專利名稱：車輛制動盤防銹膜的壓敏粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及車輛制動盤防銹膜的壓敏粘合劑，后者使得車輛制動盤防銹膜在粘附于汽車車輪上時幾乎不剝離。
背景技術(shù)：
車輛制動盤被從外部滲入的雨水所氧化并且有黑銹粘附于其上。此類黑銹導(dǎo)致?lián)p害在汽車內(nèi)的安靜和舒適性。因此，車輛制動盤需要進(jìn)行防水處理以防止氧化。
通常，為了在車輛制動盤上防止黑色銹，已經(jīng)采用了一種方法，即模制的紙漿產(chǎn)品直接安裝在制動盤上。然而，此類模制的紙漿產(chǎn)品在耐水性上是差的，需要多個步驟來安裝和除去它，花費高的成本和還有其它缺點；因此，最近已建議了用壓敏粘合劑膜替代該模制紙漿產(chǎn)品(日本專利公開No.7-309510)。此類壓敏粘合劑膜被稱為防銹膜，并且粘附于輪胎車輪上，因為該壓敏粘合劑膜具有一些優(yōu)點，使得它涉及到簡單的粘合和剝離步驟并且能夠防止輪胎車輪的外部破裂。防銹膜要求具有三維曲面跟隨性，因為作為被粘物的輪胎具有三維曲線形狀。從這一觀點看，柔性聚乙烯薄膜用作基材膜。
另一方面，為了制動盤，汽車底板在空氣動力學(xué)上進(jìn)行設(shè)計，要求在汽車運行的同時從汽車前面進(jìn)入的氣流被抽吸而流向輪胎車輪。因此，空氣壓力是從內(nèi)部施加在防銹膜上。因此，會有一個問題，即，當(dāng)汽車在承運汽車上運輸時或當(dāng)完整的汽車進(jìn)行行車試驗時，防銹膜會發(fā)生剝離。另外，鋁制車輪具有一個優(yōu)點即它在加工性能上優(yōu)于不銹鋼車輪，因此對于鋁車輪已經(jīng)允許有設(shè)計的復(fù)雜化；從重量減輕而行車?yán)锍谈倪M(jìn)，減少材料的消耗量使得環(huán)境負(fù)擔(dān)減輕，和制動盤的冷卻效率的改進(jìn)考慮，具有薄的輪輻的鋁制車輪占主導(dǎo)地位。結(jié)果，對于粘附于鋁制車輪上的防銹膜具有減少的粘合面積，因此會有逐漸遭遇剝離問題的趨勢。
本發(fā)明的公開本發(fā)明的目的是，通過解決以上所述問題，提供用于車輛制動盤防銹膜的壓敏粘合劑，當(dāng)車輛制動盤防銹膜粘合于車輪上時它幾乎不剝離。
本發(fā)明人為了解決上述問題進(jìn)行了努力的研究，由于發(fā)現(xiàn)上述問題能夠通過提供丙烯酸類樹脂型壓敏粘合劑來解決而實現(xiàn)本發(fā)明，該壓敏粘合劑是利用以(甲基)丙烯酰胺類單體為基礎(chǔ)的單元作為交聯(lián)基點，通過將含有以(甲基)丙烯酰胺類單體為基礎(chǔ)的單元和具有500,000-1,100,000的重均分子量的丙烯酸系共聚物用多異氰酸酯交聯(lián)來制備的。
具體地說，本發(fā)明提供用于車輛制動盤防銹膜的壓敏粘合劑，它包括丙烯酸類樹脂型壓敏粘合劑，該壓敏粘合劑是利用以(甲基)丙烯酰胺類單體為基礎(chǔ)的單元作為交聯(lián)基點，通過將含有以(甲基)丙烯酰胺類單體為基礎(chǔ)的單元和具有500,000-1,100,000的重均分子量的丙烯酸系共聚物用多異氰酸酯交聯(lián)來制備的。
另外，本發(fā)明提供用于如上所述的車輛制動盤防銹膜的壓敏粘合劑，其中以(甲基)丙烯酰胺類單體為基礎(chǔ)的單元在丙烯酸系共聚物中的含量是0.01-30質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份的丙烯酸系共聚物。
另外，本發(fā)明提供用于如上所述的車輛制動盤防銹膜的壓敏粘合劑，其中用于車輛制動盤防銹膜的壓敏粘合劑包括0.01-20質(zhì)量份/100質(zhì)量份丙烯酸類樹脂型壓敏粘合劑的比例的紫外線吸收劑，使得在200-380nm的波長區(qū)域中車輛制動盤防銹膜的光譜透射率是在0-20％之內(nèi)。
此外，本發(fā)明提供車輛制動盤防銹膜，它包括含有如上所述的壓敏粘合劑的壓敏粘合劑層，其中在表面基材膜的一個表面上形成了壓敏粘合劑層。
車輛制動盤防銹膜(其中在表面基材膜的一個表面上形成了含有本發(fā)明壓敏粘合劑的壓敏粘合劑層)幾乎不剝離并且對于防止在車輛制動盤上形成黑銹的方面表現(xiàn)優(yōu)異，當(dāng)壓敏粘合劑層的表面粘附于車輪上以使壓敏粘合劑層的表面面對和接觸到該車輪時。
