專利名稱：姜半夏中總游離有機(jī)酸的含量測定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及半夏飲片的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)檢測方法，特別涉及姜半夏中總游離有機(jī)酸的含量測定方法。
背景技術(shù)：
半夏為天南星科半夏屬植物三葉半夏Pinellia ternata (Thunb) Breit.的干燥塊莖，首載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，臨床應(yīng)用廣泛。自古以來，半夏因其味辛辣、麻舌而刺喉，具有“戟人咽”的刺激性，被列為有毒中藥，故臨床多使用炮制品?！吨腥A人民共和國藥典》(一部) 2005年版收載的半夏炮制品有清半夏、姜半夏、法半夏3種，除法半夏單列外，清半夏與姜半夏均列于半夏炮制項(xiàng)下，生品及炮制品均沒有含量測定項(xiàng)。2010年版藥典已將清半夏、姜半夏自半夏炮制項(xiàng)下分離單列，半夏與清半夏增加總酸含量測定項(xiàng)，而姜半夏和法半夏仍沒有明文規(guī)定總酸含量測定項(xiàng)，通常做法是遵循半夏的測定方法和質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測定。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種姜半夏中總游離有機(jī)酸的含量測定方法，相比現(xiàn)有通常做法而言所需姜半夏的量更少，測定周期更短。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為一種姜半夏中總游離有機(jī)酸的含量測定方法，包括以下步驟步驟I、試液的配制按照《中華人民共和國藥典》中的滴定液配制方法配制O. lmol/L的氫氧化鈉滴定液和O. lmol/L的鹽酸滴定液；步驟2、供試品溶液的制備取過四號(hào)篩的姜半夏粉末約3g，精密稱定，置錐形瓶中，加異丁醇和こ醇的混合液30ml加熱回流O. 5h ;同上操作，再重復(fù)提取2次；放冷，濾過，合并濾液，蒸干，殘?jiān)芗尤隣. lmol/L的氫氧化鈉滴定液IOml，在超聲功率800W，超聲頻率50kHz條件下超聲處理30分鐘，然后轉(zhuǎn)移至50ml量瓶中，加入新沸過的冷水至刻度，搖勻，即得；步驟3、測定精密量取步驟2所得溶液25ml，按電位滴定法用O. lmol/L的鹽酸滴定液滴定，記錄滴定液消耗體積，以相鄰2次的電位差ΛΕ與加入滴定液的體積差Λ V之比為縱坐標(biāo)，以滴定液體積V為橫坐標(biāo)，繪制(Λ E/ Λ V)_V曲線，Λ E/ Λ V的極大值對(duì)應(yīng)的體積即為滴定重點(diǎn)，并將滴定的結(jié)果用空白實(shí)驗(yàn)校正；每Iml氫氧化鈉滴定液相當(dāng)于5. 904mg的琥珀酸。經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明，采用異丁醇和こ醇的混合液來加熱回流，尤其是采用異丁醇與こ醇的重量配比為I :7的混合液來加熱回流，可以大幅度減少姜半夏的用量和縮短回流時(shí)間，同時(shí)本發(fā)明的測定方法準(zhǔn)確可靠、靈敏度高，完全可作為姜半夏的總游離有機(jī)酸的含量測定方法。


圖I所示為本發(fā)明的姜半夏總游離有機(jī)酸測定的(ΛΕ/AV) -V曲線。
