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從鍍覆廢水中回收貴金屬離子的方法

文檔序號(hào):5285819閱讀:534來源:國知局
專利名稱:從鍍覆廢水中回收貴金屬離子的方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及從鍍覆廢水中回收貴金屬離子的方法,特別地涉及能夠從鍍覆回收槽和鍍覆清洗槽的鍍覆廢水中高效地回收貴金屬離子、并且能夠抑制鍍覆被處理物的性能不良的從鍍覆廢水中回收貴金屬離子的方法。
背景技術(shù)
貴金屬由于其物性特性、可靠性以及美觀性優(yōu)異,在工業(yè)上是非常有用的材料,作為鍍覆材料,被利用在以電子元件或印刷布線板等電子機(jī)器領(lǐng)域?yàn)槭椎膹V泛領(lǐng)域中。另一方面,貴金屬存在稀少,為價(jià)格昂貴的材料。因此,要求盡可能地回收鍍覆廢水中含有的貴金屬并重新利用。通常,鍍覆廢水分為來自鍍覆槽、鍍覆回收槽以及鍍覆清洗槽的廢水。鍍覆回收槽 發(fā)揮在鍍覆槽中進(jìn)行鍍覆處理后的一次清洗槽的作用,因此來自鍍覆回收槽的廢水相比較于來自鍍覆槽的廢水,含有低濃度的貴金屬離子。另外,由于鍍覆清洗槽是發(fā)揮二次或三次清洗槽的作用,因此來自鍍覆清洗槽的廢水相比較于來自鍍覆回收槽的廢水,含有低濃度的貴金屬離子。因此,從各槽排出的鍍覆廢水的貴金屬離子濃度是不同的。另外,還要求對(duì)鍍覆回收槽的槽內(nèi)進(jìn)行管理,以便洗脫在鍍覆回收槽和鍍覆清洗槽中的過剩地附著于鍍覆被處理物上的貴金屬離子或鹽成分,進(jìn)一步抑止作為鍍覆液成分的有機(jī)物所致的霉或菌的產(chǎn)生。作為從鍍覆廢水中回收貴金屬離子的方法,通常已知有電解回收法、樹脂回收法以及活性炭吸附回收法。電解回收法對(duì)于從貴金屬離子濃度高的鍍覆廢水中回收貴金屬離子時(shí)優(yōu)異,但是如果為低濃度的鍍覆廢水,則即使使其在電解槽內(nèi)循環(huán),電流密度也不會(huì)升高,貴金屬離子的回收效率變差。另一方面,樹脂回收法和活性炭吸附回收法對(duì)于從貴金屬離子濃度低的鍍覆廢水中回收貴金屬離子時(shí)優(yōu)異,但如果通入高濃度的鍍覆廢水,則無法充分回收貴金屬離子。由此,有必要對(duì)由鍍覆清洗槽排水時(shí)的貴金屬離子的濃度進(jìn)行管理。作為從以各種濃度含有貴金屬的多種類型的廢液中高效回收貴金屬的方法,例如已知有以下方法將以低濃度含有貴金屬的低濃度廢液過螯合系離子交換樹脂,使貴金屬吸附于螯合系離子交換樹脂,將吸附的貴金屬取出;將以高濃度含有貴金屬的高濃度廢液在電解槽中進(jìn)行電解處理,使貴金屬在電極上析出,將析出的貴金屬回收的方法(專利文獻(xiàn)I)?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2001-279343號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的技術(shù)問題以往,作為從鍍覆回收槽中部分排水的方法是采用定期溢流的方法;或者通過定時(shí)器自動(dòng)設(shè)定、以定期排水的時(shí)間管理法;或者操作人員手動(dòng)定期排水的方法。這樣,通過將一定量的鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體定期排出、注水,使鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度定期降低。然而,鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度并不總是以一定的比例升高,根據(jù)情況也會(huì)急劇升高。另外,根據(jù)鍍覆被處理物的生產(chǎn)量,鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度會(huì)有各種各樣的變動(dòng)。因此,對(duì)于含有比較低的濃度的貴金屬離子的鍍覆廢水,則得不到充分的電流密度,電解回收法的貴金屬離子回收效率變差。另外,對(duì)于含有比較高的濃度的貴金屬離子的鍍覆廢水,可能在自動(dòng)設(shè)定的循環(huán)時(shí)間內(nèi)無法處理完成,這成為貴金屬離子的回收效率降低的原因。并且,鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度如果過度升高,則來自后道工序的處理槽——鍍覆清洗槽的鍍覆廢水中含有的貴金屬離子的濃度升高,會(huì)出現(xiàn)無法利用 樹脂回收法、活性炭吸附回收法對(duì)貴金屬離子進(jìn)行充分回收的問題。本發(fā)明的目的在于提供一種能夠從自鍍覆回收槽和鍍覆清洗槽排出的、含有貴金屬離子的鍍覆廢水中高效回收貴金屬離子、且能夠抑制鍍覆被處理物的性能不良的方法。