一種量子點磷光印跡聚合物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種量子點磷光印跡聚合物的制備方法，屬環(huán)境功能材料制備【技術(shù)領(lǐng)域】。首先以ZnSO4·7H2O、MnCl2·4H2O和Na2S·9H2O合成了Mn-ZnS量子點，隨后加入了(3-巰基丙基)三甲氧基硅烷（MPTS）加以修飾，得到MPTS修飾的Mn-ZnS量子點。然后利用正硅酸乙酯(TEOS)的水解合成了以2,4,5-三氯苯酚為模板分子的磷光分子印跡聚合物，并用于光學(xué)檢測2,4,5-三氯苯酚。制備的磷光分子印跡聚合物具有很好的光學(xué)和pH穩(wěn)定性，且具有選擇性識別2,4,5-三氯苯酚的能力。
【專利說明】一種量子點磷光印跡聚合物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種量子點磷光印跡聚合物的制備方法，屬環(huán)境功能材料制備【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]在水體環(huán)境中，3-氯酚、2，4- 二氯苯酚、2，4，5_三氯苯酚和2，4，6_三氯苯酚等酚類物質(zhì)已經(jīng)被列為優(yōu)先污染物。酚類污染物分析檢測主要使用色譜法，如液相色譜法、氣相色譜法和液質(zhì)聯(lián)用法。色譜法具有高的回收率、好的重現(xiàn)性和較低的檢出限，但需要繁瑣的樣品前處理過程。常用的樣品前處理的方法有溶劑萃取技術(shù)、超臨界萃取技術(shù)、微波萃取技術(shù)、膜分離技術(shù)和固相萃取技術(shù)等。這些方法雖然各有獨特優(yōu)點，但也各有其局限性。如溶劑萃取技術(shù)大量使用有機溶劑，易產(chǎn)生二次污染；超臨界萃取雖然具有容易實現(xiàn)溶劑與目標(biāo)物分離、無污染的優(yōu)點，但是操作復(fù)雜、成本費用高；膜分離技術(shù)存在膜的堵塞問題；固相萃取技術(shù)常用的吸附劑選擇性較差。因此，針對環(huán)境中成分復(fù)雜、性質(zhì)相似和含量偏低的酚類污染物殘留，建立和完善快速、靈敏和選擇性的分析檢測方法是做好酚類污染物殘留監(jiān)控的當(dāng)務(wù)之急。
[0003]隨著分析要求的不斷提高，特別是藥物分析、環(huán)境分析、食品分析和產(chǎn)品檢測需求的日益增長，傳感器作為重要的檢測器件，越來越受到人們的關(guān)注。有機與生物敏感材料具有良好的分子識別功能，其中的分子印跡聚合物材料可以針對目標(biāo)物“量體裁衣”定制，實現(xiàn)對目標(biāo)分子的專一識別，可與天然的生物識別系統(tǒng)(酶與底物)相媲美，具有制備簡單、穩(wěn)定性好、壽命長、易保存、造價低廉等特點，在固相萃取、手性分離、模擬生物抗體、催化及以及合成方面得到了廣泛的應(yīng)用，是解決環(huán)境、生物等復(fù)雜體系內(nèi)特定目標(biāo)分子高選擇性識別的簡捷、可靠手段。
[0004]分子印跡技術(shù)(Molecularimprinting technology, MIT)是制備對某一特定分子具有專一識別能力聚合物`的過程，制備的聚合物稱為分子印跡聚合物(Molecularlyimprinted polymers, MIPs)。MIPs的制備過程一般先將模板分子與選定的功能單體相互作用形成超分子復(fù)合物，再在交聯(lián)劑作用下形成聚合物，最后用一定手段去除模板分子后，獲得的MIPs中就留下了對模板分子具有特異性識別的結(jié)合位點。近年來，MIPs的構(gòu)效預(yù)定性、特異識別性和廣泛實用性吸引了愈來愈多的科學(xué)工作者的興趣和青睞。
