一種紡織品中限用有機(jī)溶劑殘留量的快速檢測(cè)方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種紡織品中限用有機(jī)溶劑殘留量的快速檢測(cè)方法，利用萃取劑進(jìn)行提取，萃取液用氣相色譜-質(zhì)譜進(jìn)行測(cè)定。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明采用氣相色譜/質(zhì)譜這一常規(guī)的化學(xué)分析儀器來(lái)檢測(cè)紡織品中多種有害有機(jī)溶劑的含量，前處理快速簡(jiǎn)單，檢出限低，準(zhǔn)確度高，檢測(cè)通量高，非常適用于紡織品中限用物質(zhì)的批量檢測(cè)，另外，本發(fā)明的檢測(cè)方法填補(bǔ)了目前在輕紡產(chǎn)品中多種有害有機(jī)溶劑含量檢測(cè)方法的空白，為產(chǎn)品質(zhì)量控制和安全監(jiān)控提供了重要的技術(shù)支持，可以用于檢測(cè)紡織產(chǎn)品、皮革制品及各種原料中的有機(jī)溶劑殘留，具有良好的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。
【專利說(shuō)明】一種紡織品中限用有機(jī)溶劑殘留量的快速檢測(cè)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)領(lǐng)域，具體涉及一種紡織品中限用有機(jī)溶劑殘留量的高通量快速檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]紡織品從原料生產(chǎn)加工到成品整理都不可避免會(huì)使用到大量有機(jī)溶劑。國(guó)際上已有一系列法律法規(guī)禁止在紡織品使用部分有毒有害的有機(jī)溶劑，包括在生產(chǎn)加工過(guò)程中禁止使用，在最終產(chǎn)品上不得殘留，或最終產(chǎn)品上可揮發(fā)的有機(jī)物不得超過(guò)某一限量值等不同的表述。
[0003]目前紡織品中法規(guī)限用的有機(jī)溶劑主要有酰胺類溶劑、乙二醇醚類溶劑和N-甲基吡咯烷酮溶劑。2003年歐盟第2003/36/EC號(hào)指令已將以下物質(zhì):甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等物質(zhì)列入REACH指令受限物質(zhì)名單中，被歸類為第2類生殖毒性物質(zhì)的清單。歐洲化學(xué)品管理局(ECHA)從2010年12月至2012年12月陸續(xù)將酰胺類溶劑(共3種)、乙二醇醚類溶劑(共5種)和N-甲基吡咯烷酮列入高度關(guān)注物質(zhì)SVHC清單中，規(guī)定該類物質(zhì)需經(jīng)授權(quán)才能使用。國(guó)際紡織品生態(tài)學(xué)研究與檢測(cè)協(xié)會(huì)發(fā)布的2012年生態(tài)紡織品認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)(Oeko-TexStandardlOO)將N, N- 二甲基乙酰胺和N-甲基卩比咯燒酮等有機(jī)溶劑殘留量列入檢測(cè)范圍內(nèi)，2013年又新增N，N-二甲基甲酰胺，并提出限量要求為:0.1%。
[0004]因此，亟需及時(shí)建立具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的檢測(cè)技術(shù)以用于測(cè)定紡織品中多種限用有機(jī)溶劑殘留量，實(shí)現(xiàn)對(duì)紡織品在生產(chǎn)和流通中的安全監(jiān)管。
[0005]針對(duì)上述限用有機(jī)溶劑，部分已有檢測(cè)方法。程群等人用二氯甲烷超聲提取紡織品中N，N- 二甲基甲酰胺，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)，檢出限可達(dá)到0.5mg/kg。向仲朝等人建立高效液相色譜法測(cè)定車間空氣中二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺的檢測(cè)方法，用于環(huán)境檢測(cè)和衛(wèi)生學(xué)評(píng)價(jià)。連秋燕等人通過(guò)對(duì)紡織品中的已二醇單甲醚和乙二醇單乙醚的甲醇超聲提取，采用氣相質(zhì)譜法進(jìn)行分析測(cè)定，方法檢出限為2.0mg/kg?3.5mg/kg?？紫橥热瞬捎庙斂?氣相色譜法檢測(cè)紡織品中N，N- 二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮的殘留量，檢測(cè)限分別為6.8mg/kg和11.6mg/kg。程小艷等人建立了水和氣樣中N-甲基吡咯烷酮的高效液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜測(cè)定方法。