進(jìn)行本發(fā)明的優(yōu)選實施方案本發(fā)明的用于車輛制動盤防銹膜的壓敏粘合劑包括丙烯酸類樹脂型壓敏粘合劑，該壓敏粘合劑是利用以(甲基)丙烯酰胺類單體為基礎(chǔ)的單元作為交聯(lián)基點，通過將含有以(甲基)丙烯酰胺類單體為基礎(chǔ)的單元和具有500,000-1,100,000的重均分子量的丙烯酸系共聚物用多異氰酸酯交聯(lián)來制備的。
該(甲基)丙烯酰胺類單體包括(甲基)丙烯酰胺如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺如乙氧基甲基丙烯酰胺，丙氧基甲基丙烯酰胺，丁氧基甲基丙烯酰胺，乙氧基甲基丙烯酰胺，丙氧基甲基甲基丙烯酰胺和丁氧基甲基甲基丙烯酰胺；和N-羥烷基化(甲基)丙烯酰胺如N-羥甲基丙烯酰胺和N-羥甲基甲基丙烯酰胺。(甲基)丙烯酰胺類單體的碳原子數(shù)優(yōu)選是3-10，和更優(yōu)選3-8。
該丙烯酸系共聚物含有以(甲基)丙烯酸烷基酯為基礎(chǔ)的單元和任選的除了以(甲基)丙烯酰胺類單體為基礎(chǔ)的單元之外的以另一種可共聚單體為基礎(chǔ)的單元。
該(甲基)丙烯酸烷基酯包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙基酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸異丁酯，丙烯酸戊基酯，丙烯酸己基酯，丙烯酸辛基酯，丙烯酸異辛基酯，丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸癸基酯，丙烯酸異癸基酯，丙烯酸月桂基酯，丙烯酸硬脂基酯，丙烯酸十二烷酯，丙烯酸異十二烷基酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙基酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸戊基酯，甲基丙烯酸己基酯，甲基丙烯酸辛基酯，甲基丙烯酸異辛基酯，甲基丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸癸基酯，甲基丙烯酸異癸基酯，甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸硬脂基酯，甲基丙烯酸十二烷基酯和甲基丙烯酸異十二烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的碳原子數(shù)優(yōu)選是4到16，和更優(yōu)選4到10。該(甲基)丙烯酸烷基酯能夠單獨使用或以兩種或多種的結(jié)合物來使用。
其它可共聚單體包括這樣的可共聚單體，其中一個或多個極性基團(tuán)如羥基，羥甲基，縮水甘油基，亞乙基亞胺基團(tuán)和異氰酸酯基在如上所述的(甲基)丙烯酸烷基酯中取代。此外，其它可共聚單體包括乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯基酯，乙烯基腈化合物如丙烯腈和甲基丙烯腈，乙烯基芳族化合物如苯乙烯和乙烯基吡啶，和二烯化合物如丁二烯和氯丁二烯。在這些其它可共聚單體中，乙烯基酯是優(yōu)選的。該其它可共聚單體能夠單獨使用或以兩種或多種的結(jié)合物來使用。
丙烯酸系共聚物能夠通過如上所述的(甲基)丙烯酰胺類單體與(甲基)丙烯酸烷基酯，和任選的另一種可共聚單體進(jìn)行共聚合反應(yīng)來制備。該共聚合能夠按照各種方法，如溶液聚合，本體聚合，懸浮聚合和乳液聚合法來進(jìn)行。優(yōu)選的共聚合是在聚合引發(fā)劑存在下的共聚合。聚合引發(fā)劑優(yōu)選包括過氧化物聚合引發(fā)劑和偶氮聚合引發(fā)劑。
以(甲基)丙烯酰胺類單體為基礎(chǔ)的單元在丙烯酸系共聚物中的含量優(yōu)選是0.01-30質(zhì)量份，更優(yōu)選0.1-20質(zhì)量份，和再更優(yōu)選0.5-9質(zhì)量份，最優(yōu)選1-5質(zhì)量份，以100質(zhì)量份的丙烯酸系共聚物為基礎(chǔ)。