[0005]量子點作為光學(xué)材料，因其具有優(yōu)異的光電性能、較大的比表面積和量子尺寸效應(yīng)這些年來在生物化學(xué)、分子生物學(xué)、基因組學(xué)、蛋白質(zhì)組學(xué)、生物分子相互作用等研究領(lǐng)域已得到廣泛應(yīng)用。在這些研究中，量子點熒光探針及其在生物體內(nèi)的成像是目前研究的重點之一。量子點和傳統(tǒng)的有機熒光素相比，具有較好的耐光性，較大的斯托克斯位移和熒光光譜窄而對稱等一系列特點，并且還具有磷光和熒光特性，可望發(fā)展成為一類新型的具有發(fā)展前景的發(fā)光生物標(biāo)記材料。室溫磷光(RTP)作為一種非常有用的檢測方式應(yīng)用于光學(xué)傳感，它擁有了許多超過熒光的優(yōu)點。磷光的激發(fā)三重態(tài)擁有了幾個優(yōu)點，如發(fā)射壽命較長，使得激發(fā)光譜和發(fā)射光譜之間的差距擴大，擁有短暫的自體熒光和干擾最小的散射光。磷光壽命較長，擁有合適的延遲時間，使得磷光發(fā)射和散射光可以很容易地區(qū)分。磷光的選擇性好，因為它和熒光相比是一種不常見的現(xiàn)象。然而，當(dāng)分析物及共存物質(zhì)的響應(yīng)具有相似的發(fā)光，傳統(tǒng)的RTP及磷光傳感系統(tǒng)的選擇性有限。
[0006]經(jīng)對現(xiàn)有技術(shù)的文獻檢索發(fā)現(xiàn),潘建明等2011年在《The Journal of PhysicalChemistry C》(物理化學(xué)C)上發(fā)表的“Selective Recognition of 2, 4, 6-TriehloroPhenolby Molecularly Imprinted Polymers Based on Magnetic Halloysite Composites，，(埃洛石納米管磁性復(fù)合材料表面印跡選擇性識別2，4，6-三氯苯酚)，成功制備了磁性分子印跡復(fù)合材料用于選擇性分離2，4，6-三氯苯酚，具有良好的選擇性。何瑜等2008年在《Analytical Chemistry》(分析化學(xué))上發(fā)表的“Exploring Mn-doped ZnS quantum dotsfor the room—temperature phosphorescence detection of enoxacin in biologicalfluids”(基于Mn摻雜ZnS量子點的室溫磷光法檢測生物體液中的依諾沙星)，該文成功利用了 Mn摻雜ZnS量子點的磷光性能簡單、快速、靈敏的檢測了生物體液中的依諾沙星。然而，前者檢測過程工作量較大，速度慢，靈敏度較低；后者則缺乏一定的普適性和選擇性。因此，將高靈敏的磷光檢測與分子印跡技術(shù)相結(jié)合，利用磷光信號彌補分子印跡聚合物缺乏信號傳導(dǎo)的缺陷，制備分子印跡磷光傳感器，滿足了傳感器材的抗干擾、高選擇、高靈敏的需求，成為當(dāng)前傳感、分離等領(lǐng)域的研究熱點。分子印跡磷光傳感器的制備使MIPs在分析檢測中的應(yīng)用范圍和使用方法得到進一步擴展，同時MIPs的選擇性也使復(fù)合型熒光探針的靈敏度和選擇性得到顯著提高。利用分子印跡磷光傳感器進行光學(xué)分析從而達到快速、方便檢測殘留量的研究成為必要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]首先七水硫酸鋅(ZnSO4.7H20)和四水氯化錳(MnCl2.4H20)的水溶液在通氮氣條件下室溫攪拌并加入九水硫化鈉(Na2S*9H20)的水溶液和3-巰丙基三甲氧基硅烷(MPTS)的乙醇溶液得到MPTS修飾的Mn-ZnS量子點。然后利用溶膠-凝膠法合成了以2，4，5-三氯苯酚為模板分子，(3-氨丙基)三甲氧基硅烷(APTS)為功能單體，正硅酸乙酯(TEOS)為交聯(lián)劑的磷光分子印跡聚合物`，并用于光學(xué)檢測2，4，5-三氯苯酚。制備的磷光分子印跡聚合物具有很好的光學(xué)和PH穩(wěn)定性，且具有選擇性識別2，4，5-三氯苯酚的能力。
[0008]本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