[0006]目前已有技術(shù)存在以下三個(gè)問(wèn)題:1.國(guó)內(nèi)外已發(fā)布相關(guān)法規(guī)在紡織品中限用某些有機(jī)溶劑，但是目前還未沒(méi)有相應(yīng)的檢測(cè)方法，如甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚等；2.已有方法不能對(duì)目前多種限用有機(jī)溶劑進(jìn)行同時(shí)測(cè)定。由于各種有機(jī)溶劑的理化性質(zhì)不同，很難在同一個(gè)檢測(cè)方法中進(jìn)行有效的定性定量分析。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，建立一種紡織品中多種限用有機(jī)溶劑同時(shí)測(cè)定的方法，并應(yīng)用于紡織產(chǎn)品的安全性能檢測(cè)。
[0008]本發(fā)明提供了一種紡織品中限用有機(jī)溶劑殘留量的快速檢測(cè)方法，利用萃取劑進(jìn)行提取，萃取液用氣相色譜-質(zhì)譜進(jìn)行測(cè)定。
[0009]更進(jìn)一步的，本發(fā)明限定的紡織品中限用有機(jī)溶劑包括甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N，N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚和N-甲基吡咯烷酮。
[0010]更進(jìn)一步的，本發(fā)明具體技術(shù)方案如下:
[0011](I)配置標(biāo)準(zhǔn)溶液:用萃取劑作為溶劑，將限用有機(jī)溶劑的標(biāo)準(zhǔn)品溶解，從而配制成為一定梯度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液；
[0012](2)制備待測(cè)樣 品溶液:
[0013]A)把待測(cè)樣品剪成5cmX5cm，然后準(zhǔn)確稱取待測(cè)樣品lg，并在待測(cè)樣品中加入10~30ml的萃取劑，然后在萃取裝置中萃取，過(guò)濾得到萃取液；
[0014]B)將步驟A)所得的萃取液，在水浴溫度為20~70°C下，減壓濃縮再經(jīng)吹干后，得濃縮殘?jiān)?br> [0015]C)將步驟B)所得殘?jiān)肐~IOml萃取劑充分溶解，所得的樣液用0.45 μ m濾膜過(guò)濾后，得到待測(cè)樣品溶液；
[0016](3)氣相色譜-質(zhì)譜分析條件為:
[0017]色譜條件:中等極性色譜柱；進(jìn)樣口溫度，230°C，不分流進(jìn)樣；程序升溫，初始溫度60°C，保持2min，以20°C /min的速率升溫至260°C，保持5min ;載氣為氦氣，純度為99.999%，lmL/min恒流；質(zhì)譜條件:傳輸線溫度，230°C ;離子源采用EI源；離子源溫度為2500C ;電離能源為70eV ;四級(jí)桿溫度，200°C ;掃描范圍為35~350amu ；
[0018](4)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線
[0019]把(I)中所配制的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)濃度由低至高依次進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)，參數(shù)同步驟(3)，以限用物質(zhì)色譜峰面積為橫坐標(biāo)，限用物質(zhì)濃度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線.-^4 ，
[0020](5)測(cè)定
[0021]當(dāng)儀器各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到測(cè)定要求后進(jìn)行檢測(cè)，準(zhǔn)確將待測(cè)試樣品溶液I μ L注入氣相色譜-質(zhì)譜進(jìn)行檢測(cè)，參數(shù)同步驟(3)，參照標(biāo)準(zhǔn)曲線，依據(jù)保留時(shí)間以及對(duì)應(yīng)的定性特征離子進(jìn)行定性，依據(jù)定量離子進(jìn)行峰面積定量計(jì)算，以信號(hào)/噪音比S/N=3作為檢出限，S/N=10作為定量限。
