專利名稱：工業(yè)用苯乙烯中總?cè)┖康姆治龇椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種工業(yè)用苯乙烯中總?cè)┖康姆治龇椒ā?
背景技術(shù)：
苯乙烯(SM)是一種重要的基本有機化工原料，主要用于生產(chǎn)聚苯乙烯樹脂(PS)、 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABQ樹脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)樹脂、丁苯橡膠(SBR)、 離子交換樹脂、不飽和聚酯以及苯乙烯系熱塑性彈性體(如SBS)等。此外，還可用于制藥、 染料、農(nóng)藥以及選礦等行業(yè)，用途十分廣泛。目前苯乙烯的主要生產(chǎn)工藝是由苯烴化生成乙苯，再脫氫生成苯乙烯。我國苯乙烯行業(yè)發(fā)展迅速，新建改擴建裝置投產(chǎn)，產(chǎn)量和技術(shù)水平較快提高?？?cè)┖渴枪I(yè)用苯乙烯產(chǎn)品規(guī)格中的重要指標(biāo)(GB/T 3915-98.工業(yè)用苯乙烯)?？?cè)┑拇嬖跁Ρ揭蚁┫掠喂に嚠a(chǎn)生影響，它不僅加快苯乙烯單體對金屬的腐蝕，降低苯乙烯聚合物的分子量，還能和催化劑作用生成絡(luò)合物，影響苯乙烯聚合反應(yīng)(Ward A L，Roberts W J.苯乙烯.劉敬琨，祖耐譯.北京科學(xué)出版社，1958. 14)。目前，國家標(biāo)準(zhǔn) GB/T 12688. 5-90和ASTM D2119-03均推薦采用滴定法測定工業(yè)用苯乙烯中總?cè)┖俊Ｔ摲▽Ⅺ}酸羥胺的甲醇溶液加到苯乙烯中，羰基可與鹽酸羥胺反應(yīng)生成肟，同時釋放出等量鹽酸；通過滴定鹽酸的量，即得到總?cè)┑暮?以苯甲醛計)。滴定法不僅操作步驟繁瑣， 而且有副反應(yīng)發(fā)生，測得總?cè)┑慕Y(jié)果準(zhǔn)確性較差。氣相色譜法已成為石化基本有機原料中常規(guī)的分析手段，具有準(zhǔn)確、快速、簡便的特點。然而，采用氣相色譜技術(shù)，對工業(yè)用苯乙烯中總?cè)┑暮窟M行定量分析，目前尚未見報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有滴定分析技術(shù)存在操作步驟繁瑣，分析準(zhǔn)確性差的問題，提供一種工業(yè)用苯乙烯中總?cè)┖康姆治龇椒?。該方法具有操作步驟簡便，分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確的特點。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種工業(yè)用苯乙烯中總?cè)┖康姆治龇椒?，采用氣相色譜直接分析，得到工業(yè)用苯乙烯中總?cè)┑暮?。上述技術(shù)方案中，優(yōu)選方案為采用外標(biāo)法氣相色譜分析方法，測定工業(yè)用苯乙烯中總?cè)┑暮?，包括以下步驟(1)標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制準(zhǔn)確稱取苯甲醛、苯乙醛和苯乙酮于容量瓶中，用不含這三種醛酮化合物的苯或正己烷溶解后定容，作為標(biāo)準(zhǔn)儲備液。定量移取標(biāo)準(zhǔn)儲備液于容量瓶中，用苯或正己烷定容，配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液；將系列標(biāo)準(zhǔn)溶液直接注入氣相色譜中，用流速為0. 5 2毫升/分鐘的氮氣或氦氣作為載氣，通過一根高分離性能的中極性毛細管色譜柱進行分析，柱箱溫度為80 200°C，由氫火焰離子化檢測器檢測，繪制三種醛酮化合物濃度對峰面積響應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線；
