微波溶劑法熱合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元復合材料應用的制作方法

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微波溶劑法熱合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元復合材料應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種微波溶劑熱合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元復合物的應用。將聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元復合物作為生物傳感器的修飾電極材料應用于測定過氧化氫含量，其中，所述的復合物是由聚吡咯、氯化高鐵血紅素和還原石墨烯組成:hemin的質量分數(shù)為10.8%~19.6%，氧化石墨質量分數(shù)為33.3%~60.2%，聚吡咯的質量分數(shù)為20.2%~55.9%。本發(fā)明提出一種操作簡單，方便快速，靈敏度高的電化學檢測儀器和方法，制備的修飾電極對過氧化氫的還原有強的CV電流響應，檢出限為1.3~7×10-7M和線性相關系數(shù)為0.998。
【專利說明】微波溶劑法熱合成的聚吡咯-Hem i η-還原石墨烯三元復合材料應用

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種傳感器的修飾電極材料應用，特別是一種微波溶劑加熱法制備的聚批咯-Hemin-還原石墨烯三元復合納米材料的應用，屬于材料領域和酶生物傳感器技術領域。

【背景技術】
[0002] 過氧化氫（H202)是許多生物分子的代謝產(chǎn)物，靈敏快速檢測H 202的含量在環(huán)保、醫(yī) 學、環(huán)境等方面有著非常重要的作用。通常情況下，檢測方法有化學發(fā)光法、熒光法、分光光度法和電化學分析法等。其中電化學技術由于所需儀器簡單，可靈敏、快速直接的檢測H 202 頗受歡迎。與酶傳感器結合更有望表現(xiàn)出簡單快捷、靈敏度高、選擇性好等優(yōu)勢。
[0003] 氯化高鐵血紅素（hemin)作為過氧化氫酶的活性中心，能有效催化H20 2分子的還原，且與自然生物酶相比成本低，成為目前H202生物傳感器研究的熱點之一。然而，酶電極制備過程復雜，其穩(wěn)定性和活性極易受外界條件干擾，從而限制了其單獨在生物傳感器方面的應用。如何固定生物酶在電極表面且保持活性及穩(wěn)定性，如何提高酶的固載量，針對這些問題研究者們致力于尋找一種既能擁有較大比面積又有較好生物相容性的基體材料來吸附固定hemin分子。
[0004] 功能化納米復合材料由于其獨特的物理、化學性質，應用在生物傳感器領域已是大勢所趨。其中共軛結構的石墨烯（GE)具有大比表面積，穩(wěn)定性好和良導電性等特點，可以通過π - π相互作用與hemin分子結合來構建石墨烯/hemin納米復合材料。TengXue等人使用通過水合肼還原氧化石墨得到的GE與hemin超聲混合，制備得到 GE/hemin 納米復合材料（Angew Chem Int Ed Engl2012, 51，3822)。Yujing Guo 等人基于石墨烯/hemin二元復合材料對H202分子進行檢測（Sensors and Actuators B:Chemical2011, 160, 295)，但大分子量的hemin位阻大又使得直接電子傳遞過程受到阻礙。選擇合適的電子傳遞介質可以促進酶活性中心與電極表面的電子傳輸過程，加速電子傳輸速率，提高傳感器的靈敏度。Haiyan Song等人首先在電極表面電沉積金納米顆粒，然后與石墨烯-hemin兩者結合獲得三元復合雜化材料（Analytica Chimica Acta, 2013, 788, 24)?？紤]到原料成本代價高，金屬顆粒表面活化能大易團聚等問題，相比而言良導電性的高分子因具有合成方法簡單、原料易得等優(yōu)點，作為電子傳遞媒介是不錯的選擇。通過一步法合成得到聚批咯（PPY)/hemin二元復合材料（Applied Material Interfaces2014,6,500)，也被應用在過氧化氫檢測領域，所以合成方法簡單、原料易得的導電高分子聚吡咯有望構建出成本低、性能高的生物傳感器件。