解決問題的手段本發(fā)明人為解決上述問題進(jìn)行了深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),將鍍覆回收槽和鍍覆清洗槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度維持在規(guī)定的范圍內(nèi),基于該見解終于完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明為從鍍覆廢水中回收貴金屬離子的方法,其特征在于,使來自鍍覆回收槽的每一次的排水量為鍍覆回收槽的滿水量的10 50%的范圍內(nèi),且在鍍覆回收槽內(nèi)的液量為可確保鍍覆被處理物被浸潰的量,由此將鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子的濃度以高濃度維持在一定的范圍,并且將鍍覆清洗槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子的濃度以低濃度維持在一定的范圍。在本發(fā)明中,對(duì)于貴金屬離子的濃度以高濃度維持在一定范圍內(nèi)的、來自鍍覆回收槽的鍍覆廢水,將電解回收法與樹脂回收法或活性炭吸附回收法并用來回收貴金屬離子;對(duì)于貴金屬離子的濃度以低濃度維持在一定范圍內(nèi)的、來自鍍覆清洗槽的鍍覆廢水,可利用樹脂回收法或活性炭吸附回收法來回收貴金屬離子。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,無需停止對(duì)鍍覆被處理物的鍍覆處理,即可從自鍍覆回收槽和鍍覆清洗槽排出的、含有貴金屬離子的鍍覆廢水中高效回收貴金屬離子,并且能夠抑制鍍覆被處理物的性能不良。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明適用于常規(guī)的鍍覆處理,即含有以下步驟在收容有鍍覆液的鍍覆槽中浸潰被處理物以進(jìn)行鍍覆的步驟;在鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體中浸潰被處理物,最初洗凈被處理物的步驟;以及在鍍覆清洗槽內(nèi)收容的液體中浸潰被處理物,最終洗凈被處理物的步驟;對(duì)于來自鍍覆回收槽的鍍覆廢水,將電解回收法與樹脂回收法或活性炭吸附回收法并用來回收貴金屬離子;另一方面,對(duì)于來自鍍覆清洗槽的鍍覆廢水,利用樹脂回收法或活性炭吸附回收法來回收貴金屬離子。如電子零件或印刷布線板等,上述被處理物為用一對(duì)輥連續(xù)地進(jìn)行鍍覆處理的制品,以及在鍍覆槽等中反復(fù)進(jìn)行浸潰、提起步驟、分批地被鍍覆處理的制品。另外,鍍覆回收槽以及鍍覆清洗槽內(nèi)收容的液體通常為經(jīng)過離子交換樹脂處理過的離子交換水,也適宜采用從鍍覆清洗槽收容的液體中回收貴金屬離子后進(jìn)行了活性炭處理或反滲透膜處理的純水。在本發(fā)明中,使來自鍍覆回收槽的每一次的排水量為鍍覆回收槽的滿水量的10 50%的范圍內(nèi),并且在鍍覆回收槽內(nèi)的液量為可確保鍍覆被處理物被浸潰的量,由此將鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度以高濃度維持在一定的范圍,并且將鍍覆清洗槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度以低濃度維持在一定范圍。然后,對(duì)于貴金屬離子的濃度以高濃度維持在一定的范圍的、來自鍍覆回收槽的鍍覆廢水,將電解回收法與樹脂回收法或活性炭吸附回收法并用來回收貴金屬離子,對(duì)于以低濃度維持在一定范圍的、來自鍍覆清洗槽的鍍覆廢水,可利用樹脂回收法或活性炭吸附回收法來回收貴金屬離子。優(yōu)選來自鍍覆回收槽的每一次的排水量在鍍覆回收槽的滿水量的10 50%的范圍內(nèi),并且在鍍覆回收槽內(nèi)的液量為可確保鍍覆被處理物被浸潰的量。每一次的排水量如果超過鍍覆回收槽的滿水量的50%,則由于注水使得鍍覆回收槽中的水溫大幅變動(dòng),回收鍍 覆被處理物上附著的過剩的貴金屬離子或鹽成分的效率降低,并且霉或菌等容易繁殖,由于在鍍覆被處理物上的附著導(dǎo)致性能不良或成品率降低。另一方面,每一次的排水量如果在滿水量的10%以下,則貴金屬離子濃度的管理以及鍍覆回收槽的排水、注水作業(yè)變得煩雜。另外,由于作業(yè)的煩雜而發(fā)生管理不良,回收鍍覆被處理物上附著的過剩的貴金屬離子或鹽成分的效率降低,不僅鍍覆被處理物被污染,貴金屬離子的回收效率也會(huì)降低。此外,使每一次的排水量為可確保鍍覆被處理物被浸潰的量的理由是為了不使鍍覆處理停止。另外,鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的水溫優(yōu)選為35°C以上,更優(yōu)選40°C以上。不必主動(dòng)對(duì)鍍覆回收槽進(jìn)行溫度調(diào)節(jié),但特別優(yōu)選不使水溫過度下降。特別地,如果水溫在35°C以下,對(duì)鍍覆被處理物上附著的過量的貴金屬離子或鹽成分的洗脫效率變差,會(huì)促進(jìn)霉或菌等的繁殖,鍍覆被處理物上有貴金屬離子或鹽成分的殘留或霉或菌的附著,由此引起性能不良或成品率低下。在常規(guī)鍍覆槽中,在60 90°C左右的加溫狀態(tài)下實(shí)施鍍覆處理。加溫的鍍覆被處理物以及鍍覆被處理物上附著的鍍覆液移動(dòng)到鍍覆回收槽中,這成為鍍覆回收槽的水溫升高的原因。另一個(gè)成為鍍覆回收槽的水溫上升高的原因?yàn)?,由于鍍覆槽以及鍍覆回收槽是連續(xù)地設(shè)置,是由來自鍍覆槽的輻射熱造成的。然而,水溫上升不必然招致鍍覆回收槽中的鍍覆被處理物的性能不良或成品率低下。相反如上述記載,鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的水溫優(yōu)選35°C以上,更優(yōu)選40°C以上,特別地,從鍍覆被處理物上附著的過量的貴金屬離子或鹽成分的洗脫效率良好、霉或菌的繁殖受到抑制考慮,優(yōu)選水溫高。