以(甲基)丙烯酸烷基酯為基礎(chǔ)的單元在丙烯酸系共聚物中的含量優(yōu)選是65-95質(zhì)量份，更優(yōu)選70-90質(zhì)量份，最優(yōu)選75-85質(zhì)量份，以100質(zhì)量份的丙烯酸系共聚物為基礎(chǔ)。
以其它可共聚單體為基礎(chǔ)的單元在丙烯酸系共聚物中的含量優(yōu)選是5-30質(zhì)量份，更優(yōu)選10-25質(zhì)量份，最優(yōu)選15-20質(zhì)量份，以100質(zhì)量份的丙烯酸系共聚物為基礎(chǔ)。
丙烯酸系共聚物的重均分子量優(yōu)選是500,000到1,100,000，更優(yōu)選600,000到1,000,000，和最優(yōu)選650,000到950,000。
本發(fā)明的壓敏粘合劑壓敏粘合劑包括丙烯酸類樹脂型壓敏粘合劑，后者是利用以(甲基)丙烯酰胺類單體為基礎(chǔ)的單元作為交聯(lián)基點，由如上所述的丙烯酸系共聚物用多異氰酸酯交聯(lián)所制備的。
多異氰酸酯化合物的例子包括甲苯二異氰酸酯(TDI)，六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)，異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI)，二甲苯二異氰酸酯(XDI)，氫化甲苯二異氰酸酯，二苯甲烷二異氰酸酯和它們的氫化產(chǎn)物，多亞甲基多苯基多異氰酸酯，亞萘基-1，5-二異氰酸酯，多異氰酸酯預(yù)聚物和聚羥甲基丙烷改性TDI。優(yōu)選作為多異氰酸酯化合物的是二異氰酸酯化合物，三異氰酸酯化合物，四異氰酸酯化合物和五異氰酸酯化合物；特別優(yōu)選的是二異氰酸酯化合物和三異氰酸酯化合物。
用多異氰酸酯的交聯(lián)是通過以(甲基)丙烯酰胺類單體為基礎(chǔ)的單元與多異氰酸酯化合物反應(yīng)來進(jìn)行的。具體地說，用多異氰酸酯的交聯(lián)是通過以(甲基)丙烯酰胺類單體為基礎(chǔ)的單元與多異氰酸酯化合物的異氰酸酯基進(jìn)行反應(yīng)形成脲鍵或縮二脲鍵來進(jìn)行的。由于這一交聯(lián)，本發(fā)明的壓敏粘合劑同時具有優(yōu)異的壓敏粘合劑強度和優(yōu)異的內(nèi)聚力，并且作為車輛制動盤防銹膜的高強度壓敏粘合劑和可除去類型的壓敏粘合劑而發(fā)揮優(yōu)異的性能。
通過控制多異氰酸酯化合物的交聯(lián)量，能夠達(dá)到為各種涂敷表面所需的壓敏粘合劑物理性能。多異氰酸酯化合物的用量優(yōu)選是0-20質(zhì)量份，更優(yōu)選0.01-10質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份的丙烯酸系共聚物。多異氰酸酯化合物能夠單獨或以兩種或多種的結(jié)合物使用。
當(dāng)進(jìn)行交聯(lián)時，優(yōu)選的是將丙烯酸系共聚物和多異氰酸酯化合物充分混合在一起，尤其在溶劑中充分混合在一起。該丙烯酸系共聚物和多異氰酸酯化合物在溶劑中的總濃度優(yōu)選是20-80％(質(zhì)量)，和特別優(yōu)選30-70％(質(zhì)量)。溶劑的例子包括脂肪酸酯如乙酸乙酯；酮類如甲基乙基酮和二乙基甲酮；脂肪族烴如己烷，庚烷和辛烷；和芳族烴如苯和甲苯。這些溶劑能夠單獨使用或以兩種或多種的結(jié)合物來使用。作為溶劑，丙烯酸系共聚物的聚合溶劑也可以原樣使用。
該交聯(lián)溫度能夠適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行選擇；然而，通常，它是0-100℃，和優(yōu)選是10-40℃。該交聯(lián)可以在溶液狀態(tài)下進(jìn)行，或在涂敷之后的干燥過程中或在涂敷之后的干燥之后進(jìn)行。
優(yōu)選的是讓本發(fā)明的壓敏粘合劑層包括紫外線吸收劑以使在200-380nm的波長區(qū)域中壓敏粘合劑層的光譜透射率是在0-20％范圍內(nèi)。紫外線吸收劑的包含率優(yōu)選是0.01-20％(質(zhì)量)，相對于100質(zhì)量份的丙烯酸類樹脂型壓敏粘合劑的固體組分。紫外線吸收劑的包含會改進(jìn)耐氣候性，并且甚至當(dāng)在戶外較長時間暴露時，該膜能夠剝離但不在被粘物上留下任何壓敏粘合劑沉積物。