[0005] 微波溶劑熱法不同于常規(guī)加熱和溶劑熱法，其具有均勻加熱，快速高效，可適用于大規(guī)模生產(chǎn)化。另外通常還原氧化石墨所添加的強氧化劑如水合肼等，具有毒性，對環(huán)境有危害，然而使用微波法還原氧化石墨則不需要額外強氧化劑，是一種綠色環(huán)保的合成途徑。
[0006] 目前聚批咯-Hemin-還原石墨烯三元復合納米材料還未見報道。

【發(fā)明內容】

[0007] 針對現(xiàn)有技術的問題，本發(fā)明的目的是提供一種簡單高效的微波溶劑熱法合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯（PPY-He-RGO)三元復合材料，直接電化學法檢測過氧化氫上的應用。
[0008] 實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術解決方案為：一種微波溶劑加熱法合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元復合材料，所述的復合材料是由聚吡咯、氯化高鐵血紅素和還原石墨烯組成；其中，hemin的質量分數(shù)為10. 8 %?19. 6 %，氧化石墨質量分數(shù)為33. 3 %? 60. 2%，聚吡咯的質量分數(shù)為20. 2%?55. 9%。
[0009] -種微波溶劑熱法合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元復合材料的制備方法，以G0/Hemin在溶劑中的分散液為前驅體，再加入吡咯單體進行微波溶劑加熱聚合，包括如下步驟：
[0010] 第一步：將氧化石墨膠體在醇-水混合溶劑中進行超聲得到分散均勻的氧化石墨烯（G0)懸浮液；
[0011] 第二步：將hemin完全溶解在氨水后與第一步得到的G0懸浮液混合，并長時間攪拌使其充分吸附；
[0012] 第三步：將吡咯單體加入到第二步所得到混合體系中，再次磁力攪拌，使其分散均勻；
[0013] 第四步：將上述混合均勻的混合溶液轉移至微波反應罐中進行微波加熱反應；
[0014] 第五步：將第四步產(chǎn)物進行離心分離，并多次用醇洗滌，獲得PPY-He-RGO三元復合材料。
[0015] 步驟一中所述的超聲分散時間為1?3h，醇-水混合溶劑中所用醇分別是異丙醇、乙二醇或乙醇中任意一種，醇與水體積比為1 :1。
[0016] 步驟二中所述的氨水pH為10?13,氧化石墨與hemin的質量比為3. 08,攪拌吸附時間為4?8h。
[0017] 步驟三中所述的批咯單體摩爾濃度為10?δΟπιπιοΙΙ/1，批咯單體與hemin質量比 1. 03?5. 15,攪拌時間為0· 5h?2h。
[0018] 步驟四中所述的微波加熱溫度為100°C?180°C ;加熱時間為10?30min。
[0019] 步驟五中所述的離心分離采用離心機，其轉速為1600r/min，分離為時間10min。
[0020] -種微波溶劑熱合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元復合物的應用，將上述結構的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元復合物作為生物傳感器的修飾電極材料應用于測定過氧化氫含量。
[0021] 所述的測定方法包括循環(huán)伏安法或電流-時間曲線法。
[0022] 上述測定步驟中，采用三電極體系，以修飾電極為工作電極，飽和甘汞電極為參比電極，鉬絲為對電極，所述的修飾電極是將聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元復合物滴涂在玻碳電極上制備而成；其中，聚吡咯-Hemin-還原石墨烯分散液的濃度為lrngmL· 1，滴加量為 5 ?20 μ L〇
[0023] 采用電流-時間曲線法測定過氧化氫含量的步驟為：將修飾電極放置于pH7. 0含 0. 1M的磷酸氫二鈉/磷酸二氫鈉混合緩沖液的電解池中，通氮氣5?15min，連續(xù)加入過氧化氫，使過氧化氫在電解池中的濃度控制在0. 13?70 μ M，使用電流-時間曲線法，設定初始電位為-〇. IV?-0. 35V，檢測修飾電極對過氧化氫的響應。