一般地,鍍覆被處理物的處理量少的時(shí)候,在以往的時(shí)間管理法或溢流法以及全量替換法中,過量地進(jìn)行排水和注水是引起水溫降低的原因。因此,在本發(fā)明中,如下所述,重要的是在鍍覆回收槽內(nèi)設(shè)置電極,通過校準(zhǔn)曲線由電流值估算貴金屬離子濃度,估算鍍覆被處理物的處理量,而使來自鍍覆回收槽的每一次排水量為鍍覆回收槽的滿水量的10 50%的范圍的量。例如如下管理通過熱量計(jì)算,當(dāng)鍍覆回收槽的水溫為50°C時(shí),以20°C的注水置換滿水量的50%時(shí),水溫為降低10°C的范圍,即使鍍覆被處理物的處理量較少時(shí),也不會(huì)使水溫降至35°C以下。在本發(fā)明中,鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度以高濃度維持在一定的范圍。對(duì)于以高濃度維持在一定范圍的廢水,適合將電解回收法與樹脂回收法或活性炭吸附回收法并用。此處的以高濃度維持在一定范圍,是指與鍍覆清洗槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度以低濃度維持在一定范圍相比較,以高濃度維持。另外,在貴金屬離子回收的設(shè)備設(shè)計(jì)中,根據(jù)貴金屬離子濃度或單位時(shí)間的處理量適當(dāng)選擇電解回收裝置的設(shè)置個(gè)數(shù)或樹脂以及活性炭的填充量等。而且,如果使用本發(fā)明的貴金屬離子回收方法,即使是來自并列設(shè)置的多個(gè)鍍覆回收槽的鍍覆廢水,如果含有同一貴金屬離子,就能夠在同一流路下收集各鍍覆廢水,進(jìn)行電解回收。作為本發(fā)明的實(shí)施方式,當(dāng)貴金屬離子為高濃度時(shí),適合選擇將電解回收法與樹 脂回收法或活性炭吸附回收法并用;另一方面,為低濃度時(shí),適合選擇樹脂回收法或活性炭吸附回收法。為了高效率地電解回收槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子,在向回收設(shè)備中加入時(shí),優(yōu)選將貴金屬離子濃度維持在一定的范圍。在常規(guī)電解回收方法中,是根據(jù)鍍覆裝置排水時(shí)的貴金屬離子濃度或單位時(shí)間的廢水處理量來設(shè)計(jì)電解回收裝置的設(shè)置個(gè)數(shù)等的回收設(shè)備。先將從鍍覆回收槽排出的收容的液體儲(chǔ)存,在將一定的處理量從所述儲(chǔ)存的槽中轉(zhuǎn)移到電解回收用槽中,使收容的液體在電解回收用槽和電解回收裝置中循環(huán),同時(shí)電解回收貴金屬離子。電解回收是根據(jù)循環(huán)時(shí)間來設(shè)定,對(duì)于貴金屬離子濃度的變動(dòng),適宜調(diào)整循環(huán)時(shí)間。由此,一定的范圍是指維持將貴金屬離子維持在適合所設(shè)計(jì)的回收設(shè)備的處理性能的濃度,如果超過一定的范圍,則超過電解回收后的樹脂或活性炭吸附回收中可能回收的容量,變得回收效率降低。另一方面,如果在一定的范圍以下,則在電解回收中,低濃度下的回收效率低,單位時(shí)間的回收效率降低?;谝陨希杖莸囊后w的貴金屬離子濃度以高濃度維持在一定范圍時(shí),能夠最大限度地有效利用回收設(shè)備的回收效率,結(jié)果能夠?qū)崿F(xiàn)高收率。另外,即使是來自鍍覆回收槽收容的液體,根據(jù)鍍覆液的種類,會(huì)有電流密度無法充分升高的情況,為了電流密度的升高,可以任意追加添加苛性鈉等電解質(zhì)。例如,本發(fā)明規(guī)定的將鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子以高濃度維持在一定的范圍時(shí),優(yōu)選維持在10 200mg/L的范圍。鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子的濃度如果超過200mg/L,即使將電解回收法與樹脂回收法或活性炭吸附回收法并用,貴金屬離子的回收也不充分;另外,由于過剩的貴金屬離子流出到鍍覆清洗槽中,鍍覆清洗槽的貴金屬離子濃度超過10mg/L的可能性變高,而變得使來自鍍覆清洗槽的鍍覆廢水中含有的貴金屬離子的回收效率降低。另一方面,如果鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度不足10mg/L,將電解回收法與樹脂回收法或活性炭吸附回收法并用成為過剩設(shè)計(jì),變成經(jīng)濟(jì)上效率低。另外,將鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體中含有的貴金屬離子濃度管理在10mg/L以下,這作為實(shí)施方式幾乎是沒有的,不切實(shí)際。在本發(fā)明中,鍍覆清洗槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度,為將鍍覆回收槽中的貴金屬離子濃度維持在一定的濃度范圍,由鍍覆回收槽轉(zhuǎn)移到鍍覆清洗槽的貴金屬離子以低濃度維持在一定范圍內(nèi)。另外,鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體經(jīng)電解回收法處理后,該收容的液體也同樣的以低濃度維持在一定范圍。由于不論何者都可以以低濃度維持在一定的范圍,因此可根據(jù)貴金屬離子濃度和單位時(shí)間的處理量來適宜地選擇樹脂和活性炭的填充量