紫外線吸收劑的具體例子包括氫醌型紫外線吸收劑，水楊酸酯型紫外線吸收劑，二苯甲酮型紫外線吸收劑，苯并三唑型紫外線吸收劑和氰基丙烯酸酯型紫外線吸收劑。
氫醌型紫外線吸收劑的例子包括氫醌和氫醌二水楊酸酯。水楊酸酯型紫外線吸收劑的例子包括水楊酸苯酯和水楊酸對-辛基苯基酯。二苯甲酮型紫外線吸收劑的例子包括2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮，2-羥基-4-甲氧基-2″-羧基二苯甲酮，2，4-二羥基二苯甲酮，2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮，2-羥基-4-苯甲酰氧基二苯甲酮，2，2′-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羥基-4-甲氧基-5-砜二苯甲酮，2，2′，4，4′-四羥基二苯甲酮，2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基-5-磺酸鈉二苯甲酮，4-十二烷氧基-2-羥基二苯甲酮，和2-羥基-5-氯二苯甲酮。
苯并三唑-型紫外線吸收劑的例子包括2-(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-羧酸丁基酯苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)-5，6-二氯苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-乙基砜苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-戊基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-3′，5′-二甲基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-3′，5′-二甲基苯基)-5-甲氧基苯并三唑，2-(2′-甲基-4′-羥苯基)苯并三唑，2-(2′-硬脂酰氧基-3′，5′-二甲基苯基)-5-甲基苯并三唑，2-(2′-羥基-5-羧酸苯基)苯并三唑乙酯，2-(2′-羥基-3′-甲基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-3′，5′-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2′-羥基-5-甲氧基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-苯基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-環(huán)己基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-4′，5′-二甲基苯基)-5-羧酸苯并三唑丁基酯，2-(2′-羥基-3′，5′-二氯苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-4′，5′-二氯)苯并三唑，2-(2′-羥基-3′，5′-二甲基苯基)-5-乙基砜苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-苯基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-甲氧基苯基)-5-甲基苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-羧酸酯苯并三唑，2-(2′-乙酰氧基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基′，5′-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑，和2-2′-亞甲基雙[6-(2-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]。氰基丙烯酸酯型紫外線吸收劑的例子包括2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基酯和2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯。