(2)試樣溶液取樣及分析工業(yè)用苯乙烯試樣，不需樣品前處理，直接注入氣相色譜中，用流速為0. 5 2毫升/分鐘的氮氣或氦氣作為載氣，通過一根高分離性能的中極性毛細管色譜柱進行分析， 柱箱溫度為80 200°C，將不同醛酮化合物與烴類組分進行基線分離，由氫火焰離子化檢測器檢測；(3)總?cè)┖繙y定分析工業(yè)用苯乙烯樣品時，測定三種醛酮化合物的峰面積響應(yīng)值，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線進行外標(biāo)法定量。上述技術(shù)方案中，柱溫箱溫度為80 200°C。在滴定法測定總?cè)┖康募夹g(shù)中，鹽酸羥胺的甲醇溶液加到苯乙烯中，羰基可與鹽酸羥胺反應(yīng)生成肟，同時釋放出等量鹽酸；通過滴定鹽酸的量，即得到總?cè)┑暮?以苯甲醛計)。滴定法間接計算測定總?cè)┖?，不僅操作步驟繁瑣，而且有副反應(yīng)發(fā)生，使總?cè)┑臏y定結(jié)果準(zhǔn)確性較差。本發(fā)明技術(shù)方案采用氣相色譜法，將影響總?cè)┖康幕衔镏苯臃蛛x，減少中間反應(yīng)環(huán)節(jié)，同時外標(biāo)法定量，準(zhǔn)確測得總?cè)┖?。采用本發(fā)明方法，分析苯乙烯中總?cè)┑暮?，操作簡單，結(jié)果準(zhǔn)確，取得了較好的技術(shù)效果。


圖1為實施例1中工業(yè)用苯乙烯實際樣品的典型色譜圖。圖2為實施例1中工業(yè)用苯乙烯實際樣品的典型色譜圖。圖3為實施例1中工業(yè)用苯乙烯實際樣品的典型色譜圖。圖1、圖2和圖3中色譜峰1、峰2和峰3分別代表苯甲醛、苯乙醛和苯乙酮。下面通過實施例對本發(fā)明作進一步闡述。
具體實施例方式實施例1采用本發(fā)明方法，配制總?cè)┖繛?2. lmg/kg的標(biāo)準(zhǔn)樣品，并進行直接分析，由外標(biāo)法計算三種醛酮化合物的含量。將測定結(jié)果與實際含量比較得到本發(fā)明方法的相對誤差，典型色譜分析條件見表1，分析結(jié)果見表2。采用本發(fā)明方法，對工業(yè)用苯乙烯實際樣品進行直接分析，由外標(biāo)法計算三種醛酮化合物的含量，色譜圖見圖1，分析結(jié)果如表3所示。表1典型色譜分析條件
權(quán)利要求
1.一種工業(yè)用苯乙烯中總?cè)┖康姆治龇椒?，采用氣相色譜直接分析，得到工業(yè)用苯乙烯中總?cè)┑暮俊?br> 2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工業(yè)用苯乙烯中總?cè)┖康姆治龇椒?，其特征在于采用外?biāo)法氣相色譜分析方法，測定工業(yè)用苯乙烯中總?cè)┑暮?，包括以下步驟(1)標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制準(zhǔn)確稱取苯甲醛、苯乙醛和苯乙酮于容量瓶中，用不含這三種醛酮化合物的苯或正己烷溶解后定容，作為標(biāo)準(zhǔn)儲備液。定量移取標(biāo)準(zhǔn)儲備液于容量瓶中，用苯或正己烷定容，配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液；將系列標(biāo)準(zhǔn)溶液直接注入氣相色譜中，用流速為0. 5 2毫升/分鐘的氮氣或氦氣作為載氣，通過一根高分離性能的中極性毛細管色譜柱進行分析，柱箱溫度為80 200°C，由氫火焰離子化檢測器檢測，繪制三種醛酮化合物濃度對峰面積響應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線；(2)試樣溶液取樣及分析工業(yè)用苯乙烯試樣，不需樣品前處理，直接注入氣相色譜中，用流速為0. 5 2毫升/ 分鐘的氮氣或氦氣作為載氣，通過一根高分離性能的中極性毛細管色譜柱進行分析，柱箱溫度為80 200°C，將不同醛酮化合物與烴類組分進行基線分離，由氫火焰離子化檢測器檢測；(3)總?cè)┖繙y定分析工業(yè)用苯乙烯樣品時，測定三種醛酮化合物的峰面積響應(yīng)值，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線進行外標(biāo)法定量。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工業(yè)用苯乙烯中總?cè)┖康姆治龇椒?，其特征在于柱溫箱溫度?0 200"C。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種工業(yè)用苯乙烯中總?cè)┖康姆治龇椒ǎ饕鉀Q現(xiàn)有滴定技術(shù)中存在操作步驟繁瑣，分析準(zhǔn)確性差的問題。本發(fā)明通過采用氣相色譜直接分析，得到工業(yè)用苯乙烯中總?cè)┖康募夹g(shù)方案，較好地解決了該問題，可用于苯乙烯的工業(yè)生產(chǎn)中。
文檔編號G01N30/14GK102375038SQ20101026020
公開日2012年3月14日 申請日期2010年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月23日
發(fā)明者張育紅, 彭振磊, 王川 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院