與內(nèi)標(biāo)的二級選擇離子峰面積比，代入 標(biāo)準(zhǔn)曲線，求得樣品A主流煙氣粒相物中各種農(nóng)藥的含量見表3。
[0072] 表 3
[0074] 注："一"表示未檢出 [0075] 實施例2:
[0076] 如實施例1所述，選擇另一卷煙樣品B，測得其主流煙氣粒相物中農(nóng)藥目標(biāo)物的含 量見表4。
[0077] 表 4
[0080] 注："一"表示未檢出 [0081 ] 實施例3:
[0082] 如實施例1所述，選擇另一卷煙樣品C，測得其主流煙氣粒相物中農(nóng)藥目標(biāo)物的含 量見表5〇
[0083] 表 5
[0085] 注："一"表示未檢出
[0086] 由各實施例發(fā)現(xiàn)，本方法能快速、準(zhǔn)確檢測卷煙主流煙氣粒相物中的多種農(nóng)藥殘 留，測定結(jié)果準(zhǔn)確、重復(fù)性好;可實現(xiàn)擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的同時檢測，檢測效率高。
[0087] 對比例1:
[0088] 和實施例1區(qū)別在于，步驟(2)中，采用二氯甲烷代替四氯化碳作為萃取劑，其中， 乙腈提取液:水:二氯甲烷的投加比例保持不變(1:5:0.2)。
[0089] 結(jié)果顯示，分散液液微萃取過程中離心后未見水相與有機相的分層，說明二氯甲 烷在該比例下不能達(dá)到很好的萃取分離效果。
[0090] 對比例2:
[0091] 和實施例1區(qū)別在于，步驟(2)中，乙腈提取液:水：四氯化碳的投加體積比為2:5: 0.2。未檢出實施例1的卷煙樣品A的主流煙氣粒相物中農(nóng)藥成分，說明當(dāng)乙腈提取液的比例 過大時，農(nóng)藥目標(biāo)物在水相中的溶解性增強，從而導(dǎo)致萃取劑中目標(biāo)物的富集效果變差。
【主權(quán)項】
1. 一種卷煙主流煙氣粒相物中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的GC-MS/MS分析方法，其特征在 于，包括以下步驟： (1) :配制農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品溶液，通過氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(GC-MS/MS)進行測定、并擬合得到 標(biāo)準(zhǔn)曲線； (2) :將捕集有卷煙主流煙氣粒相物的劍橋濾片經(jīng)乙腈振蕩提取，提取液經(jīng)分散液液微 萃取后進行離心處理； 向提取液中投加水和四氯化碳進行分散液液微萃取，其中，提取液:水：四氯化碳的投 加體積比為1:4-6:0 · 1-0 · 2; (3) :離心后的沉積相再在步驟（1)的氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜條件下進行測定;并將測定結(jié) 果代入標(biāo)準(zhǔn)曲線求得卷煙主流煙氣粒相物中農(nóng)藥殘留含量。2. 如權(quán)利要求1所述的卷煙主流煙氣粒相物中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的GC-MS/MS分析 方法，其特征在于，步驟（1)和步驟(3)中，采用內(nèi)標(biāo)法進行測定，添加的內(nèi)標(biāo)物為三苯基磷 酉支醋。3. 如權(quán)利要求2所述的卷煙主流煙氣粒相物中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的GC-MS/MS分析 方法，其特征在于，步驟(1)中，標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)GC-MS/MS分析后，再以農(nóng)藥和內(nèi)標(biāo)物的二級選擇 離子峰面積比對其相應(yīng)濃度進行回歸分析，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。4. 如權(quán)利要求1所述的卷煙主流煙氣粒相物中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的GC-MS/MS分析 方法，其特征在于，振蕩提取過程在振蕩儀上進行，振蕩儀的振蕩頻率為120-200r/min，振 蕩萃取時間為20_50min。5. 如權(quán)利要求1所述的卷煙主流煙氣粒相物中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的GC-MS/MS分析 方法，其特征在于，離心過程中，離心轉(zhuǎn)速為5000-8000r/min，離心時間為3-10min。6. 如權(quán)利要求1所述的卷煙主流煙氣粒相物中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的GC-MS/MS分析 方法，其特征在于，步驟(1)和步驟(3)中，在GC-MS/MS測定時，采用的色譜條件為： 色譜柱:HP-5MS彈性石英毛細(xì)管色譜柱:30m X 0.25_ X 0.25μπι; 進樣口溫度:280°C ;程序升溫:初始溫度60°C，保持Imin后以40 °C/min升至170°C，再以 10°C/min升至310°C，保持3min;柱后程序:310°C，保持5min; 不分流進樣，不分流時間Imin; 載氣:氦氣，純度為99.999 % ; 恒流模式，流速為1.2mL/min;進樣量：IyL。7. 如權(quán)利要求6所述的卷煙主流煙氣粒相物中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的GC-MS/MS分析 方法，其特征在于，采用的質(zhì)譜條件為： 電離能70eV;燈絲電流:35μΑ;離子源溫度:300°C ;四極桿溫度：180°C ;傳輸線溫度:280 °C ; Q2碰撞氣：氮氣，純度99.999 %，流量1.5mL/min;猝滅氣體:氦氣，純度99.999 %，流量 2.25mL/min;溶劑延遲5min;掃描方式:多反應(yīng)監(jiān)測。8. 如權(quán)利要求1所述的卷煙主流煙氣粒相物中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留的GC-MS/MS分析 方法，其特征在于，所述的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品溶液中包含聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰 菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯(順）、氯菊酯(反)和七氟菊酯。
【文檔編號】G01N30/06GK105891361SQ201610208249
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2016年4月6日
【發(fā)明人】陳曉水, 湯曉東, 蔣佳磊, 夏駿, 斯文, 王雨凝, 朱書秀, 王希琴, 余斐, 張宸
【申請人】浙江中煙工業(yè)有限責(zé)任公司