在這些紫外線吸收劑之中優(yōu)選的是二苯甲酮型紫外線吸收劑和苯并三唑型紫外線吸收劑。尤其，優(yōu)選作為二苯甲酮型紫外線吸收劑的是2，3′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮，2，2′-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮和2，2′，4，4′-四羥基二苯甲酮；和優(yōu)選作為苯并三唑型紫外線吸收劑的是2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)-5，6-二氯苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-3′-甲基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-3′，5′-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-苯基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，和2-(2′-羥基-5′-辛氧基苯基)苯并三唑。
這些紫外線吸收劑能夠單獨使用或以兩種或多種的結(jié)合物來使用。
另外，一種或多種耐候劑如光穩(wěn)定劑和抗氧化劑能夠適當(dāng)?shù)嘏c紫外線吸收劑一起包括在內(nèi)。
另外，根據(jù)需要，增粘劑，軟化劑，流平劑，硅烷偶聯(lián)劑，填料，著色劑如染料或顏料，或溶劑中的一種或多種能夠適當(dāng)?shù)鼗旌显谠搲好粽澈蟿┲小?br> 用于車輛制動盤防銹膜的表面基材膜是作為表面層排列在車輛制動盤防銹膜上的基材膜。
本發(fā)明的壓敏粘合劑優(yōu)選被施涂于車輛制動盤防銹膜的表面基材膜的一個表面上，并干燥而形成壓敏粘合劑層。壓敏粘合劑的干燥優(yōu)選是在高于室溫的溫度下進(jìn)行，為的是防止溶劑、具有低沸點的組分和類似物的殘留物。
對于壓敏粘合劑層的厚度沒有特別限制，但是，該厚度通常是1-300μm，和優(yōu)選是2-150μm和特別優(yōu)選是5-100μm。
車輛制動盤防銹膜的表面基材膜能夠由各種材料制成。作為優(yōu)選的材料，低密度聚乙烯樹脂是優(yōu)選的。同樣，由低密度聚乙烯樹脂和高密度聚乙烯樹脂組成的混合物，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂和聚丙烯樹脂都能夠使用。
低密度聚乙烯樹脂的密度優(yōu)選是0.910-0.940g/cm3，更優(yōu)選0.918-0.938g/cm3和特別優(yōu)選0.923-0.933g/cm3。
車輛制動盤防銹膜的表面基材膜可以由單層或具有相同類型或不同類型的兩個或多個層的多層所形成。另外，車輛制動盤防銹膜的表面基材膜可以進(jìn)行拉伸處理，如單軸拉伸或雙軸拉伸。
用于模塑加工該表面基材膜的方法的例子包括擠塑方法和吹脹模塑方法；然而，該吹脹模塑方法是優(yōu)選的。
作為拉伸方法，各種拉伸方法都能夠適用。該拉伸方法的例子包括以圓周速度彼此不同的一組輥為基礎(chǔ)的縱向單軸拉伸方法，以拉幅機烘箱為基礎(chǔ)的側(cè)向單軸拉伸方法，以這些方法的組合為基礎(chǔ)的雙軸拉伸方法，和以吹脹為基礎(chǔ)的管膜拉伸方法。
表面基材膜可以在拉伸之后進(jìn)行退火處理。
對用于車輛制動盤防銹膜的表面基材膜的厚度沒有特殊的限制；然而，通常厚度優(yōu)選是20-200μm范圍內(nèi)，和特別優(yōu)選在30-100μm范圍內(nèi)。
車輛制動盤防銹膜的表面基材膜優(yōu)選在制造之后包括紫外線吸收劑，使得在200-380nm的波長區(qū)域中表面基材膜的光譜透射率是在0-20％范圍內(nèi)。紫外線吸收劑的包含率優(yōu)選是0.01-20質(zhì)量份，基于100質(zhì)量份的基材膜的樹脂固體組分。紫外線吸收劑的包含會改進(jìn)耐氣候性，并且甚至當(dāng)在戶外較長時間暴露時，該膜能夠剝離但不在被粘物上留下任何壓敏粘合劑沉積物。
