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油劣化傳感器以及油劣化檢測(cè)方法_3

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類之外,還可使用脲系增稠劑,聚四氟乙烯(PTFE)、三聚氰胺氰脲酸酯(MCA)所代表的有機(jī)系增稠劑,或銅以及銀等金屬,氧化鋅以及氧化鈦等金屬氧化物,氮化硼等氮化物,炭黑等無(wú)機(jī)的微粉末。
另外,增稠劑相對(duì)于離子液體膜的含量C( = x/y0其中,X是增稠劑的添加量,y是作為離子液體膜整體而言的質(zhì)量。)可以是I?50質(zhì)量%,也可以是3?30質(zhì)量%。
[0041]另外,離子液體膜10中,也可替代增稠劑或者在增稠劑的基礎(chǔ)上,含有由無(wú)機(jī)物或有機(jī)物構(gòu)成的微粉末。
離子液體膜10含有無(wú)機(jī)物或有機(jī)物的微粉末的情況下,離子液體膜10變成半固體狀,離子液體膜10的粘度增大。因此,即使在將處于攪拌狀態(tài)的油2設(shè)為測(cè)定對(duì)象的情況下,也容易將離子液體膜10保持于電極表面。
[0042]作為由無(wú)機(jī)物或有機(jī)物形成的微粉末,例如可使用氧化鋅、氧化鈦等金屬氧化物,氧化鋁、氮化硅等陶瓷,氮化硼等氮化物,PTFE等氟樹脂。
[0043]接著,一邊參照?qǐng)D3?10,一邊對(duì)油劣化傳感器I的具體結(jié)構(gòu)進(jìn)行說(shuō)明。
圖3?圖5是表示實(shí)施方式中的使用了玻璃電極的油劣化傳感器的概略剖視圖。圖6?圖9是表示使用了 ISFET電極的油劣化傳感器的概略剖視圖。圖10所示為幾個(gè)實(shí)施方式中的ISFET電極的結(jié)構(gòu)的概略圖。
[0044]在幾個(gè)實(shí)施方式中,敏感電極20的感應(yīng)部21的構(gòu)成為,感應(yīng)伴隨著前述極性物質(zhì)從油2向前述離子液體膜10的移動(dòng)而發(fā)生的離子液體膜10內(nèi)的氫離子濃度的變化。另夕卜,作為這樣的結(jié)構(gòu)的感應(yīng)部21,例如,可列舉出圖3?圖5所示的玻璃電極20A的玻璃薄膜21A或、圖6?圖9所示的ISFET電極20B的離子敏感膜21B。
[0045]圖3?圖5所示的例示性的實(shí)施方式中,敏感電極20是具有玻璃薄膜21A作為感應(yīng)部21的玻璃電極20A。在此情況下,作為感應(yīng)部21而言的玻璃薄膜21A感應(yīng)于伴隨著前述極性物質(zhì)從油2向前述離子液體膜10的移動(dòng)而發(fā)生的離子液體膜10內(nèi)的氫離子濃度的變化,在敏感電極20與比較電極30之間形成與前述氫離子濃度對(duì)應(yīng)的電位差。
另外,在圖3?圖5所示的例示性的實(shí)施方式中,作為敏感電極20而言的玻璃電極20A具備:絕緣性的玻璃電極支撐管22A、設(shè)置于玻璃電極支撐管22A的前端部而響應(yīng)于氫離子濃度的變化的玻璃薄膜21A、填充于玻璃電極支撐管22A內(nèi)的玻璃電極內(nèi)部液23A、按照浸沒于玻璃電極內(nèi)部液23A的方式設(shè)置于玻璃電極支撐管22A內(nèi)的內(nèi)部電極24A。作為內(nèi)部電極23,例如,可使用銀.氯化銀電極。作為玻璃電極內(nèi)部液24,例如,可使用pH穩(wěn)定為7左右的包含氯化鉀的緩沖溶液。
另外,圖3?圖5所示的例示性的實(shí)施方式中,比較電極30設(shè)置于作為敏感電極20而言的玻璃電極20A的外周側(cè)。具體而言,設(shè)置比較電極30的環(huán)狀的比較電極支撐管31,使得其包圍玻璃電極20A的玻璃電極支撐管22A。其它實(shí)施方式中,也可將比較電極30設(shè)置于作為敏感電極20而言的玻璃電極20A的內(nèi)周側(cè)。例如,也可設(shè)置玻璃電極20A的環(huán)狀的玻璃電極支撐管22A,使得其包圍比較電極30的比較電極支撐管31。