一種量子點磷光印跡聚合物的制備方法，按照以下步驟進行:
(I)MPTS修飾的Mn-ZnS量子點的合成:
在三口燒瓶內(nèi)，加入ZnSO4.7H20、MnCl2.4H20，再加入蒸餾水溶解，在通氮氣條件下室溫攪拌，隨后加入Na2S -9H20水溶液，攪拌；最后加入MPTS的乙醇溶液，將混合溶液持續(xù)攪拌；離心后得到沉淀為MPTS修飾的Mn-ZnS量子點，然后將產(chǎn)物洗滌，在真空烘箱中干燥。
[0009](2) MPTS修飾的Mn-ZnS的磷光分子印跡聚合物(Mn_ZnS@MPTS@MIPs)的合成:
在燒瓶中，加入2，4，5-三氯苯酚和APTS并用無水乙醇溶解；在所得的混合液中加入
TEOS (交聯(lián)單體)攪拌；然后加入MPTS修飾的Mn-ZnS量子點和6%的氨水，攪拌16-20 h ；離心得到Mn-ZnSOMPTS麵IPs，并將產(chǎn)物洗滌；最后，產(chǎn)物在真空烘箱中干燥，并在干燥器中存儲。
[0010]其中步驟(1)中所述的攪拌時間均為15-30min ;所述的持續(xù)攪拌時間為18-24小時；整個混合體系中硫酸鋅、氯化錳、硫化鈉和MPTS的摩爾比為:
6.25:0.3-0.6:6.25:0.2-0.4 ;所述的洗滌為用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌3次。
[0011]其中步驟(2)中所述的混合液中加入TEOS攪拌時間為5-15min，其中所述混合溶液中2，4，5-三氯苯酚和APTS的摩爾比為1:2-4，2，4，5-三氯苯酚和TEOS的摩爾比為1:8-20 ;所述的加入MPTS修飾的Mn-ZnS量子點和6%的氨水后攪拌時間為16_20h，其中所述加入的MPTS修飾的Mn-ZnS量子點與2，4，5-三氯苯酚的質(zhì)量比為3_5:1，加入6%的氨水與TEOS的體積比為2-3:1 ;所述的洗滌為用無水乙醇洗滌3次。
[0012]本發(fā)明對應(yīng)的非印跡聚合物(Mn-ZnS@MPTS_IPs)的制備方法類似合成方法如上，但不加2，4，5-三氯苯酚。
[0013]本發(fā)明的技術(shù)優(yōu)點:
以Mn-ZnS作為磷光功能材料，利用溶膠-凝膠法合成了磷光分子印跡聚合物；利用本發(fā)明獲得的磷光分子印跡聚合物具有較好的光學(xué)穩(wěn)定性，能實現(xiàn)快速識別和光學(xué)檢測2，4，5-三氯苯酚的能力。分子印跡磷光傳感器的制備使MIPs在分析檢測中的應(yīng)用范圍和使用方法得到進一步擴展，同時MIPs的選擇性也使復(fù)合型熒光探針的靈敏度和選擇性得到顯著提高。為拓展環(huán)境分析化學(xué)及環(huán)境污染化學(xué)和環(huán)境污染控制化學(xué)新的領(lǐng)域的研究提供科學(xué)可靠的依據(jù)。為進一步從事相關(guān)理論研究和實際應(yīng)用如:現(xiàn)場、快速、選擇性識別與可視化檢測分析測定水體，食品和生物體中的痕量/超痕量有害物質(zhì)奠定堅實的理論和實踐基礎(chǔ)。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0014]圖1:Mn-ZnS@MPTS麵IPs的紫外吸收光譜，激發(fā)光譜和發(fā)射光譜。
[0015]圖 2 =Mn-ZnS (a, b)、Mn-ZnSOMPTS (c, d)和 Mn_ZnS@MPTS@MIPs (e, f)的透射電鏡圖以及Mn-ZnS@MPTS@MIPs(g，h)的掃描電鏡圖。
[0016]圖 3 =Mn-ZnS (I)、Mn-ZnSiMPTS (2)和 Mn_ZnS@MPTS@MIPs (3)的 XRD 圖譜。
[0017]圖 4 =Mn-ZnSiMPTS (I)、Mn_ZnS@MPTS@MIPs (2)和 Mn_ZnS@MPTS_IPs (3)的紅外圖
-1'TfeP曰。
[0018]圖5:pH 值對 Mn-ZnS@MPTS@MIPs (方框)和 Mn_ZnS@MPTS_IPs (圓圈)的磷光強度的影響。