另外，一種或多種耐候劑如光穩(wěn)定劑和抗氧化劑能夠適當(dāng)?shù)嘏c紫外線吸收劑一起包括在內(nèi)。
該壓敏粘合劑層可以通過直接涂敷該表面基材膜的一個表面來形成，或可以通過防粘襯層的壓敏粘合劑層的表面與表面基材膜彼此粘結(jié)而在表面基材膜的一個表面上形成，其中防粘襯層已經(jīng)作為具有壓敏粘合劑層的防粘襯層來制備的，它是通過預(yù)先在防粘襯層的防粘劑層表面上涂敷壓敏粘合劑并通過干燥該壓敏粘合劑層來形成的。對于形成壓敏粘合劑層的方法沒有特別限制，并且各種方法都能夠使用。此類方法的例子包括利用下列涂敷器進(jìn)行涂敷和然后干燥的方法氣刀涂敷器，刮刀涂敷器，刮棒涂敷器，凹槽輥涂敷器，輥涂器，輥刮刀涂布機，幕涂機，口模涂敷器，刮刀涂敷器，篩網(wǎng)涂敷器，邁爾刮棒涂敷器和吻合式涂布機。
壓敏粘合劑層的表面優(yōu)選被防粘襯層覆蓋。另外地，無需使用防粘襯層，有可能通過將防粘劑涂敷到表面基材膜的表面上來為表面基材膜賦予防粘性，制備壓敏粘合劑膜(其中壓敏粘合劑層提供在表面基材膜的非防粘表面上)，和輥壓所獲得的壓敏粘合劑膜，以使防粘表面和壓敏粘合劑層的表面彼此接觸來進(jìn)行貯存。因此，壓敏粘合劑層的表面能夠得到保護(hù)。
作為防粘襯層，任何類型都可以使用。例如能夠使用防粘襯層，其中如果需要的話，防粘襯層的基材的表面(被粘結(jié)于壓敏粘合劑層上)進(jìn)行了防粘處理，其中采用為基材的是由各種樹脂形成的膜，這類樹脂例如是聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯，聚乙烯，聚丙烯和聚丙烯酸酯，并且還可以是各種紙材料如聚乙烯層壓紙片，聚丙烯層壓紙片，粘土涂布的紙，樹脂涂敷的紙，玻璃紙和不含木漿的紙。
在這種情況下，防粘處理的典型例子包括由防粘劑如硅酮型樹脂、長鏈烷基型樹脂或氟型樹脂形成的防粘劑層的形成。
對于防粘襯層的厚度沒有特殊的限制，并且厚度可以適當(dāng)?shù)剡x擇。具有在車輛制動盤防銹膜的表面基材膜的一個表面上形成的壓敏粘合劑層的車輛制動盤防銹膜通過使用本發(fā)明的用于車輛制動盤防銹膜的壓敏粘合劑在被粘物上的粘合能夠優(yōu)選通過在表面基材膜的一個表面上提供壓敏粘合劑層，當(dāng)防粘襯層覆蓋壓敏粘合劑層的表面時剝離該防粘襯層，和然后將壓敏粘合劑層粘合于被粘物如車輪的表面上來進(jìn)行。另外地，在將壓敏粘合劑層施涂于防粘襯層的防粘劑層的表面上并加以干燥形成壓敏粘合劑來初步制備具有壓敏粘合劑層的防粘襯層之后，通過將防粘襯層的壓敏粘合劑層的表面粘附于被粘物如車輪的表面上，剝離防粘襯層和然后讓壓敏粘合劑層的表面與表面基材膜進(jìn)行層壓，該車輛制動盤防銹膜也能夠粘合于被粘物的表面上。
實施例以下參考實施例，對于本發(fā)明進(jìn)行具體的描述。然而，本發(fā)明不受這些實施例的限制。
(實施例1)表面基材膜的制備通過使用具有0.928g/cm3的密度的低密度聚乙烯樹脂作為原料，用吹脹薄膜模塑機來制備具有50μm厚度的聚乙烯樹脂膜。
丙烯酸系共聚物的制備在裝有溫度計、攪拌器、回流冷凝器管和氮氣引入管的反應(yīng)裝置中加入54質(zhì)量份的丙烯酸2-乙基己基酯，27質(zhì)量份的丙烯酸乙酯，17質(zhì)量份的乙酸乙烯酯，2質(zhì)量份的丙烯酰胺和100質(zhì)量份的乙酸乙酯，然后，所獲得的反應(yīng)混合物在聚合引發(fā)劑即偶氮二異丁腈的存在下進(jìn)行共聚合反應(yīng)，得到具有重均分子量800,000的丙烯酸系共聚物。
具有壓敏粘合劑層的壓敏粘合劑膜的制備通過將3.0質(zhì)量份的異氰酸酯型交聯(lián)劑(商品名Coronate L，由Japan Polyurethane Industry Co.，Ltd.制造)添加到100質(zhì)量份的上述丙烯酸系共聚物的樹脂組分中來制備混合物。所獲得的混合物用Mayer涂棒在室溫(25℃)下施涂到具有50μm厚度的表面基材膜(它是上述聚乙烯樹脂膜)的一個表面上，要求在干燥之后的涂敷量是25μm，和然后在40℃下干燥來制備交聯(lián)的壓敏粘合劑層。之后，防粘襯層的防粘層和上述壓敏粘合劑層用層壓機進(jìn)行粘結(jié)來制備壓敏粘合劑膜，其中防粘襯層(商品名KGM-11S White，由Lintec Corp.制造)是通過將作為防粘劑的硅樹脂涂敷在由不含木漿的紙張構(gòu)成的載體的一個表面上形成防粘層所制備的產(chǎn)品。