[0024] 采用循環(huán)伏安法測定過氧化氫含量的步驟為：將修飾電極放置于pH7. 0含0. 1M的磷酸氫二鈉/磷酸二氫鈉混合緩沖液的電解池中，通氮氣5?15min，在ImM的過氧化氫溶液中，設定掃描電位為-〇. 8V?0. 2V，掃描速度為lOOmViT1，檢測修飾電極對過氧化氫的響應。
[0025] 與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點：⑴采用的微波溶劑熱法，以微波代替?zhèn)?統(tǒng)的攪拌加熱方式，通過改變微波的溫度和時間等參數(shù)制備得到聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元復合材料。相比水熱法，該方法具有均勻加熱、所需時間短、利用率高等優(yōu)點，是一種簡單、高效且環(huán)保，有利用大規(guī)模生產(chǎn)的制備方法；（2)所需酶的活性中心hemin，克服了傳統(tǒng)生物酶對外界環(huán)境條件如溫度，pH值等的苛刻要求。在PPY-He-RGO復合材料中引入PPY 與RG0, 一方面可以固定hemin使其仍保留酶活性，另一方面大大提高了電極的有效面積及促進修飾材料與電極表面間的電子傳遞；（3)提出一種操作簡單，快速而便攜，靈敏度高的電化學檢測儀器和方法，制備的修飾電極對過氧化氫有強的CV電流響應，檢出限為1. 3? 7. ΟΧ ΚΤΜ和線性相關系數(shù)為0. 998。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0026] 附圖1是本發(fā)明實施例1所制備的PPY-He-RGO三元復合材料的ΤΕΜ照片。
[0027] 附圖2是本發(fā)明實施例1所制備的PPY-He-RGO三元復合材料的X射線光電子能譜圖。
[0028] 附圖3是本發(fā)明實施例2所制備的PPY-He-RGO三元復合材料的紫外可見光譜圖 (A)和傅里葉紅外光譜圖（B);
[0029] 附圖4是本發(fā)明實施例2所制備的PPY-He-RGO三元復合材料，對其進行電化學測試，裸玻碳GEC(a)和修飾電極PPY-He-RG0/GCE(b)在加入H 202后的循環(huán)伏安曲線；
[0030] 附圖5是本發(fā)明實施例3所制備的PPY-He-RGO三元復合材料，修飾電極的交流阻抗圖譜（A)和在過氧化氫溶液中對不同掃速下的循環(huán)伏安圖（B);
[0031] 附圖6是本發(fā)明實施例3所制備的PPY-He-RGO三元復合材料，在連續(xù)滴加定量過氧化氫時的電流-時間曲線（A)及對應峰電流與掃速的二次方根的線性關系曲線（B);附圖7本發(fā)明實施例4所制備的PPY-He-RGO三元復合材料，對連續(xù)滴加不同干擾物質的電流-時間曲線圖。

【具體實施方式】
[0032] 下面的實施例可以使本專業(yè)技術人員更全面地理解本發(fā)明。
[0033] 實施實例1 :本發(fā)明，異丙醇/水混合溶劑體系下微波合成PPY-He-RGO的制備方法，包括以下步驟：
[0034] 第一步：取質量分數(shù)為4. 4%的氧化石墨膠體0. 91g于20mL異丙醇/水（l:lv/v) 的混合溶劑中進行超聲分散lh，得到分散均勻的氧化石墨烯溶液；
[0035] 第二步：將1. 3mg hemin完全溶解在氨水中（pH13)與第一步的G0懸浮液混合，并長時間攪拌4h使其充分吸附；
[0036] 第三步：將lOmM吡咯單體（13. 4mg)加入到第二步所得到混合體系中，再次攪拌〇. 5h，使其分散均勻；
[0037] 第四步：將上述混合均勻的混合溶液轉移至微波反應罐中進行微波加熱，反應溫度為120°C，反應時間為30min ;
[0038] 第五步：將第四步產(chǎn)物進行離心分離，并多次用醇洗滌，獲得PPY-He-RGO三元復合材料；
[0039] 三元復合材料的TEM圖像如附圖1所示，PPY呈納米棒狀，棒的平均長度為1. 1 μ m 和中心直徑約為200nm，棒狀PPY收尾相接式地分布在還原石墨烯的表面，構成導電網(wǎng)絡結構。