[0019]圖6:Mn-ZnS@MPTS@MIPs (方框)和 Mn_ZnS@MPTS_IPs (圓圈)的磷光時間穩(wěn)定性。
[0020]圖 7:Mn-ZnS@MPTS@MIPs 和 Mn_ZnS@MPTS_IPs 對 2，4，5-三氯苯酚的響應(yīng)曲線。
[0021]圖8:同一濃度下(50 //mol/L)不同酚類物質(zhì)對 Mn-ZnS@MPTS@MIPs 和 Mn-ZnSOMPTSiNIPs的猝滅量。
【具體實施方式】
[0022]本發(fā)明【具體實施方式】中識別和光學(xué)檢測性能評價按照下述方法進行:將適量磷光印跡聚合物的水溶液和一系列已知濃度的目標(biāo)物溶液加入到10 mL比色管中，調(diào)節(jié)pH值為5.0，室溫下超聲5 min。用分子熒光光度計測量系統(tǒng)檢測溶液的磷光強度。根據(jù)Stern-Volmer equation(
=)以濃度[c]為橫坐標(biāo)，相對突光強度Uma/I)為縱坐標(biāo)繪制磷光響應(yīng)曲線。選擇幾種結(jié)構(gòu)和性質(zhì)類似的酚類化合物，作為對比物質(zhì)，參與Mn-ZnSOMPTS麵IPs識別性能的研究。
[0023]下面結(jié)合具體實施實例對本發(fā)明做進一步說明。
[0024]實施例1:
在 100 mL 的三口燒瓶內(nèi)，加入 1.797 g ZnSO4.7Η20，0.059 g MnCl2.4H20，20 mL 蒸餾水，所得混合溶液在通氮氣條件下室溫攪拌15 min，隨后加入5 mL含1.501 g Na2S.9H20的水溶液，攪拌15 min，最后將5 mL含37.7 μ L MPTS的乙醇溶液加入到混合溶液中持續(xù)攪拌18小時。離心得到的MPTS修飾的Mn摻雜的ZnS量子點，然后用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌3次，在真空烘箱中干燥。
[0025]在50 mL燒瓶中，加入10 mL含100 mg 2，4，5_三氯苯酚和181 μ L APTS的無水乙醇溶液攪拌30 min。在所得的混合物中加入0.9 mL TEOS (交聯(lián)單體),攪拌5 min。然后將300 mg MPTS修飾的Mn-ZnS量子點和1.8 mL6%氨水加入混合物，攪拌16 h。離心得到Mn-ZnSOMPTS麵IPs，并用40mL無水乙醇洗滌3次。最后，產(chǎn)物在真空烘箱中干燥，并在干燥器中存儲。對應(yīng)的非印跡聚合物Mn-ZnS@MPTS_IPs的制備方法如上，但不加2，4，5-三氯苯酚。
[0026]實施例2:
在 100 mL 的三口燒瓶內(nèi)，加入 1.797 g ZnSO4.7Η20，0.118 g MnCl2.4H20，20 mL 蒸餾水，所得混合溶液在通氮氣條件下室溫攪拌30 min,隨后加入5 mL含1.501 g Na2S.9H20的水溶液，攪拌30 min，最后將 5 mL含75.5 μ L MPTS的乙醇溶液加入到混合溶液中持續(xù)攪拌24小時。離心得到的MPTS修飾的Mn摻雜的ZnS量子點，然后用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌3次，在真空烘箱中干燥。
[0027]在50 mL燒瓶中，加入10 mL含100 mg 2，4，5_三氯苯酚和362 μ L APTS的無水乙醇溶液攪拌30 min。在所得的混合物中加入2.26 mL TEOS(交聯(lián)單體)，攪拌15 min。然后將500 mg MPTS修飾的Mn-ZnS量子點和6.78 mL6%氨水加入混合物，攪拌20 h。離心得到Mn-ZnSOMPTS麵IPs，并用40mL無水乙醇洗滌3次。最后，產(chǎn)物在真空烘箱中干燥，并在干燥器中存儲。對應(yīng)的非印跡聚合物Mn-ZnS@MPTS_IPs的制備方法如上，但不加2，4，5-三氯苯酚。
[0028]實施例3:
在 100 mL 的三口燒瓶內(nèi)，加入 1.797 g ZnSO4.7Η20，0.I g MnCl2.4H20，20 mL 蒸餾水，所得混合溶液在通氮氣條件下室溫攪拌20 min,隨后加入5 mL含1.501 g Na2S.9H20的水溶液，攪拌20 min，最后將5 mL含60 μ L MPTS的乙醇溶液加入到混合溶液中持續(xù)攪拌20小時。離心得到的MPTS修飾的Mn摻雜的ZnS量子點，然后用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌3次，在真空烘箱中干燥。如圖2(c，d)所示，MPTS成功修飾了硫化鋅量子點。
[0029]在50 mL燒瓶中，加入10 mL含100 mg 2，4，5_三氯苯酚和250 μ L APTS的無水乙醇溶液攪拌30 min。在所得的混合物中加入I mL TEOS (交聯(lián)單體),攪拌10 min。然后將400 mg MPTS修飾的Mn-ZnS量子點和2.5 mL6%氨水加入混合物，攪拌18 h。離心得到Mn-ZnSOMPTS麵IPs，并用40mL無水乙醇洗滌3次。最后，產(chǎn)物在真空烘箱中干燥，并在干燥器中存儲。對應(yīng)的非印跡聚合物Mn-ZnS@MPTS_IPs的制備方法如上，但不加2，4，5-三氯苯酚。圖1為Mn-ZnSOMPTS麵IPs的紫外吸收光譜，激發(fā)光譜和發(fā)射光譜。從圖中可知，Mn-ZnS@MPTS@MIPs的激發(fā)波長為324 nm，發(fā)射波長是596 nm。圖2為Mn-ZnS (a, b)、Mn-ZnSiMPTS (c, d)和 Mn_ZnS@MPTS@MIPs (e, f)的透射電鏡圖以及 Mn_ZnS@MPTS@MIPs (g,h)的掃描電鏡圖。從圖中可以看出MPTS成功修飾到了量子點上，分子印跡聚合物成功合成。圖3 XRD衍射圖譜和圖4紅外分析中均說明聚合物合成成功；圖3的圖譜中可以看出由于有二氧化硅的存在，Mn-ZnSOMPTS和Mn-ZnS@MPTS@MIPs的衍射峰略弱于Mn-ZnS的衍射峰。圖4中-OH和S1-O的特征峰3414，1614和1115 cnT1在Mn-ZnSiMPTS的圖譜中都有出現(xiàn)，說明MPTS成功修飾到了量子點上。Mn-ZnS@MPTS@MIPs和Mn_ZnS@MPTS_IPs的圖譜中出現(xiàn)的1000~1100 cnT1的寬峰對應(yīng)S1-O-Si的特征峰，790和459 cnT1對應(yīng)S1-O振動，位于3431 cnT1處的寬峰和位于1540 cnT1處的較弱峰對應(yīng)于N-H伸縮振動峰，位于2932 cnT1處的弱峰對應(yīng)于C-H伸縮振動峰。說明APTS和TEOS通過溶膠-凝膠縮聚形成了印跡聚合物。
[0030]實施例4:
首先考察了 PH值對磷光強度的影響(如圖5所示，說明所制得的磷光分子聚合物在pH為5.0-8.0范圍內(nèi)磷光強度保持穩(wěn)定。)和所得聚合物的磷光時間穩(wěn)定性(如圖6所示，在I小時內(nèi)，隨著時間的變化，強度有少量減弱，說明聚合物會少量沉降)。最后選擇對磷光強度影響較小的pH=5.0的溶液做磷光測試實驗。將磷光分子印跡材料配置成100 mg/L的水溶液，酚類目標(biāo)物配置成為200mg/L的水溶液。取2.0 mL聚合物溶液和0-0.5 mL目標(biāo)物2，4，5-三氯苯酚溶液加入到比色管中，用稀鹽酸或稀氨水調(diào)節(jié)pH值為5.0并用蒸餾水定容，把測試液室溫超聲10 min，然后用熒光分光光度計磷光模式檢測溶液的磷光強度。根據(jù)Stern-Volmer equation ( Zam ^ 1 = 1 + Ksv -[c])以濃度[c]為橫坐標(biāo),相對磷光強度(/?_/