坐寸O例如,本發(fā)明中規(guī)定的將鍍覆清洗槽內(nèi)收容的液體的貴金屬濃度以低濃度維持在一定的范圍時(shí),優(yōu)選維持在10mg/L以下。如果超過10mg/L,則通過樹脂回收法或活性炭吸附回收法來回收的貴金屬離子變得不充分。如上所述,鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度最大為200mg/L,因此,從鍍覆回收槽送出的鍍覆被處理物上附著的過剩的貴金屬離子的最大濃度為200mg/L ;例如如果在鍍覆清洗槽中將上述附著液用純水稀釋至25 50倍,25倍稀釋時(shí)的貴金屬離子濃 度為8mg/L,50倍稀釋時(shí)變?yōu)?mg/L,維持在10mg/L以下。在本發(fā)明中,由來自鍍覆回收槽的鍍覆廢水回收貴金屬離子時(shí),將電解回收法與樹脂回收法或活性炭吸附回收法并用來進(jìn)行。不是單獨(dú)的電解回收法,而是通過與樹脂回收法或活性炭吸附回收法組合,能夠顯著地提高貴金屬離子的回收效率。電解回收法是在電解槽中導(dǎo)入鍍覆廢水,通過電解使貴金屬離子在電極上析出并回收的方法。所使用的陽極可例舉由鍍覆Pt的Ti材料、燒結(jié)Ir的Ti材料或鐵氧體材料構(gòu)成的電極;陰極可例舉由Ti材料、SUS材料或鐵氧體材料構(gòu)成的電極。在本發(fā)明中,作為從鍍覆回收槽的鍍覆廢水中高電解效率地回收貴金屬的條件,可根據(jù)鍍覆液的種類以及貴金屬離子的種類適宜地設(shè)定電極的種類或電流密度。例如,對(duì)于氰系鍍覆液的廢水,由于氰離子能溶解Pt,因此使用燒結(jié)Ir的Ti材料電極。另外,在含有Pt或Pd等的鉬族的鍍覆液的廢水中,由于經(jīng)水的水解產(chǎn)生的氫會(huì)剝離析出的鉬族,故以低電流密度使用。并且,在陰極析出的貴金屬的除去、回收方法沒有特別的限定,利用王水等剝離來進(jìn)行析出的貴金屬的除去、回收時(shí),適宜使用Ti材料作為陰極。樹脂回收法是將鍍覆廢水通入樹脂,捕集貴金屬離子,將該樹脂焚燒而回收貴金屬的方法。作為樹脂回收法中使用的樹脂,例如可舉出陽離子交換樹脂、陰離子交換樹脂、螯合樹脂、合成吸附材料,優(yōu)選可高效回收貴金屬離子的物質(zhì)。具體來說優(yōu)選陰離子交換樹月旨,例如,具有季銨堿(三甲基銨堿、二甲基乙醇銨堿等)的強(qiáng)堿性離子交換樹脂、具有伯氨基、仲氨基或叔氨基的弱堿性離子交換樹脂等;陽離子交換樹脂,例如,具有磺酸基的強(qiáng)酸性離子交換樹脂、具有氟化烷基磺酸基的超強(qiáng)酸性離子交換樹脂、具有羧基、膦酸基、次膦酸基的弱酸性離子交換樹脂等;螯合樹脂,例如,適宜的有亞脒基乙酸型螯合樹脂、聚胺型螯合樹脂。與電解回收法并用的活性炭吸附回收法為使用活性炭捕集貴金屬離子,將所述活性炭燃燒灰化,從得到的灰化物中回收貴金屬離子的方法。使用活性炭捕集貴金屬離子時(shí),例如,將活性炭浸潰于鍍覆廢水中,將鍍覆廢水通入到填充于柱中的活性炭中來進(jìn)行。從鍍覆清洗槽的鍍覆廢水中回收貴金屬離子時(shí),使用樹脂回收法或活性炭吸附回收法來進(jìn)行。樹脂回收法或活性炭吸附回收法如前所述。當(dāng)使來自鍍覆回收槽的每一次的排水量為鍍覆回收槽的滿水量的10 50%的范圍時(shí),鍍覆回收槽的排水和注水優(yōu)選通過部分排水、部分注水來進(jìn)行。通常,工業(yè)上為了進(jìn)行大量的鍍覆處理,是要求在鍍覆回收槽中連續(xù)進(jìn)行處理,以不妨礙鍍覆被處理物的制造,如果一次實(shí)施全量排水,則會(huì)使鍍覆被處理物的鍍覆處理停止,生產(chǎn)周期變長,發(fā)生生產(chǎn)性降低的問題。并且,如果進(jìn)行全量排水、全量新注水,由于使得鍍覆回收槽的水溫大幅地變動(dòng),貴金屬的回收效率降低。作為使來自鍍覆回收槽的每一次排水量為鍍覆回收槽的滿水量的10 50%的范圍的方法沒有特別的限定,例如,在鍍覆回收槽中設(shè)置兩個(gè)電極、通入恒定電壓或恒定電流的電源以及進(jìn)行排水和注水動(dòng)作的電動(dòng)閥等,對(duì)鍍覆回收槽進(jìn)行通電,通過所測(cè)定的電流值或電位值來控制排水和注水的電動(dòng)閥等的動(dòng)作。具體地,例如以恒定電壓或恒定電流在設(shè)置于鍍覆回收槽的電極之間通電,對(duì)于鍍覆回收槽收容的液體,預(yù)先制作表示電流值或電位值與該收容的液體中含有的貴金屬離子濃度的關(guān)系的校準(zhǔn)曲線,以恒定電壓或恒定電流在設(shè)置于鍍覆回收槽的電極之間通電,測(cè)定該電極間的電流值或電位值,基于得到的測(cè)定值和上述校準(zhǔn)曲線,對(duì)鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子進(jìn)行定量,得到的定量值達(dá)到規(guī)定的設(shè)定值時(shí),通過進(jìn)行鍍覆回收槽的排水和/或注水,將鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度以高濃度維持在一定 的范圍內(nèi)。