(實施例2)通過將3質(zhì)量份的苯并三唑型紫外線吸收劑(2-(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，商品名Tinuvin 326，由CibaSpecialty Chemicals Corp.制造)混合在100質(zhì)量份的實施例1的丙烯酸類樹脂型壓敏粘合劑的樹脂組分中來制備混合物。按照與實施例1相同的方法制備壓敏粘合劑膜，只是所獲得的混合物用作壓敏粘合劑和在實施例1中的聚乙烯薄膜用作表面基材膜。壓敏粘合劑膜在200到380nm的波長區(qū)域中的光譜透射率是低于1％。
(對比實施例1)在裝有溫度計、攪拌器、回流冷凝器管和氮氣引入管的反應(yīng)裝置中加入54質(zhì)量份的丙烯酸2-乙基己基酯，27質(zhì)量份的丙烯酸乙酯，17質(zhì)量份的乙酸乙烯酯，2質(zhì)量份的丙烯酸和100質(zhì)量份的乙酸乙酯，然后，所獲得的反應(yīng)混合物在聚合引發(fā)劑即偶氮二異丁腈的存在下進(jìn)行共聚合反應(yīng)，得到具有重均分子量800,000的丙烯酸系共聚物。
按照與實施例1中相同的方法制備壓敏粘合劑膜，只是所獲得的丙烯酸類樹脂型壓敏粘合劑用作壓敏粘合劑。
(對比實施例2)在裝有溫度計、攪拌器、回流冷凝器管和氮氣引入管的反應(yīng)裝置中加入54質(zhì)量份的丙烯酸2-乙基己基酯，27質(zhì)量份的丙烯酸乙酯，17質(zhì)量份的乙酸乙烯酯，2質(zhì)量份的丙烯酰胺和100質(zhì)量份的乙酸乙酯，然后，所獲得的反應(yīng)混合物在聚合引發(fā)劑即偶氮二異丁腈的存在下進(jìn)行共聚合反應(yīng)，得到具有重均分子量400,000的丙烯酸系共聚物。
按照與實施例1中相同的方法制備壓敏粘合劑膜，只是所獲得的丙烯酸類樹脂型壓敏粘合劑用作壓敏粘合劑。
(對比實施例3)在裝有溫度計、攪拌器、回流冷凝器管和氮氣引入管的反應(yīng)裝置中加入54質(zhì)量份的丙烯酸2-乙基己基酯，27質(zhì)量份的丙烯酸乙酯，17質(zhì)量份的乙酸乙烯酯，2質(zhì)量份的丙烯酸和100質(zhì)量份的乙酸乙酯，然后，所獲得的反應(yīng)混合物在聚合引發(fā)劑即偶氮二異丁腈的存在下進(jìn)行共聚合反應(yīng)，得到具有重均分子量1,200,000的丙烯酸系共聚物。
按照與實施例1中相同的方法制備壓敏粘合劑膜，只是所獲得的丙烯酸類樹脂型壓敏粘合劑用作壓敏粘合劑。
壓敏粘合劑膜的物理性能的測量表面基材膜和在實施例和對比實施例中制備的壓敏粘合劑膜進(jìn)行下列拉伸彈性模量測量，壓敏粘合劑強度測量，陽光老化試驗機(以下縮寫為SWOM)試驗，和膜剝離試驗以及在汽車運轉(zhuǎn)之后的被粘物玷污試驗(staining test)。所獲得的結(jié)果示于表1。
(1)壓敏粘合劑強度的測量在上述實施例和對比實施例中制備的壓敏粘合劑膜根據(jù)JISZ0237在23℃和50％RH的環(huán)境中進(jìn)行該壓敏粘合劑強度的測量，其中涂有油漆(商品名Magicron ALC-2-1，由Kansai Paint Co.，Ltd.制造)的鋁板用作被粘物。
(2)SWOM試驗在上述實施例和對比實施例中制備的壓敏粘合劑膜在SWOM(商品名Sunshine Super Long Life Weatherometer WEL-SUN-HCH，由SugaTest Instruments Co.，Ltd.制造)中500小時輻射和1000小時輻射之后進(jìn)行以上述測量方法為基礎(chǔ)的壓敏粘合劑強度測量。
(3)在汽車運轉(zhuǎn)后的膜剝離試驗在上述實施例和對比實施例中制備的壓敏粘合劑膜之中的每一種粘附于汽車的鋁車輪(商品名Cercio，由Toyota Motor Corp.制造)的表面上；汽車在80千米/小時的速度下驅(qū)動60分鐘，然后以下列標(biāo)準(zhǔn)來評價粘附的壓敏粘合劑膜的剝離。
良好沒有剝離發(fā)生。
差剝離發(fā)生。