[0040] 如附圖2所示，X射線光電子能譜（XPS)中含有碳，氧，氮及鐵四種元素，說明了 hemin仍然摻雜在雜化材料中，三元復合材料是由聚批咯，hemin和還原石墨烯構成。
[0041] 實施實例2 :本發(fā)明，乙二醇/水混合溶劑體系下微波合成PPY-He-RGO的制備方法，包括以下步驟：
[0042] 第一步：取質量分數(shù)為4. 4%的氧化石墨膠體0. 91g于20mL乙二醇/水（1: lv/v) 的混合溶劑中進行超聲分散2h，得到分散均勻的氧化石墨烯溶液；
[0043] 第二步：將1. 3mg hemin完全溶解在氨水中（pHll)與第一步的G0懸浮液混合，并長時間攪拌6h使其充分吸附；
[0044] 第三步：將25mM吡咯單體（33. 5mg)加入到第二步所得到混合體系中，再次攪拌 lh，使其分散均勻；
[0045] 第四步：將上述混合均勻的混合溶液轉移至微波反應罐中進行微波加熱，反應溫度為150°C，反應時間為15min ;
[0046] 第五步：將第四步產(chǎn)物進行離心分離，并多次用醇洗滌，獲得PPY-He-RGO三元復合材料；
[0047] 如附圖3A所示，hemin的紫外吸收峰發(fā)生了位移，從389nm紅移到413nm表明了三元復合材料PPY-He-RGO還原氧化石墨烯與hemin和PPY之間的存在共軛效應。
[0048] 對比不同組分的紅外光譜（FTIR)如圖3B，可知PPY-He-RGO復合材料中既有 hemin的特征吸收峰又有在1521和1442CHT 1的批咯環(huán)特征吸收峰，證實在不同溶劑條件下，同樣也成功制備得到了 PPY-He-RGO三元復合材料。
[0049] 實施實例3 :本發(fā)明，乙醇/水混合溶劑體系下微波合成PPY-He-RGO的制備方法，包括以下步驟：
[0050] 第一步：取質量分數(shù)為4. 4%的氧化石墨膠體0. 91g于20mL乙醇/水（l:lv/v)的混合溶劑中進行超聲分散3h，得到分散均勻的氧化石墨烯溶液；
[0051] 第二步：將1. 3mg hemin完全溶解在氨水中（pH10)與第一步的G0懸浮液混合，并長時間攪拌8h使其充分吸附；
[0052] 第三步：將50mM批咯單體（67. Omg)加入到第二步所得到混合體系中，再次攪拌 2h，使其分散均勻；
[0053] 第四步：將上述混合均勻的混合溶液轉移至微波反應罐中進行微波加熱，反應溫度為180°C，反應時間為10min ;
[0054] 第五步：將第四步產(chǎn)物進行離心分離，并多次用醇洗滌，獲得聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元復合材料；
[0055] 附圖4為其對H202的電化學響應，在PBS緩沖溶液中，掃速為100mV/s時，由 PPY-He-RGO修飾電極循環(huán)伏安法（CV)曲線，可以得出加入ImM過氧化氫后，在-0. 15V處出現(xiàn)明顯的H202還原峰，說明三元雜化材料對H20 2有較好的催化還原作用。
[0056] 實施實例4 :本發(fā)明，異丙醇/水混合溶劑體系下微波合成PPY-He-RGO的制備方法，包括以下步驟：
[0057] 第一步：取質量分數(shù)為4. 4%的氧化石墨膠體0. 91g于20mL異丙醇/水（l:lv/v) 的混合溶劑中進行超聲分散lh，得到分散均勻的氧化石墨烯溶液；
[0058] 第二步：將1. 3mg hemin完全溶解在氨水中（pHIO)與第一步的G0懸浮液混合，并長時間攪拌4h使其充分吸附；
[0059] 第三步：將50m批咯單體（67. Omg)加入到第二步所得到混合體系中，再次攪拌〇. 5h，使其分散均勻；
[0060] 第四步：將上述混合均勻的混合溶液轉移至微波反應罐中進行微波加熱，反應溫度為120°C，反應時間為30min ;
[0061] 第五步：將第四步產(chǎn)物進行離心分離，并多次用醇洗滌，獲得PPY-He-RGO三元復合材料。
[0062] 應用實例1 :
[0063] 1.修飾電極的制備，包括以下步驟：
[0064] (1)將玻碳電極分別在0. 1和0. 03 μ m的氧化鋁上研磨至光滑，用水和乙醇沖洗干凈，室溫下晾干，備用；
[0065] (2)將復合材料PPY-He-RGO經(jīng)過超聲處理lh，重分散稀釋后，配得1. OmgmL-1均勻分散液；