具體實(shí)施例方式為詳細(xì)說明本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容、構(gòu)造特征、所實(shí)現(xiàn)目的及效果，以下結(jié)合實(shí)施方式并配合附圖詳予說明。 I、儀器與試藥Phs_3C型酸度計(jì)；BP211D電子天平(德國Sartorius公司);HJ-1型磁力攪拌器(江蘇省金壇市榮華儀器制造有限公司);數(shù)顯恒溫水浴鍋(上海申勝生物技術(shù)有限公司);5ml微量滴定管(天津市天玻玻璃儀器有限公司)。姜半夏3批(產(chǎn)地分別為貴州、四川、甘肅，批號(hào)分別為080714、080715、080716，來源于浙江中藥飲片廠，按《中國人民共和國藥典》方法炮制)；琥珀酸對(duì)照品(國藥集團(tuán)化學(xué)試劑公司，分析純，純度> 99. 5%，批號(hào)T20071108);鄰苯ニ甲酸氫鉀(國藥集團(tuán)化學(xué)試劑公司，分析純，純度> 99. 8%，批號(hào)F20090519);其他試劑均為分析純。2、方法與結(jié)果2. I、試液的配制氫氧化鈉滴定液(O. lmol/1)、鹽酸滴定液(O. lmol/L)配制參照2005年版《中華人民共和國藥典》(一部)滴定液(附錄XVF)配制。2. 2、供試品溶液的制備取姜半夏粉末(過4號(hào)篩)約3g，精密稱定，置錐形瓶中，加入異丁醇和こ醇的混合液(異丁醇與こ醇的重量配比為I :7) 30ml加熱回流O. 5h ;同上操作，再重復(fù)提取2次；放冷，濾過，合并濾液，蒸干，殘?jiān)芗尤隣. lmol/L的氫氧化鈉滴定液10ml，在超聲功率800W，超聲頻率50kHz條件下超聲處理30分鐘，然后轉(zhuǎn)移至50ml量瓶中，加入新沸過的冷水至刻度，搖勻，即得；2. 3、測定方法精密量取上述溶液25ml，按《中華人民共和國藥典》2005年版(一部)附錄VDI A的電位滴定法，用鹽酸滴定液(O. lmol/L)滴定過量堿液，記錄滴定液消耗體積，以Λ E/Λ V(即相鄰2次的電位差和加入滴定液的體積差之比)為縱坐標(biāo)，以滴定液體積(V)為橫坐標(biāo)，繪制(AE/AV)-V曲線，ΛΕ/AV的極大值對(duì)應(yīng)的體積即為滴定重點(diǎn)，并將滴定的結(jié)果用空白實(shí)驗(yàn)校正海Iml氫氧化鈉滴定液相當(dāng)于5. 904mg的琥珀酸。2. 4、精密度試驗(yàn)精密稱取琥珀酸對(duì)照品87. 95mg，加氫氧化鈉滴定液(O. 1013mol/l)50ml溶解，轉(zhuǎn)移至250ml量瓶中，加水至刻度，搖勻。精密吸取上述溶液6份，每份25ml，按2. 3項(xiàng)所述測定方法測定總游離有機(jī)酸的量，計(jì)算RSD=L 56%，表明本法精密度良好。2. 5、穩(wěn)定性試驗(yàn)取姜半夏(四川080715)，按2. 2項(xiàng)所述供試品溶液制備方法制成供試液，然后按2. 3項(xiàng)所述測定方法進(jìn)行測定，隔2h測一次，共測6次。結(jié)果表明，供試液中總游離有機(jī)酸含量在IOh內(nèi)穩(wěn)定，RSD=2. 81%。2. 6、重復(fù)性試驗(yàn)
取同一批號(hào)的姜半夏(四川080715)，按照2. 2項(xiàng)所述供試品溶液制備方法制備出6份供試液，然后分別對(duì)這6份供試液按2. 3項(xiàng)所述測定方法測定總游離有機(jī)酸的含量，結(jié)果表明該法重復(fù)性好，RSD=2. 02%,總游離有機(jī)酸的平均含量為O. 42%ο
2. 7、加樣回收率試驗(yàn)取姜半夏(四川080715) 6份，每份約2. 5g，精密稱定，置250ml，圓底燒瓶中，分別加入琥珀酸對(duì)照品，按2. 3項(xiàng)所述測定方法測定總游離有機(jī)酸的含量，計(jì)算回收率為95. 20%, RSD=L 81%，符合方法學(xué)考察要求，結(jié)果見表I。表I、姜半夏中總游離有機(jī)酸的加樣回收率試驗(yàn)結(jié)果
·
樣品重樣品含量(以千燥加標(biāo)量檢出量回收率平均值 RSD
(g ) 品計(jì)，mg )(mg ) (mg )(% ) ( ) ( % )