(4)被粘物玷污試驗在上述實施例和對比實施例中制備的壓敏粘合劑膜中的每一種被粘附于用涂有油漆(商品名Magicron ALC-2-1，由Kansai Paint Co.，Ltd.制造)的鋁板制備的被粘物上，然后按照粘附的狀態(tài)進(jìn)行SWOM試驗；在SWOM試驗500小時和1,000小時之后，將有壓敏粘合劑膜的被粘物取出，并且將所粘附的壓敏粘合劑膜從被粘物上剝離；以下列標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)來評價在剝離時被粘物的玷污狀態(tài)。
良好被粘物沒有玷污。
差被粘物被玷污。
表1

因為在實施例1中該丙烯酸系共聚物的重均分子量是800,000，在23℃和50％RH的環(huán)境中壓敏粘合劑強度是高的和在汽車運行后膜沒有剝離。此外，在500小時的SWOM試驗后沒有被粘物玷污。因此，當(dāng)用多異氰酸酯化合物進(jìn)行交聯(lián)時，高的壓敏粘合強度和高的內(nèi)聚力得到驗證。
在其中紫外線吸收劑被添加到實施例1的壓敏粘合劑中的實施例2中，在與實施例1相同的汽車運行之后膜沒有發(fā)生剝離。此外，在實施例2中，甚至在1,000小時的SWOM試驗之后沒有被粘物玷污，盡管膜還沒有在與1,000小時的SWOM試驗對應(yīng)的環(huán)境中在實際條件下暴露。因此，壓敏粘合劑的降解的防止得到驗證。
在對比實施例1中，丙烯酸用作在交聯(lián)點上的單體單元，并且該交聯(lián)是用與實施例1相同的多異氰酸酯化合物來進(jìn)行的。在對比實施例1中，壓敏粘合劑強度與實施例1相比而言是低的并且在汽車行車試驗后觀察到膜的剝離。
在對比實施例2中，壓敏粘合劑與實施例1的相同，但重均分子量被控制低到40,000。在對比實施例2中，壓敏粘合劑強度與實施例1相比而言是低的并且在汽車行車試驗后觀察到膜的剝離。
在對比實施例3中，壓敏粘合劑與實施例1的相同，但重均分子量被控制高到1,200,000。在對比實施例3中，壓敏粘合劑強度與實施例1相比而言是低的并且在汽車行車試驗后觀察到膜的剝離。本發(fā)明的用于車輛制動盤防銹膜的壓敏粘合劑膜能夠通過施涂于表面基材膜的一個表面上來用作車輛制動盤防銹膜。
權(quán)利要求
1.用于車輛制動盤防銹膜的壓敏粘合劑，它包括丙烯酸類樹脂型壓敏粘合劑，該壓敏粘合劑是利用以(甲基)丙烯酰胺類單體為基礎(chǔ)的單元作為交聯(lián)基點，通過將含有以(甲基)丙烯酰胺類單體為基礎(chǔ)的單元和具有500,000-1,100,000的重均分子量的丙烯酸系共聚物用多異氰酸酯交聯(lián)來制備的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所要求的用于車輛制動盤防銹膜的壓敏粘合劑，其中以(甲基)丙烯酰胺類單體為基礎(chǔ)的單元在丙烯酸系共聚物中的含量是0.01-30質(zhì)量份，相對于100質(zhì)量份的丙烯酸系共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所要求的用于車輛制動盤防銹膜的壓敏粘合劑，其中用于車輛制動盤防銹膜的壓敏粘合劑包括0.01-20質(zhì)量份/100質(zhì)量份丙烯酸類樹脂型壓敏粘合劑的比例的紫外線吸收劑，使得在200-380nm的波長區(qū)域中車輛制動盤防銹膜的光譜透射率是在0-20％之內(nèi)。
4.車輛制動盤防銹膜，它包括含有權(quán)利要求1-3中任何一項的壓敏粘合劑的壓敏粘合劑層，其中在表面基材膜的一個表面上形成了壓敏粘合劑層。
全文摘要
根據(jù)本發(fā)明提供了用于車輛制動盤防銹膜的壓敏粘合劑，它包括丙烯酸類樹脂型壓敏粘合劑，該壓敏粘合劑是利用以(甲基)丙烯酰胺類單體為基礎(chǔ)的單元作為交聯(lián)基點，通過將含有以(甲基)丙烯酰胺類單體為基礎(chǔ)的單元和具有500,000－1,100,000的重均分子量的丙烯酸系共聚物用多異氰酸酯交聯(lián)來制備的。用于車輛制動盤防銹膜的壓敏粘合劑能夠得到車輛制動盤防銹膜，后者在粘附于汽車車輪上之后幾乎不剝離。
文檔編號F16D65/00GK1933984SQ20058000881
公開日2007年3月21日 申請日期2005年3月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月19日
發(fā)明者池田文德, 手綱淳, 松林由美子, 金澤治 申請人:琳得科株式會社