作為上述的電極,陽極優(yōu)選在提高電流密度時(shí)不會(huì)溶出的、由鍍覆Pt的Ti材料、燒結(jié)Ir的Ti材料或鐵氧體材料構(gòu)成的電極,陰極優(yōu)選由Ti材料、SUS材料或鐵氧體材料構(gòu)成的電極。另外,該電極的形狀可適當(dāng)選擇為平板、圓棒、圓筒、網(wǎng)狀等。如果考慮安裝時(shí)電極相對(duì),更優(yōu)選使用圓棒或圓筒的形狀。在制作上述校準(zhǔn)曲線時(shí),以及在實(shí)際對(duì)鍍覆回收槽進(jìn)行通電、測(cè)定電流值和電位值時(shí),關(guān)于設(shè)置于鍍覆回收槽中的電極的電極形狀、電極長度、電極間距離以及外加電壓,可配合鍍覆回收槽的鍍覆廢水的電導(dǎo)率進(jìn)行適宜的選擇。該鍍覆廢水的電導(dǎo)率為含有貴金屬離子和其他電解質(zhì)等的鍍覆廢水整體的電導(dǎo)率,如果貴金屬離子濃度高,則電導(dǎo)率變高。鍍覆廢水的貴金屬離子濃度-電流值曲線的斜率大的時(shí)候,可相對(duì)采取外加低電壓、電極直徑減小、縮短電極、加寬電極間距離。另一方面,斜率小的時(shí)候,可相對(duì)通過外加高電壓、電極直徑增大、加長電極、加寬電極間距離來調(diào)節(jié)斜率。例如,可將外加電壓設(shè)定在12 24V,使得對(duì)應(yīng)于貴金屬離子濃度的上述上限值的電流值在200 800mA,使得對(duì)應(yīng)于貴金屬離子濃度的上述下限值的電流值為100 500mA。優(yōu)選選擇能夠?qū)①F金屬離子濃度的上述上限值和上述下限值的差值管理在100 300mA的范圍的電極條件。鍍覆回收槽的排水和/或注水例如可采用排水用和注水用電動(dòng)閥同時(shí)工作的方式;排水用電動(dòng)閥工作,排水完成后注水用電動(dòng)閥工作的方式;排水過程中,注水用電動(dòng)閥工作的方式等,可利用控制盤自動(dòng)地控制進(jìn)行。也可使用電磁閥等具有同樣功能的裝置代替電動(dòng)閥。排水用和注水用電動(dòng)閥同時(shí)工作的方式為如果鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的電流值達(dá)到設(shè)定的上限值,則排水用和注水用電動(dòng)閥同時(shí)工作,如果達(dá)到設(shè)定的下限值,則排水用和注水用電動(dòng)閥停止。通過鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的電流值來控制排水和注水的時(shí)間,從而管理貴金屬離子濃度的上限值和下限值。排水用電動(dòng)閥工作,排水完成后,注水用電動(dòng)閥工作的方式為如果鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的電流值達(dá)到設(shè)定的上限值,則僅排水用電動(dòng)閥工作,排水至下限水位為止。此時(shí),所述收容的液體的電流值不會(huì)變動(dòng)。若排水完成,接著,注水用電動(dòng)閥工作,若注水到達(dá)滿水位則停止。通過鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的電流值來控制排水的時(shí)間,從而管理貴金屬離子濃度的上限值,排水量和注水量通過水位的測(cè)定來管理,從而管理貴金屬離子濃度的下限值。排水過程中注水用電動(dòng)閥工作的方式為如果鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的電流值達(dá)到設(shè)定的上限值,則排水用電動(dòng)閥工作,在該排水過程中注水用電動(dòng)閥工作,如果上述電流值達(dá)到設(shè)定的下限值,則排水用和注水用電動(dòng)閥的工作停止,注水結(jié)束。通過鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的電流值來控制排水和注水的時(shí)間,從而管理貴金屬離子濃度的上限值和下限值。在本發(fā)明中,成為回收對(duì)象的貴金屬離子的貴金屬為Au、Pd、Ag、Pt或Rh。因此,在鍍覆被處理物上處理的鍍覆液的種類為含有Au、Pd、Ag、Pt以及Rh中的至少一種以上的鍍覆液,也可為含有上述貴金屬和Ni、Co、Fe、Zn等非貴金屬的合金鍍覆液。另外,作為鍍覆方法可舉出氰系鍍覆、非氰系鍍覆、電解鍍覆、無電解鍍覆等。另外,鍍覆槽內(nèi)收容的鍍覆液通常使用貴金屬離子濃度為I 70g/L的鍍覆液?!ひ韵拢趯?shí)施本發(fā)明的情況下,列舉有關(guān)維持鍍覆回收槽以及鍍覆清洗槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度的實(shí)施例。實(shí)施例I使用Au鍍覆液(日本電鍍工程(EEJA)公司制造,商品名Temperex MLA 100 ;Au6 10g/L)進(jìn)行鍍覆處理時(shí),當(dāng)設(shè)定鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的水溫為50°C、該收容的液體的Au離子濃度的上限值為50 59mg/L、下限值為34 43mg/L時(shí),作為在鍍覆回收槽中設(shè)置的電極、電極形狀、電極長度、電極間距離以及外加電壓的最合適的條件的一個(gè)例子,如果外加電壓為24V,則顯示Au離子濃度的上述上限值電流值為350mA,顯示上述下限值的電流值為250mA 離子濃度的上述上限值和上述下限管理值的差以電流值表示,管理在IOOmA的范圍時(shí),最合適的電極可例舉由鍍覆Pt的Ti材料構(gòu)成的陽極、由Ti材料構(gòu)成的陰極,為圓棒形狀,電極直徑為Φ15ι πι,電極長23mm,極間距離35mm。