[0022]更進(jìn)一步的，所述萃取劑選自甲醇、乙醇、丙酮和乙腈；更優(yōu)選為甲醇。
[0023]更進(jìn)一步的，所述萃取裝置選自超聲波萃取儀、索氏萃取儀和微波萃取裝置；更優(yōu)選為超聲波萃取儀。
[0024]更進(jìn)一步的，步驟(2)中的萃取條件為在30~45kHz的超聲波中，在水浴溫度為20~70°C下超聲萃取10~60min,過(guò)濾得到萃取液。
[0025]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果:1.本方法采用氣相色譜/質(zhì)譜這一常規(guī)的化學(xué)分析儀器來(lái)檢測(cè)紡織品中多種有害有機(jī)溶劑的含量，前處理快速簡(jiǎn)單，檢出限低，準(zhǔn)確度高，檢測(cè)通量高，非常適用于紡織品中限用物質(zhì)的批量檢測(cè)。2.本發(fā)明的檢測(cè)方法填補(bǔ)了目前在輕紡產(chǎn)品中多種有害有機(jī)溶劑含量檢測(cè)方法的空白，為產(chǎn)品質(zhì)量控制和安全監(jiān)控提供了重要的技術(shù)支持，可以用于檢測(cè)紡織產(chǎn)品、皮革制品及各種原料中的有機(jī)溶劑殘留，具有良好的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。
【具體實(shí)施方式】
[0026]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述:
[0027]實(shí)施例1
[0028]本方法對(duì)紡織品中限用有機(jī)溶劑包括甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N, N-二甲基甲酰胺、N, N-二甲基乙酰胺、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚和N-甲基吡咯烷酮等物質(zhì)進(jìn)行定性定量測(cè)定，具體步驟包括:
[0029](I)配置標(biāo)準(zhǔn)溶液:用甲醇作為溶劑，將限用有機(jī)溶劑的標(biāo)準(zhǔn)品溶解，從而配制成為一定梯度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液；
[0030](2)制備待測(cè)樣品溶液:
[0031]A)把待測(cè)樣品剪成5cmX5cm，然后準(zhǔn)確稱取待測(cè)樣品lg，并在待測(cè)樣品中加入20ml的萃取劑甲醇，然后在45kHz的超聲波中，在水浴溫度為50°C下超聲萃取30min ;過(guò)濾得到萃取液；
[0032]B)將步驟A)所得的萃取液，在水浴溫度為50°C下，減壓濃縮再經(jīng)吹干后，得濃縮殘?jiān)?br> [0033]C)將步驟B)所得殘?jiān)?ml甲醇充分溶解，所得的樣液用0.45 μ m濾膜過(guò)濾后，得到待測(cè)樣品溶液；
[0034]( 3 )氣相色譜-質(zhì)譜分析條件為:
[0035]色譜條件:中等極性色譜柱；進(jìn)樣口溫度，230°C，不分流進(jìn)樣；程序升溫，初始溫度60°C，保持2min，以20°C /min的速率升溫至260°C，保持5min ;載氣為氦氣，純度為99.999%，lmL/min恒流；質(zhì)譜條件:傳輸線溫度，230°C ;離子源采用EI源；離子源溫度為2500C ;電離能源為70eV ;四級(jí)桿溫度，200°C ;掃描范圍為35~350amu ；
[0036](4)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線
[0037]把(I)中所配制的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)濃度由低至高依次進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)，參數(shù)同步驟(3)，以限用物質(zhì)色譜峰面積為橫坐標(biāo)，限用物質(zhì)濃度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線.-^4 ，
[0038](5)測(cè)定