2.4004 _8. 87__9.33 __ 17. 8015 —96.72 —
2.4586 _9. 08__9. 24 ——17. 9308 —96.76 —
2.52859.34918.0601 92. 20
-----95. 20 I. 81
2. 4952 _9. 22__9. 65 —_18. 3187 —95. 28 —
2. 5271 _9. 33__9. 89 —_18.5773 —94.40 —
2.47859. 169. 66 18. 3187812. 8、姜半夏總游離有機(jī)酸含量測定按照2. 2項(xiàng)所述供試品溶液制備方法制備供試液及2. 3項(xiàng)所述測定方法進(jìn)行含量測定，含量測定結(jié)果見表2，姜半夏(四川080715)滴定曲線見圖I。表2、姜半夏總游離有機(jī)酸含量測定結(jié)果
總游離有機(jī)酸含量
飲片
__貴州(080714 )—四川(080715 )—甘肅(080716)—
姜半夏_ 0.43_ O 48_ 0.50_由上述試驗(yàn)結(jié)果可知，本發(fā)明方法較現(xiàn)有的測定游離有機(jī)酸含量的方法更簡便，供試品溶液制備方法不需靜置過夜，制備時(shí)間縮短，方法準(zhǔn)確可靠、靈敏度高，可作為姜半夏的總游離有機(jī)酸的含量測定方法。以上所述僅為本發(fā)明的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā)明說明書及附圖內(nèi)容所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運(yùn)用在其他相關(guān)的技術(shù)領(lǐng)域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.姜半夏中總游離有機(jī)酸的含量測定方法，其特征在于包括以下步驟 步驟I、試液的配制 按照《中華人民共和國藥典》中的滴定液配制方法配制0. lmol/L的氫氧化鈉滴定液和.0.lmol/L的鹽酸滴定液； 步驟2、供試品溶液的制備 取過四號(hào)篩的姜半夏粉末約3g，精密稱定，置錐形瓶中，加異丁醇和乙醇的混合液30ml加熱回流0. 5h ;同上操作，再重復(fù)提取2次；放冷，濾過，合并濾液，蒸干，殘?jiān)芗覣 0. lmol/L的氫氧化鈉滴定液IOml，在超聲功率800W，超聲頻率50kHz條件下超聲處理30分鐘，然后轉(zhuǎn)移至50ml量瓶中，加入新沸過的冷水至刻度，搖勻，即得； 步驟3、測定 精密量取步驟2所得溶液25ml，按電位滴定法用0. lmol/L的鹽酸滴定液滴定，記錄滴定液消耗體積，以相鄰2次的電位差A(yù)E與加入滴定液的體積差A(yù) V之比為縱坐標(biāo)，以滴定液體積V為橫坐標(biāo)，繪制(A E/ A V) -V曲線，A E/ A V的極大值對(duì)應(yīng)的體積即為滴定重點(diǎn)，并將滴定的結(jié)果用空白實(shí)驗(yàn)校正；每Iml氫氧化鈉滴定液相當(dāng)于5. 904mg的琥珀酸。
全文摘要
本發(fā)明涉及姜半夏中總游離有機(jī)酸的含量測定方法，通過采用異丁醇和乙醇的混合液來加熱回流，尤其是采用異丁醇與乙醇的重量配比為17的混合液來加熱回流，可以大幅度減少姜半夏的用量和縮短回流時(shí)間，同時(shí)本發(fā)明的測定方法準(zhǔn)確可靠、靈敏度高，完全可作為姜半夏的總游離有機(jī)酸的含量測定方法，使姜半夏質(zhì)量達(dá)到穩(wěn)定、可控、高效及安全。
文檔編號(hào)G01N27/42GK102818835SQ201210299290
公開日2012年12月12日 申請(qǐng)日期2012年8月21日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月21日
發(fā)明者熊斌 申請(qǐng)人:熊斌