以排水用和注水用電動(dòng)閥同時(shí)工作的方式實(shí)施鍍覆回收槽的排水和注水時(shí),當(dāng)達(dá)到上述上限值350mA時(shí),排水用和注水用電動(dòng)閥同時(shí)工作,當(dāng)達(dá)到上述下限值250mA時(shí),排水用和注水用電動(dòng)閥的工作停止。因此,排出的Au離子濃度為上述上限濃度50 59mg/L和上述下限濃度34 43mg/L的范圍,鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的20%被交換。在鍍覆回收槽中洗凈的鍍覆被處理物上附著的附著液的Au離子濃度最大為59mg/L,在鍍覆清洗槽中,該附著液經(jīng)水稀釋,將Au離子濃度維持在10mg/L以下的低濃度。注水的水溫約為20°C,連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的鍍覆回收槽的水溫為44 46°C。 來自鍍覆回收槽的鍍覆廢水中含有的高濃度的Au離子的電解回收是使用含有由燒結(jié)Ir的Ti材料構(gòu)成的陽極、由Ti材料構(gòu)成的陰極電極、循環(huán)處理容量約200L的電解回收裝置(田中貴金屬工業(yè)公司制造MINI Recover Cell),以電解密度130 2OOmA/dm2對(duì)Au離子進(jìn)行回收。上述電解回收后的廢液和來自鍍覆清洗槽的鍍覆廢水中含有的低濃度的Au離子的樹脂回收可分別使用同樣的樹脂,使用填充有陰離子交換樹脂的離子交換樹脂裝置(田中貴金屬工業(yè)公司制造EagleRE)對(duì)Au離子進(jìn)行回收。
經(jīng)本實(shí)施例回收處理后的殘留Au離子濃度不足O. 2mg/L。實(shí)施例2使用Au鍍覆液(EEJA公司制造,商品名=Temperex 8400 ;Au3 5g/L)進(jìn)行鍍覆處理時(shí),當(dāng)設(shè)定鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的水溫為50°C、該收容的液體的Au離子濃度的上限值為50 63mg/L、下限值為33 42mg/L時(shí),作為在鍍覆回收槽中設(shè)置的電極、電極形狀、電極長度、電極間距離以及外加電壓的最合適的條件的一個(gè)例子,如果外加電壓為24V,則顯示Au離子濃度的上述上限值的電流值為370mA,顯示上述下限值的電流值為270mA ;將Au離子濃度的上限值和下限值的差以電流值表示,管理在IOOmA的范圍時(shí),最合適的電極可例舉由鍍覆Pt的Ti材料構(gòu)成的陽極、由Ti材料構(gòu)成的陰極,為圓棒形狀,電極直徑為Φ 15mm,電極長23mm,極間距離35_。與實(shí)施例I同樣,以排水用和注水用電動(dòng)閥同時(shí)工作的方式實(shí)施鍍覆回收槽的排 水和注水時(shí),當(dāng)達(dá)到上述上限值370mA時(shí),排水用和注水用電動(dòng)閥同時(shí)工作,當(dāng)達(dá)到上述下限值270mA時(shí),使排水用和注水用電動(dòng)閥的工作停止。因此,排出的Au離子濃度為上述上限濃度50 63mg/L和上述下限濃度33 42mg/L的范圍,鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的20%被交換。鍍覆回收槽中洗凈的鍍覆被處理物上附著的附著液的Au離子濃度最大為63mg/L,在鍍覆清洗槽中,該附著液經(jīng)水稀釋,將Au離子濃度維持在10mg/L以下的低濃度。注水的水溫約為20°C,連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的鍍覆回收槽的水溫為44 46°C。來自鍍覆回收槽的鍍覆廢水中含有的高濃度的Au離子的電解回收是使用含有由燒結(jié)Ir的Ti材料構(gòu)成的陽極、由Ti材料構(gòu)成的陰極電極、循環(huán)處理容量約200L的電解回收裝置(田中貴金屬工業(yè)公司制造MINI Recover Cell),以電解密度為130 200mA/dm2對(duì)Au離子進(jìn)行回收。上述電解回收后的廢液和來自鍍覆清洗槽的鍍覆廢水中含有的低濃度的Au離子的樹脂回收可分別使用同樣的樹脂,使用填充有陰離子交換樹脂的離子交換樹脂裝置(田中貴金屬工業(yè)公司制造EagleRE)對(duì)Au離子進(jìn)行回收。經(jīng)本實(shí)施例回收處理后的殘留Au離子濃度不足O. 2mg/L。實(shí)施例3使用Au鍍覆液(EEJA公司制造,商品名=Aurobond TN ;Au I 3g/L)進(jìn)行鍍覆處理時(shí),當(dāng)設(shè)定鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的水溫為50°C、該收容的液體的Au離子濃度的上限值為28 95mg/L、下限值為17 74mg/L時(shí),作為在鍍覆回收槽中設(shè)置的電極、電極形狀、電極長度、電極間距離以及外加電壓的最合適的條件的一個(gè)例子,如果外加電壓為12V,則顯示Au離子濃度的上述上限值的電流值為450mA、顯示上述下限值的電流值為350mA ;將Au離子濃度的上述上限值和上述下限值的差以電流值表示,管理在IOOmA的范圍時(shí),最合適的電極可例舉由鍍覆Pt的Ti材料構(gòu)成的陽極、由Ti材料構(gòu)成的陰極,為圓棒形狀,電極直徑為Φ 15mm,電極長23mm,極間距離35mm。