I)為縱坐標(biāo)繪制磷光響應(yīng)曲線。如圖7所示，隨著2，4，5-三氯苯酚濃度的升高，磷光強度減弱，根據(jù)Stern-Volmer equation (I霞/I = ! + Xsv [€])以濃度[c]為橫坐標(biāo),相對磷光強度為縱坐標(biāo)繪制磷光響應(yīng)曲線，分別得到相關(guān)系數(shù)為0.9913和0.9981的直線。結(jié)果表明，量子點磷光分子印跡聚合物具有很好的光學(xué)檢測2，4，5-三氯苯酚的能力。
[0031]選擇3-氯酚、2，4- 二氯苯酚、2，4，6_三氯苯酚和2，4，5_三氯苯酚四種目標(biāo)物，分別配置以上幾種酚類物質(zhì)200mg/L水溶液。取2.0 mL配置好的聚合物的水溶液和0.494mL酚類物質(zhì)的水溶液加入到比色管中，用稀鹽酸或稀氨水調(diào)節(jié)pH值為5.0并用蒸餾水定容，把測試液室溫超聲10 min，然后用熒光分光光度計磷光模式檢測溶液的磷光強度。如圖8所示，結(jié)果表明，對2，4，5-三氯苯酚有明顯的專一識別性，磷光淬滅量(/?//)高于其它酚類物質(zhì)。
【權(quán)利要求】
1.一種量子點磷光印跡聚合物的制備方法，其特征在于，按照以下步驟進行: (1)MPTS修飾的Mn-ZnS量子點的合成: 在三口燒瓶內(nèi)，加入ZnSO4.7H20、MnCl2.4H20，再加入蒸餾水溶解，在通氮氣條件下室溫攪拌，隨后加入Na2S -9H20水溶液，攪拌；最后加入MPTS的乙醇溶液，將混合溶液持續(xù)攪拌；離心后得到沉淀為MPTS修飾的Mn-ZnS量子點，然后將產(chǎn)物洗滌，在真空烘箱中干燥； (2)MPTS修飾的Mn-ZnS的磷光分子印跡聚合物的合成: 在燒瓶中，加入2，4，5-三氯苯酚和APTS并用無水乙醇溶解；在所得的混合液中加入TEOS (交聯(lián)單體)攪拌；然后加入MPTS修飾的Mn-ZnS量子點和6%的氨水，攪拌16-20 h ；離心得到MPTS修飾的Mn-ZnS的磷光分子印跡聚合物，記為Mn_ZnS@MPTS@MIPs，并將產(chǎn)物洗滌；最后，產(chǎn)物在真空烘箱中干燥，并在干燥器中存儲。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種量子點磷光印跡聚合物的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的攪拌時間均為15-30min;所述的持續(xù)攪拌時間為18-24小時；整個混合體系中硫酸鋅、氯化錳、硫化鈉和MPTS的摩爾比為:6.25:0.3-0.6:6.25:0.2-0.4 ;所述的洗滌為用蒸餾水和無水乙醇分別洗滌3次。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一 種量子點磷光印跡聚合物的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述的混合液中加入TEOS攪拌時間為5-15min，其中所述混合溶液中2，4，5-三氯苯酚和APTS的摩爾比為1:2-4,2,4, 5-三氯苯酚和TEOS的摩爾比為1:8-20 ;所述的加入MPTS修飾的Mn-ZnS量子點和6%的氨水后攪拌時間為16_20h，其中所述加入的MPTS修飾的Mn-ZnS量子點與2，4，5-三氯苯酚的質(zhì)量比為3_5:1，加入6%的氨水與TEOS的體積比為2-3:1 ;所述的洗滌為用無水乙醇洗滌3次。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種量子點磷光印跡聚合物的制備方法，其特征在于，按照權(quán)利要求1所制備的量子點磷光印跡聚合物用于光學(xué)檢測2，4，5-三氯苯酚。
【文檔編號】G01N21/64GK103756004SQ201310734418
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2013年12月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月27日
【發(fā)明者】衛(wèi)瀟, 戴江棟, 高林, 周志平, 閆永勝 申請人:江蘇大學(xué)