一種飼料防霉劑中鉛含量的測定方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于飼料防霉劑分析檢測技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種飼料防霉劑中鉛含量的 測定方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 飼料防霉劑是用于降低飼料中微生物的數(shù)量、控制微生物的代謝和生長、抑制霉 菌毒素的產(chǎn)生、預(yù)防飼料膽存期營養(yǎng)成分的損失、防止飼料發(fā)霉變質(zhì)并延長膽存時間的飼 料添加劑。飼料及其添加劑中鉛、隸、儒和神等重金屬元素對動物是有害的，目前國家早在 2001年發(fā)布了《飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》，標(biāo)準(zhǔn)編號為GB13078-2001，屬于強制性國家標(biāo)準(zhǔn)，適用于飼 料和飼料添加劑行業(yè)，其中就有關(guān)于鉛的允許量:生長鴨、產(chǎn)蛋鴨、肉鴨配合飼料、雞配合飼 料、豬配合飼料含5mg/Kg;奶牛、肉牛精料補充料含8mg/Kg;產(chǎn)蛋雞、肉用仔雞濃縮飼料、仔 豬、生長肥育豬濃縮飼料< 13mg/Kg;骨粉、肉骨粉、魚粉、石粉< 1 Omg/Kg;憐酸鹽< 30mg/ Kg;產(chǎn)蛋雞、肉用仔雞復(fù)合預(yù)混合飼料、仔豬、生長肥育豬復(fù)合預(yù)混合飼料^40mg/Kg。所W 目前飼料和飼料添加劑行業(yè)對鉛的測定需要準(zhǔn)確定量。
[0003] 目前，在飼料和食品行業(yè)中，國家對鉛的測定有如下國家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)：
[0004] 《GB/T 13080-2004飼料中鉛的測定-原子吸收光譜法》，該標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了配合飼 料、濃縮飼料、單一飼料、添加劑預(yù)混合飼料中鉛的測定，為原子吸收光譜法。
[0005] 《DB34/T 1036-2009飼料中鉛的測定-石墨爐原子吸收光譜法》，該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了配 合飼料及植物性飼料原料鉛的測定，為石墨爐原子吸收光譜法。
[0006] 《GB5009.12-2010食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)-食品中鉛的測定》，該標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了食品中 鉛的測定方法，共有五種方法:第一法、石墨爐原子吸收光譜法;第二法、氨化物原子巧光光 譜法;第Ξ法、火焰原子吸收光譜法;第四法、二硫腺比色法;第五法、單掃描極譜法。
[0007] 《SN/T 0447-95出口飲料中鉛、銅、儒的測定》，該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了出口飲料中鉛、銅、儒 的測定方法，為石墨爐原子吸收分光光度法。
[000引《DB53/T 288-2009食品中鉛、神、鐵、巧、鋒、侶、鋼、儀、棚、儘、銅、領(lǐng)、鐵、鎖、錫、 儒、銘、饑含量的測定電感禪合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES)法》，該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食品中 鉛、神、鐵、巧、鋒、侶、鋼、儀、棚、儘、銅、領(lǐng)、鐵、鎖、錫、儒、銘、饑含量的測定，為電感禪合等 離子體一原子發(fā)射光譜(ICP-AES)。