與實(shí)施例I同樣,以排水用和注水用電動(dòng)閥同時(shí)工作的方式實(shí)施鍍覆回收槽的排水和注水時(shí),當(dāng)達(dá)到上述上限值450mA時(shí),排水用和注水用電動(dòng)閥同時(shí)工作,當(dāng)達(dá)到上述下限值350mA時(shí),排水用和注水用電動(dòng)閥的工作停止。因此,排出的Au離子濃度為上述上限濃度28 95mg/L和上述下限濃度的17 74mg/L的范圍,鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的20%被交換。鍍覆回收槽中洗凈的鍍覆被處理物上附著的附著液的Au離子濃度最大為95mg/L,在鍍覆清洗槽中,該附著液經(jīng)水稀釋,將Au離子濃度維持在10mg/L以下的低濃度。注水的水溫約為20°C,連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的鍍覆回收槽的水溫為44 46°C。來自鍍覆回收槽的鍍覆廢水中含有的高濃度的Au離子的電解回收是使用含有由燒結(jié)Ir的Ti材料構(gòu)成的陽極、由Ti材料構(gòu)成的陰極電極、循環(huán)處理容量約200L的電解回收裝置(田中貴金屬工業(yè)公司制造MINI Recover Cell),以電解密度為130 200mA/dm2對(duì)Au離子進(jìn)行回收。上述電解回收后的廢液和來自鍍覆清洗槽的鍍覆廢水中含有的低濃度的Au離子的樹脂回收可分別使用同樣的樹脂,使用填充有陰離子交換樹脂的離子交換樹脂裝置(田中貴金屬工業(yè)公司制造EagleRE)對(duì)Au離子進(jìn)行回收。經(jīng)本實(shí)施例回收處理后的殘留Au離子濃度不足O. 2mg/L。實(shí)施例4 使用Pd鍍覆液(EEJA公司制造,商品名Palladex 100 ;Pd 25 30g/L)進(jìn)行鍍覆處理時(shí),當(dāng)設(shè)定鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的水溫為50°C、該收容液的Pd離子的上限值為129 157mg/L、下限值為38 77mg/L時(shí),作為在鍍覆回收槽中設(shè)置的電極、電極形狀、電極長度、電極間距離以及外加電壓的最合適的條件的一個(gè)例子,如果外加電壓為12V,則顯示Pd離子濃度的上述上限值的電流值為550mA,顯示上述下限值的電流值為450mA;將Pd離子濃度的上述上限值和上述下限值的差以電流值表示,管理在IOOmA的范圍時(shí),最合適的電極可例舉由鍍覆Pt的Ti材料構(gòu)成的陽極、由Ti材料構(gòu)成的陰極電極,為圓棒形狀,電極直徑為Φ 15mm,電極長23mm,極間距離45mm。以排水用電動(dòng)閥工作、排水完成后再使注水用電動(dòng)閥工作的方式實(shí)施鍍覆回收槽的排水和注水時(shí),當(dāng)達(dá)到上述上限值550mA時(shí),排水用電動(dòng)閥工作,當(dāng)滿水量的40%被排出時(shí),注水用電動(dòng)閥工作,在滿水時(shí)停止。因此,被排出的Pd離子濃度為上述上限濃度129 157mg/L的范圍。鍍覆回收槽中洗凈的鍍覆被處理物上附著的附著液的Pd離子濃度最大為157mg/L,在鍍覆清洗槽中,該附著液經(jīng)水稀釋,將Pd離子濃度維持在10mg/L以下的低濃度。注水的水溫約為20°C,連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的鍍覆回收槽的水溫為40 42°C。來自鍍覆回收槽的鍍覆廢水中含有的高濃度的Pd離子的電解回收是使用含有由鍍覆Pt的Ti材料構(gòu)成的陽極、由Ti材料構(gòu)成的陰極電極、循環(huán)處理容量約200L的電解回收裝置(田中貴金屬工業(yè)公司制造MINI Recover Cell),以電解密度為100 270mA/dm2對(duì)Pd離子進(jìn)行回收。上述電解回收后的廢液和來自鍍覆清洗槽的鍍覆廢水中含有的低濃度的Pd離子的樹脂回收可分別使用同樣的樹脂,使用填充有螯合樹脂的離子交換樹脂裝置(田中貴金屬工業(yè)公司制造Eagle RE)對(duì)Pd離子進(jìn)行回收。經(jīng)本實(shí)施例回收處理后的殘留Pd離子濃度不足O. 5mg/L。實(shí)施例5使用Ag鍍覆液(NE Chemcat公司制造,商品名AG_10 ;Ag 50 70g/L)進(jìn)行鍍覆處理時(shí),當(dāng)設(shè)定鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的水溫為50°C、該收容的液體的Ag離子濃度的上限值為148 195mg/L、下限值為49 83mg/L時(shí),作為在鍍覆回收槽中設(shè)置的電極、電極形狀、電極長度、電極間距離以及外加電壓的最合適的條件的一個(gè)例子,如果外加電壓為12V,則顯示Ag離子濃度的上述上限值的電流值為650mA,顯示上述下限值的電流值為550mA ;將Ag離子濃度的上述上限值和上述下限值的差以電流值表示,管理在IOOmA的范圍時(shí),最合適的電極可例舉由鍍覆Pt的Ti材料構(gòu)成的陽極、由Ti材料構(gòu)成的陰極,為圓棒形狀,電極直徑為Φ 15mm,電極長23mm,極間距離55mm。