[0046]圖6?圖9所示的例示性的實(shí)施方式中,敏感電極20是具有離子敏感膜(ISM) 21B(參照?qǐng)D10)作為感應(yīng)部21的離子敏感場(chǎng)效應(yīng)晶體管(ISFET)電極20B。在此情況下,關(guān)于作為感應(yīng)部21而言的離子敏感膜21B,感應(yīng)于伴隨著前述極性物質(zhì)從油2向前述離子液體膜10的移動(dòng)而發(fā)生的離子液體膜10內(nèi)的氫離子濃度的變化,對(duì)后述的漏極電流Id施加影響。
在幾個(gè)實(shí)施方式中,關(guān)于作為敏感電極20而言的ISFET電極20B,如圖10所示,具備半導(dǎo)體基板60、介由絕緣層25而設(shè)置于半導(dǎo)體基板60上的作為感應(yīng)部21的離子敏感膜21B。半導(dǎo)體基板60包含P型半導(dǎo)體部分27、以及設(shè)置于P型半導(dǎo)體部分27上的一對(duì)的N型半導(dǎo)體部分26(26S、26D)。一對(duì)N型半導(dǎo)體部分26 (26S、26D)分別相當(dāng)于離子敏感場(chǎng)效應(yīng)晶體管的源極26S和漏極26D。源極26S與漏極26D隔著溝道區(qū)域28而配置。離子敏感膜21B通過(guò)絕緣層25B而與半導(dǎo)體基板60絕緣。另外,使用上述結(jié)構(gòu)的ISFET電極20B作為敏感電極20的油劣化傳感器I的情況下,電位差計(jì)40介由導(dǎo)線41而連接于ISFET電極20B的源極26S,同時(shí)介由導(dǎo)線42而連接于比較電極30。
另外,在圖6所示的例示性的實(shí)施方式中,在比較電極30的比較電極支撐管31的外周面上,配置作為敏感電極20的ISFET電極20B。另外,圖7?圖9所示的例示性的實(shí)施方式中,在設(shè)置于比較電極支撐管31的孔中,嵌入作為敏感電極20的ISFET電極20B。
[0047]—個(gè)實(shí)施方式中的具備有ISFET電極20B的油劣化傳感器I的測(cè)定原理如下。 介由溝道區(qū)域28而流動(dòng)在源極26S與漏極26D之間的電流(漏極電流Id)不僅依存于源極26S與漏極26D之間的電壓Vds,而且也依存于接觸于離子液體膜10的離子敏感膜21B的表面電位。這是由于,離子敏感膜21B的表面電位根據(jù)離子液體膜10內(nèi)的氫離子濃度而發(fā)生變化,結(jié)果是實(shí)際上施加于半導(dǎo)體基板60的有效柵極電壓發(fā)生變化。因此,在將漏極電流IdW及源極-漏極間電壓V &維持在固定的狀態(tài)下,由電位差計(jì)40計(jì)量的源極26S與比較電極30之間的電位差可用作表示離子液體膜10內(nèi)的氫離子濃度的指標(biāo)。這般地,利用具備有ISFET電極20B的油劣化傳感器1,根據(jù)由電位差計(jì)40計(jì)量的敏感電極20 (ISFET電極20B)與比較電極30之間的電位差(具體而言,源極26S與比較電極30之間的電位差),從而可檢測(cè)油2的劣化。
關(guān)于離子敏感膜21B,是感應(yīng)于氫離子的離子敏感膜即可,作為其材料,例如可使用Si3N4, Al2O3^ Ta 205等。
[0048]在幾個(gè)實(shí)施方式中,如圖3?圖9所示那樣,比較電極30具有:比較電極支撐管31、設(shè)置于比較電極支撐管31的內(nèi)部的基準(zhǔn)電極部32、為了浸沒基準(zhǔn)電極部32而填充于比較電極支撐管31內(nèi)的內(nèi)部液33、設(shè)置于內(nèi)部液33與測(cè)定對(duì)象的試樣之間的液體接界部34。液體接界部34是內(nèi)部液33與離子液體膜10電連接的部分。