[0039]當(dāng)儀器各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到測(cè)定要求后進(jìn)行檢測(cè)，準(zhǔn)確將待測(cè)試樣品溶液I μ L注入氣相色譜-質(zhì)譜進(jìn)行檢測(cè)，參數(shù)同步驟(3)，參照標(biāo)準(zhǔn)曲線，依據(jù)保留時(shí)間以及對(duì)應(yīng)的定性特征離子進(jìn)行定性，依據(jù)定量離子進(jìn)行峰面積定量計(jì)算，以信號(hào)/噪音比S/N=3作為檢出限，S/N=10作為定量限。
[0040]采用上述方法可以定性定量測(cè)出待測(cè)樣品中上述紡織品中限用有機(jī)溶劑的含量。
[0041]實(shí)施例2
[0042]本方法對(duì)紡織品中限用有機(jī)溶劑包括甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N, N-二甲基甲酰胺、N, N-二甲基乙酰胺、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚和N-甲基吡咯烷酮等物質(zhì)進(jìn)行定性定量測(cè)定，具體步驟包括:
[0043](I)配置標(biāo)準(zhǔn)溶液:用乙腈作為溶劑，將限用有機(jī)溶劑的標(biāo)準(zhǔn)品溶解，從而配制成為一定梯度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液；
[0044](2)制備待測(cè)樣品溶液:
[0045]A)把待測(cè)樣品剪成5cmX5cm，然后準(zhǔn)確稱取待測(cè)樣品lg，并在待測(cè)樣品中加入30ml的萃取劑乙腈，然后在在30kHz的超聲波中，在水浴溫度為70°C下超聲萃取lOmin，過(guò)濾得到萃取液；
[0046]B)將步驟A)所得的萃取液，在水浴溫度為70°C下，減壓濃縮再經(jīng)吹干后，得濃縮殘?jiān)?br> [0047]C)將步驟B)所得殘?jiān)肐Oml萃取劑充分溶解，所得的樣液用0.45 μ m濾膜過(guò)濾后，得到待測(cè)樣品溶液；
[0048]( 3 )氣相色譜-質(zhì)譜分析條件為:
[0049]色譜條件:中等極性色譜柱；進(jìn)樣口溫度，230°C，不分流進(jìn)樣；程序升溫，初始溫度60°C，保持2min，以20°C /min的速率升溫至260°C，保持5min ;載氣為氦氣，純度為99.999%，lmL/min恒流；質(zhì)譜條件:傳輸線溫度，230°C ;離子源采用EI源；離子源溫度為2500C ;電離能源為70eV ;四級(jí)桿溫度，200°C ;掃描范圍為35~350amu ；
[0050](4)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線
[0051 ] 把(I)中所配制的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)濃度由低至高依次進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)，參數(shù)同步驟(3)，以限用物質(zhì) 色譜峰面積為橫坐標(biāo)，限用物質(zhì)濃度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線.-^4 ，
[0052](5)測(cè)定
[0053]當(dāng)儀器各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到測(cè)定要求后進(jìn)行檢測(cè)，準(zhǔn)確將待測(cè)試樣品溶液I μ L注入氣相色譜-質(zhì)譜進(jìn)行檢測(cè)，參數(shù)同步驟(3)，參照標(biāo)準(zhǔn)曲線，依據(jù)保留時(shí)間以及對(duì)應(yīng)的定性特征離子進(jìn)行定性，依據(jù)定量離子進(jìn)行峰面積定量計(jì)算，以信號(hào)/噪音比S/N=3作為檢出限，S/N=10作為定量限。
[0054]采用上述方法可以定性定量測(cè)出待測(cè)樣品中上述紡織品中限用有機(jī)溶劑的含量。
[0055]本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)認(rèn)識(shí)到，在不偏離本發(fā)明的保護(hù)范圍的前提下，可以對(duì)上述實(shí)施方式進(jìn)行各種修改、變化和組合，并且認(rèn)為這種修改、變化和組合是在獨(dú)創(chuàng)性思想的范圍之內(nèi)的。
【權(quán)利要求】