[0066] (3)用移液槍取5yL分散液滴敷在預先備好的玻碳電極上，自然干燥，得到 PPY-He-RGO修飾電極；
[0067] 2.修飾電極對過氧化氫的檢測方法，包括下列步驟：
[0068] 使用三電極體系，飽和甘汞電極為參比電極，鉬電極為對電極，玻碳電極為工作電極，將步驟（3)所得修飾電極放置于10mL pH = 7的PBS緩沖液中浸泡，通入氮氣15min后，加入ImM過氧化氫并磁力攪拌，使用循環(huán)伏安法，將電位窗口設置為-0. 8?0. 2V，掃速為 100mVs'檢測修飾電極對H202的電化學響應。
[0069] 應用實例2:
[0070] 1.修飾電極的制備，包括以下步驟：
[0071] (1)將玻碳電極分別在0. 1和0. 03 μ m的氧化鋁上研磨至光滑，用水和乙醇沖洗干凈，室溫下晾干，備用；
[0072] (2)將復合材料PPY-He-RGO經(jīng)過超聲lh，重分散稀釋后，配得1. OmgmL-1均勻分散液；
[0073] (3)用移液槍取5yL分散液滴敷在預先備好的玻碳電極上，自然干燥，得到 PPY-He-RGO修飾電極；
[0074] 2.修飾電極對過氧化氫的檢測方法，包括下列步驟：
[0075] 使用三電極體系，飽和甘汞電極為參比電極，鉬電極為對電極，玻碳電極為工作電極，將步驟（3)所得修飾電極放置于lOmL pH = 7的PBS緩沖液中浸泡，通入氮氣15min后，使用交流阻抗法，設置頻率范圍為1. 〇?l〇6Hz，如圖5A可明顯地觀察到，hemin修飾的電極具有最大的阻抗，與石墨烯復合后，阻抗明顯較低。但相比一元、兩元復合材料，三元復合材料PPY-He-RGO的阻抗較小，說明三元復合材料能顯著的促進電極表面與修飾材料間的電子傳遞，提1?電流響應彳目號。
[0076] 應用實例3:
[0077] 1.修飾電極的制備，包括以下步驟：
[0078] (4)將玻碳電極分別在0. 1和0. 03 μ m的氧化鋁上研磨至光滑，用水和乙醇沖洗干凈，室溫下晾干，備用；
[0079] (5)將復合材料PPY-He-RGO經(jīng)過超聲lh，重分散稀釋后，配得1. OmgmL-1均勻分散液；
[0080] (6)用移液槍取10yL分散液滴敷在預先備好的玻碳電極上，自然干燥，得到 PPY-He-RGO修飾電極；
[0081] 2.修飾電極對過氧化氫的檢測方法，包括下列步驟：
[0082] 使用三電極體系，飽和甘汞電極為參比電極，鉬電極為對電極，玻碳電極為工作電極，將步驟（3)所得修飾電極放置于10mL pH = 7的PBS緩沖液中浸泡，通入氮氣10min后，加入2mM過氧化氫并磁力攪拌，使用循環(huán)伏安法，將電位窗口設置為-〇. 8?0. 2V，如圖5B 所示，在30?200mVs4范圍內，隨著掃速的增大，hemin的一對氧化還原峰電流的響應都隨之增加，說明電極的穩(wěn)定性較好。過氧化氫峰電流值與掃速的二次方根成線性關系，說明過氧化氫在修飾電極表面屬于表面擴散過程。
[0083] 應用實例4:
[0084] 1.修飾電極的制備，包括以下步驟：
[0085] (1)將玻碳電極分別在0. 1和0. 03 μ m的氧化鋁上研磨至光滑，用水和乙醇沖洗干凈，室溫下晾干，備用；
[0086] (2)將復合材料PPY-He-RGO經(jīng)過超聲lh，重分散稀釋后，配得1. OmgmL-1均勻分散液；
[0087] (3)用移液槍取5yL分散液滴敷在預先備好的玻碳電極上，自然干燥，得到 PPY-He-RGO修飾電極；
[0088] 2.修飾電極對過氧化氫的檢測方法，包括下列步驟：
[0089] 使用三電極體系，飽和甘汞電極為參比電極，鉬電極為對電極，玻碳電極為工作電極，將步驟（3)所得修飾電極放置于10mL pH = 7的PBS緩沖液中浸泡，通入氮氣15min 后，連續(xù)滴加定量的過氧化氫并磁力攪拌5min后，如圖6所示，使用電流-時間曲線法，設置初始電位為-〇. 15V，檢測修飾電極對過氧化氫的響應。如圖6(A)所示，一旦加入過氧化氫后立即出現(xiàn)響應臺階，表明修飾電極對過氧化氫的響應迅速，催化還原也隨之發(fā)生，且在 1. 3?70 μ Μ范圍內，響應電流與H202濃度有很好的線性關系（圖6⑶）。
[0090] 修飾電極對常見干擾物質的響應：
[0091] 1.修飾電極的制備，包括以下步驟：