關(guān)于液體接界部34,是具有微細(xì)的孔穴、使得比較電極30與離子液體膜10電連通的液體接界部即可,例如,可使用氧化鋁和/或氧化鋯等多孔性材料作為材料。
作為基準(zhǔn)電極部31,是無(wú)論測(cè)定對(duì)象的試樣的氫離子濃度為多少,都顯示固定的電位的電極即可,例如,可使用銀.氯化銀電極。
作為內(nèi)部液32,例如可使用氯化鉀溶液。
[0049]在幾個(gè)實(shí)施方式中,如圖3?圖9所示那樣,離子液體膜10按照將敏感電極
20(20A.20B)的感應(yīng)部21 (21A、21B)、與比較電極30的液體接界部34這兩者至少部分性地覆蓋的方式配置。
在其它實(shí)施方式中,離子液體膜10按照僅將敏感電極20 (20A.20B)的感應(yīng)部21 (21A、21B)至少部分性地覆蓋的方式配置。在此情況下,關(guān)于離子液體膜10,例如,介由氯化鉀水溶液或氯化鈉水溶液等電解質(zhì)溶液、或由導(dǎo)電性金屬或?qū)щ娦詷渲葘?dǎo)電體構(gòu)成的固體,比較電極30的液體接界部34與離子液體膜10電連通。
[0050]在幾個(gè)實(shí)施方式中,如圖4、圖7以及圖8所示那樣,油劣化傳感器I進(jìn)一步具備將離子液體膜10部分性地覆蓋的保護(hù)部11。保護(hù)部11設(shè)置于離子液體膜10與油2之間。離子液體膜10之中沒有被保護(hù)部11覆蓋的區(qū)域的至少一部分與油2接觸。
通過(guò)設(shè)置覆蓋離子液體膜10的保護(hù)部11,從而可減低覆蓋敏感電極20 (20A.20B)的感應(yīng)部21 (21A、21B)的離子液體膜10向油2的流出。另外,由于離子液體膜10之中沒有被保護(hù)部11覆蓋的區(qū)域的一部分與油2接觸,因而確保離子液體膜10與油2的接觸。
[0051]保護(hù)部11的形狀沒有特別限制,是板狀等、通過(guò)配置于離子液體10所覆蓋的敏感電極20的外側(cè)從而可維持離子液體10覆蓋著敏感電極20的狀態(tài)那樣的形狀,即可。
關(guān)于保護(hù)部11的材料,是不溶解于保護(hù)部11所接觸的油2或離子液體膜10的材料即可,可使用多孔質(zhì)材料等。
[0052]圖4所示的例示性的實(shí)施方式中,在將球狀的玻璃電極20A以及形成在玻璃電極支撐管22A的周圍的比較電極30覆蓋的離子液體10與油2之間,設(shè)置將玻璃電極20A以及玻璃電極支撐管22A的一部分進(jìn)行包圍的形狀的保護(hù)部11。另外,圖7以及圖8所示的例示性的實(shí)施方式中,在平板狀的離子液體10與油2之間,設(shè)置板狀的保護(hù)部11。
而且,圖4以及圖8所示的例示性的實(shí)施方式中,利用設(shè)置于保護(hù)部11的至少一個(gè)開口 13,形成離子液體膜10不被保護(hù)部11覆蓋的區(qū)域。圖7所示的例示性的實(shí)施方式中,通過(guò)制成離子液體膜10的端部12不被保護(hù)部11覆蓋的結(jié)構(gòu),從而形成離子液體膜10不被保護(hù)部11覆蓋的區(qū)域。
[0053]在幾個(gè)實(shí)施方式中,如圖5以及圖9所示那樣,感應(yīng)部21 (21A、21B)和液體接界部34配置于離子液體膜10的兩側(cè),夾持著離子液體膜。離子液體膜10的一部分,可在沒有被感應(yīng)部21 (21A、21B)以及液體接界部34覆蓋的狀態(tài)下與油2接觸。
通過(guò)由感應(yīng)部21 (21A、21B)和液體接界部34夾持離子液體膜10,從而使得離子液體膜10的兩個(gè)側(cè)面不與油2相接,因而可減低離子液體
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