1.一種紡織品中限用有機(jī)溶劑殘留量的快速檢測(cè)方法，利用萃取劑進(jìn)行提取，萃取液用氣相色譜-質(zhì)譜進(jìn)行測(cè)定。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的快速檢測(cè)方法，其特征在于所述紡織品中限用有機(jī)溶劑包括甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚和N-甲基吡咯烷酮。
3.根據(jù)權(quán)利要求1-2中任一項(xiàng)所述的快速檢測(cè)方法，其特征在于具體步驟包括: (O配置標(biāo)準(zhǔn)溶液:用萃取劑為溶劑，將限用有機(jī)溶劑的標(biāo)準(zhǔn)品溶解，從而配制成為一定梯度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液； (2)制備待測(cè)樣品溶液: A)把待測(cè)樣品剪成5cmX5cm，然后準(zhǔn)確稱取待測(cè)樣品lg，并在待測(cè)樣品中加入10?30ml的萃取劑，然后在萃取裝置中萃取，過(guò)濾得到萃取液； B)將步驟A)所得的萃取液，在水浴溫度為20?70°C下，減壓濃縮再經(jīng)吹干后，得濃縮殘?jiān)? C)將步驟B)所得殘?jiān)肐?IOml萃取劑充分溶解，所得的樣液用0.45 μ m濾膜過(guò)濾后，得到待測(cè)樣品溶液； (3)氣相色譜-質(zhì)譜分析條件為: 色譜條件:中等極性色譜柱；進(jìn)樣口溫度，230°C，不分流進(jìn)樣；程序升溫，初始溫度60°C，保持2min，以20°C /min的速率升溫至260°C，保持5min ;載氣為氦氣，純度為99.999%，lmL/min恒流；質(zhì)譜條件:傳輸線溫度，230°C ;離子源采用EI源；離子源溫度為2500C ;電離能源為70eV ;四級(jí)桿溫度，200°C ;掃描范圍為35?350amu ； (4)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 把(I)中所配制的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)濃度由低至高依次進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)，參數(shù)同步驟(3)，以限用物質(zhì)色譜峰面積為橫坐標(biāo)，限用物質(zhì)濃度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線； (5)測(cè)定 當(dāng)儀器各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到測(cè)定要求后進(jìn)行檢測(cè)，準(zhǔn)確將待測(cè)試樣品溶液I μ L注入氣相色譜-質(zhì)譜進(jìn)行檢測(cè)，參數(shù)同步驟(3)，參照標(biāo)準(zhǔn)曲線，依據(jù)保留時(shí)間以及對(duì)應(yīng)的定性特征離子進(jìn)行定性，依據(jù)定量離子進(jìn)行峰面積定量計(jì)算，以信號(hào)/噪音比S/N=3作為檢出限，S/N=IO作為定量限。
4.根據(jù)權(quán)利要求3中所述的檢測(cè)方法，其特征在于，所述萃取劑選自甲醇、乙醇、丙酮或乙腈中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4中所述的檢測(cè)方法，其特征在于，所述萃取劑為甲醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的檢測(cè)方法，其特征在于，所述萃取裝置選自超聲波萃取儀、索氏萃取儀或微波萃取裝置。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的檢測(cè)方法，其特征在于，所述萃取裝置為超聲波萃取儀。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的檢測(cè)方法，其特征在于，步驟(2)中的萃取條件為在30?45kHz的超聲波中，在水浴溫度為20?70°C下超聲萃取10?60min,過(guò)濾得到萃取液。
【文檔編號(hào)】G01N30/06GK103713062SQ201310752123
【公開日】2014年4月9日 申請(qǐng)日期:2013年12月31日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月31日
【發(fā)明者】謝堂堂, 林君峰, 褚乃清, 王成云, 唐莉純, 李燕華, 沈雅蕾 申請(qǐng)人:深圳出入境檢驗(yàn)檢疫局工業(yè)品檢測(cè)技術(shù)中心