[0009] W上幾個標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了鉛的測定方法為石墨爐原子吸收光譜法、火焰原子吸收光 譜法、氨化物原子巧光光譜法、二硫腺比色法、單掃描極譜法和ICP-AES法，使用的儀器分別 為石墨爐原子吸收分光光度計、原子吸收分光光度計、原子巧光光度計、極譜分析儀和ICP- AES儀。而上述儀器中，石墨爐檢測器、極譜分析儀和ICP-AES儀的價格昂貴，飼料和飼料添 加劑企業(yè)使用成本高，不利于該方法的推行；目前比較適用于飼料和飼料添加劑企業(yè)的方 法為氨化物原子巧光光譜法、火焰原子吸收光譜法和二硫腺比色法。然而二硫腺比色法前 處理和試劑配制操作較為繁瑣，耗時長;原子巧光光譜儀目前在國際上未得到承認(rèn)，只適用 于中國國內(nèi)；火焰原子吸收光譜法測定鉛的檢出限為ppm級別，而飼料防霉劑中鉛的含量極 低，可W達(dá)到ppb級，所w用單火焰原子吸收光譜法測定飼料防霉劑中微量的鉛含量準(zhǔn)確性 較差，精密度不高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 針對現(xiàn)有技術(shù)存在的上述不足，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是：怎樣提供一種飼 料防霉劑中鉛含量的測定方法，使用該方法鉛的檢出限可達(dá)到PPb級別，可W對飼料防霉劑 中鉛含量進(jìn)行準(zhǔn)確測定，精密度高。
[0011] 為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種飼料防霉劑中鉛含量的 測定方法，包括如下步驟：
[0012] 1)配制梯度濃度的鉛標(biāo)準(zhǔn)水溶液，用酸調(diào)節(jié)各個鉛標(biāo)準(zhǔn)水溶液中酸的濃度至5~ 15%;
[0013] 2)將棚氨化物、鐵氯化鐘、氨氧化鋼和鉛穩(wěn)定劑溶解于水中，配制成鉛測定試劑； 其中，所述棚氨化物、鐵氯化鐘、氨氧化鋼、鉛穩(wěn)定劑和水的質(zhì)量體積比為1~2g:l~2g:3~ 5g: 1 ~3g: ΙΟΟιΛ;
[0014] 3)采用化學(xué)原子化器-原子吸收分光光度法分別測定步驟1)各個鉛標(biāo)準(zhǔn)水溶液中 鉛的含量，測定時將各個鉛標(biāo)準(zhǔn)水溶液分別與步驟2)鉛測定試劑一同載入化學(xué)原子化器中 進(jìn)行氨化物發(fā)生，然后利用載氣將得到的氨化物Ρ地4通入原子吸收分光光度計中火焰原子 化后，測定鉛元素在283.3nm波長處的吸光度值；
[0015] 4)根據(jù)步驟3)測得的各個鉛標(biāo)準(zhǔn)水溶液的吸光度值，建立濃度-吸光度值標(biāo)準(zhǔn)曲 線；
[0016] 5)稱取飼料防霉劑，向所述防霉劑中加入硝酸、鹽酸和氨氣酸混合均勻后，于180 ~200°C加熱消解30~60min，再于120~140°C下趕酸，得到消解液，調(diào)節(jié)消解液中酸濃度與 鉛標(biāo)準(zhǔn)水溶液中酸濃度一致;其中，所述防霉劑、硝酸、鹽酸和氨氣酸的質(zhì)量體積比為Ig: 5 ~15mL: 15~45mL: 10~20mL；
[0017] 6)取與步驟5)相同體積的硝酸、鹽酸和氨氣酸混合均勻后，采用與步驟5)相同的 消解、趕酸和調(diào)節(jié)酸濃度方法進(jìn)行處理，得到空白對照溶液；
[0018] 7)將步驟5)得到的消解液、步驟6)得到的空白對照溶液分別和步驟3)鉛測定試劑 一同載入化學(xué)原子化器中進(jìn)行氨化物發(fā)生，然后利用載氣將得到的氨化物PbH4通入原子吸 收分光光度計中火焰原子化后，測定鉛元素在283.3nm波長處的吸光度值，根據(jù)步驟4)建立 的標(biāo)準(zhǔn)曲線分別計算出消解液和空白對照溶液中的鉛濃度，并根據(jù)換算公式
-換算得稱取的飼料防霉劑中鉛的含量;其中，換算公式中X為稱取的飼 料防霉劑中鉛的含量，打為消解液中鉛測定濃度，Co為空白對照溶液中鉛測定濃度，V為消解 液的總體積，m為稱取的飼料防霉劑的質(zhì)量。
[0019] 相比現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有如下有益效果：
[0020] 1、本發(fā)明針對飼料防霉劑成分復(fù)雜、其中鉛含量低至ppb級別的特點，通過化學(xué)原 子化器，使飼料防霉劑中的鉛轉(zhuǎn)化為更為穩(wěn)定的PbH4化合物，提高了鉛測定數(shù)據(jù)的穩(wěn)定性， 使鉛的檢出限可W達(dá)到ppb級別，能夠?qū)崿F(xiàn)痕量檢測，并且平行測定結(jié)果相對誤差小于 10%，檢測結(jié)果精確度良好。
[0021] 2、本發(fā)明在綜合考慮飼料防霉劑各種成分組成的基礎(chǔ)上，通過研究發(fā)現(xiàn)只有當(dāng)采 用硝酸、鹽酸和氨氣酸對飼料防霉劑進(jìn)行濕法消解時，才能使防霉劑中的有機物和雜質(zhì)消 解完全，避免了運些物質(zhì)在檢測過程中的干擾問題，使得檢測數(shù)據(jù)更加真實可靠;且采用濕 法消解需要的采樣量少、消解時間短，有效縮短了檢測時間。