[0092] (4)將玻碳電極分別在0. 1和0. 03 μ m的氧化鋁上研磨至光滑，用水和乙醇沖洗干凈，室溫下晾干，備用；
[0093] (5)將復合材料PPY-He-RGO經(jīng)過超聲lh，重分散稀釋后，配得1. OmgmL-1均勻分散液；
[0094] (6)使用移液槍取5yL分散液滴敷在預先備好的玻碳電極上，自然干燥，得到 PPY-He-RGO修飾電極；
[0095] 2.修飾電極對過氧化氫的檢測方法，包括下列步驟：
[〇〇96] 使用三電極體系，飽和甘汞電極為參比電極，鉬電極為對電極，玻碳電極為工作電極，將步驟（3)所得修飾電極放置于10mL pH = 7的PBS緩沖液中浸泡，通入氮氣15min后，加入10 μ Μ過氧化氫并磁力攪拌5min，使用電流-時間曲線法，設置初始電位為-0. 15V，檢測修飾電極對常見干擾物質的響應；如圖7所示，修飾電極對10倍濃度的常見干擾物質多巴胺、尿酸、抗環(huán)血酸和葡萄糖均無明顯響應，表明修飾電極檢測過氧化氫具有很好的選擇性。
【權利要求】
1. 一種微波溶劑熱合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元復合物的應用，其特征在于，將聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元復合物作為生物傳感器的修飾電極材料應用于測定過氧化氫含量，其中，所述的復合物是由聚吡咯、氯化高鐵血紅素和還原石墨烯組成：hemin 的質量分數(shù)為10. 8%?19. 6%，氧化石墨質量分數(shù)為33. 3%?60. 2%，聚吡咯的質量分數(shù) 為 20. 2%?55. 9%。
2. 根據(jù)權利要求1所述的微波溶劑熱合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元復合物的應用，其特征在于，測定方法為循環(huán)伏安法。
3. 根據(jù)權利要求1所述的微波溶劑熱合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元復合物的應用，其特征在于，測定方法為電流-時間曲線法。
4. 根據(jù)權利要求1-3任一所述的微波溶劑熱合成的聚批咯-Hemin-還原石墨烯三元復合物的應用，其特征在于，測定方法采用三電極體系，以修飾電極為工作電極，飽和甘汞電極為參比電極，鉬絲為對電極。
5. 根據(jù)權利要求4所述的微波溶劑熱合成的聚批咯-Hemin-還原石墨烯三元復合物的應用，其特征在于，所述的修飾電極是將聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元復合物滴涂在玻碳電極上制備而成；其中，聚吡咯-Hemin-還原石墨烯分散液的濃度為lrngmL· 1，滴加量為 5 ?20 μ L〇
6. 根據(jù)權利要求2所述的微波溶劑熱合成的聚批咯-Hemin-還原石墨烯三元復合物的應用，其特征在于，采用循環(huán)伏安法檢測對過氧化氫的響應步驟為：將修飾電極放置于 pH7. 0含0. 1M的磷酸氫二鈉/磷酸二氫鈉混合緩沖液的電解池中，通氮氣5?15min，在 ImM的過氧化氫溶液中，設定掃描電位為-0. 8V?0. 2V，掃描速度為lOOmVs-1，檢測修飾電極對過氧化氫的響應。
7. 根據(jù)權利要求3所述的微波溶劑熱合成的聚吡咯-Hemin-還原石墨烯三元復合物的應用，其特征在于，采用電流-時間曲線法測定過氧化氫含量的步驟為：將修飾電極放置于 pH7. 0含0. 1M的磷酸氫二鈉/磷酸二氫鈉混合緩沖液的電解池中，通氮氣5?15min，連續(xù) 加入過氧化氫，使過氧化氫在電解池中的濃度控制在0. 13?70 μ M，使用電流-時間曲線法，設定初始電位為-〇. IV?-〇. 35V，檢測修飾電極對過氧化氫的響應。
【文檔編號】G01N27/327GK104049015SQ201410250930
【公開日】2014年9月17日申請日期:2014年6月6日優(yōu)先權日:2014年6月6日
【發(fā)明者】郝青麗, 黃文靜, 雷武, 吳禮華, 張躍華申請人:南京理工大學

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