[0022] 3、本發(fā)明檢測方法操作方便，所用設(shè)備均為實驗室常規(guī)設(shè)備，檢測試劑也均為常 規(guī)試劑，適合進(jìn)行推廣，具有良好的前景。
【附圖說明】
[0023] 圖1為本發(fā)明鉛含量標(biāo)準(zhǔn)曲線。
【具體實施方式】
[0024] 下面結(jié)合具體實施例和說明書附圖對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。本實施案例在W 本發(fā)明技術(shù)為前提下進(jìn)行實施，現(xiàn)給出詳細(xì)的實施方式和具體的操作過程，來說明本發(fā)明 具有創(chuàng)造性，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于W下的實施例。
[0025] -、本發(fā)明飼料防霉劑中鉛含量的測定方法，包括如下步驟：
[0026] 1)配制梯度濃度的鉛標(biāo)準(zhǔn)水溶液，用酸調(diào)節(jié)各個鉛標(biāo)準(zhǔn)水溶液中酸的濃度至5~ 15%;
[0027] 2)將棚氨化物、鐵氯化鐘、氨氧化鋼和鉛穩(wěn)定劑溶解于水中，配制成鉛測定試劑； 其中，所述棚氨化物、鐵氯化鐘、氨氧化鋼、鉛穩(wěn)定劑和水的質(zhì)量體積比為1~2g:l~2g:3~ 5g: 1 ~3g: ΙΟΟιΛ;
[0028] 3)采用化學(xué)原子化器-原子吸收分光光度法分別測定步驟1)各個鉛標(biāo)準(zhǔn)水溶液中 鉛的含量，測定時將各個鉛標(biāo)準(zhǔn)水溶液分別與步驟2)鉛測定試劑一同載入化學(xué)原子化器中 進(jìn)行氨化物發(fā)生，然后利用載氣將得到的氨化物Ρ地4通入原子吸收分光光度計中火焰原子 化后，測定鉛元素在283.3nm波長處的吸光度值；
[0029] 4)根據(jù)步驟3)測得的各個鉛標(biāo)準(zhǔn)水溶液的吸光度值，建立濃度-吸光度值標(biāo)準(zhǔn)曲 線；
[0030] 5)稱取飼料防霉劑，向所述防霉劑中加入硝酸、鹽酸和氨氣酸混合均勻后，于180 ~200°C加熱消解30~60min，再于120~140°C下趕酸，得到消解液，調(diào)節(jié)消解液中酸濃度與 鉛標(biāo)準(zhǔn)水溶液中酸濃度一致;其中，所述防霉劑、硝酸、鹽酸和氨氣酸的質(zhì)量體積比為Ig: 5 ~15mL: 15~45mL: 10~20mL；
[0031] 6)取與步驟5)相同體積的硝酸、鹽酸和氨氣酸混合均勻后，采用與步驟5)相同的 消解、趕酸和調(diào)節(jié)酸濃度方法進(jìn)行處理，得到空白對照溶液；
[0032] 7)將步驟5)得到的消解液、步驟6)得到的空白對照溶液分別和步驟3)鉛測定試劑 一同載入化學(xué)原子化器中進(jìn)行氨化物發(fā)生，然后利用載氣將得到的氨化物PbH4通入原子吸 收分光光度計中火焰原子化后，測定鉛元素在283.3nm波長處的吸光度值，根據(jù)步驟4)建立 的標(biāo)準(zhǔn)曲線分別計算出消解液和空白對照溶液中的鉛濃度，并根據(jù)換算公式
換算得稱取的飼料防霉劑中鉛的含量;其中，換算公式中X為稱取的飼 料防霉劑中鉛的含量，打為消解液中鉛測定濃度，Co為空白對照溶液中鉛測定濃度，V為消解 液的總體積，m為稱取的飼料防霉劑的質(zhì)量。
[0033] 上述步驟1)中配制的各個鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為0ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、 15ng/mL、20ng/mL和30ng/mL。運樣，得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線線性相關(guān)性更好，使得后續(xù)樣品中鉛含 量的計算更加精確。
[0034] 上述酸為鹽酸。選擇鹽酸對檢測不會造成干擾。
[0035] 上述步驟2)中所述棚氨化物為棚氨化鋼或棚氨化鐘。
[0036] 上述步驟3)中所述載氣為氣氣，氣氣的流速為800~1200mL/min。
[0037] 上述化學(xué)原子化器吸樣時間為4~6s，送樣清洗時間為14~18s。
[0038] 上述原子吸收分光光度計的參數(shù)條件可W為：空屯、陰極燈電流6~10mA，共振線 283.3皿，狹縫0.4~1.0皿，燃燒器高度16~20mm，積分時間6~16s，積分方式為峰高或峰面 積，乙烘壓力0. 〇5~0. 〇7MPa，空氣壓力為0.25~0.3〇MPa。
[0039] 具體測定時，測得消解液的吸