與實(shí)施例4同樣,以排水用電動(dòng)閥工作、排水完成后再使注水用電動(dòng)閥工作的方式實(shí)施鍍覆回收槽的排水和注水時(shí),當(dāng)達(dá)到上述上限值650mA時(shí),排水用電動(dòng)閥工作,當(dāng)滿水量的50%被排出時(shí),注水用電動(dòng)閥工作,在滿水時(shí)停止。因此,排出的Ag離子濃度為上述上限濃度148 195mg/L的范圍。鍍覆清洗槽中洗凈的鍍覆被處理物上附著的附著液的Ag離子濃度最大為195mg/L,在鍍覆清洗槽中,該附著液經(jīng)水稀釋,將Ag離子濃度維持在10mg/L以下的低濃度。注水的水溫約為20°C,連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的鍍覆回收槽的水溫為39 41°C。來自鍍覆回收槽的鍍覆廢水中含有的高濃度的Ag離子的電解回收是使用含有由燒結(jié)Ir的Ti材料構(gòu)成的陽極、由Ti材料構(gòu)成的陰極電極、循環(huán)處理容量約200L的電解回收裝置(田中貴金屬工業(yè)公司制造MINI Recover Cell),以電解密度為130 200mA/dm2對(duì)Ag離子進(jìn)行回收。 上述電解回收后的廢液和來自鍍覆清洗槽的鍍覆廢水中含有的低濃度的Ag離子的樹脂回收可分別使用同樣的樹脂,使用填充有陰離子交換樹脂的離子交換樹脂裝置(田中貴金屬工業(yè)公司制造EagleRE)對(duì)Ag離子進(jìn)行回收。經(jīng)本實(shí)施例回收處理后的殘留Pd離子濃度不足O. 2mg/L。實(shí)施例6使用Pt鍍覆液(EEJA公司制造,商品名Precious fab PtlOO ;PtlO 14g/L)進(jìn)行鍍覆處理時(shí),當(dāng)設(shè)定鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的水溫為50°C、該收容的液體的Pt離子濃度的上限值為96 120mg/L、下限值為45 63mg/L時(shí),作為在鍍覆回收槽中設(shè)置的電極、電極形狀、電極長度、電極間距離以及外加電壓的最合適的條件的一個(gè)例子,如果外加電壓為15V,則顯示Pt離子濃度的上述上限值的電流值為500mA,顯示上述下限值的電流值為400mA ^fAg離子濃度的上述上限值和上述下限值的差以電流值表示,管理在IOOmA的范圍時(shí),最合適的電極可例舉由鍍覆Pt的Ti材料構(gòu)成的陽極、由Ti材料構(gòu)成的陰極,為圓棒形狀,電極直徑為Φ 15mm,電極長23mm,極間距離40mm。以排水過程中進(jìn)行注水工作的方式實(shí)施鍍覆回收槽的排水和注水時(shí),當(dāng)達(dá)到上限值500mA時(shí),排水用電動(dòng)閥工作,排水過程中注水用電動(dòng)閥工作,當(dāng)達(dá)到下限值400mA時(shí),排水用和注水用電動(dòng)閥的工作停止。因此,排出的Pt離子濃度為上述上限濃度96 120mg/L和上述下限濃度45 63mg/L的范圍,鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的40%被交換。鍍覆清洗槽中洗凈的鍍覆被處理物上附著的附著液的Pt離子濃度最大為120mg/L,在鍍覆清洗槽中,該附著液經(jīng)水稀釋,維持在10mg/L以下的低濃度。注水的水溫約為20°C,連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的鍍覆回收槽的水溫為40 42°C。來自鍍覆回收槽的鍍覆廢水中含有的高濃度的Pt離子的電解回收是使用含有由鍍覆Pt的Ti材料構(gòu)成的陽極、由Ti材料構(gòu)成的陰極電極、循環(huán)處理容量約200L的電解回收裝置(田中貴金屬工業(yè)公司制造MINI Recover Cell),以電解密度為30 140mA/dm2對(duì)Ag離子進(jìn)行回收。上述電解回收后的廢液和來自鍍覆清洗槽的鍍覆廢水中含有的低濃度的Pt離子的樹脂回收可分別使用同樣的樹脂,使用填充有陽離子交換樹脂的離子交換樹脂裝置(田中貴金屬工業(yè)公司制造EagleRE)對(duì)Pt離子進(jìn)行回收。經(jīng)本實(shí)施例回收處理后的殘留Pd離子濃度不足O. 5mg/L。實(shí)施例7使用Rh鍍覆液(NE Chemcat公司制造,商品名RH221 ;Rh 3 5g/L)進(jìn)行鍍覆處理時(shí),當(dāng)設(shè)定鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的水溫為50°C、該收容的液體的Rh離子濃度的上限值為42 60mg/L、下限值為16 32mg/L時(shí),作為在鍍覆回收槽中設(shè)置的電極、電極形狀、電極長度、電極間距離以及外加電壓的最合適的條件的一個(gè)例子,如果外加電壓為24V,則顯示Rh離子濃度的上述上限值的電流值為450mA,顯示下限值的電流值為350mA ;將Rh離子濃度的上述上限值和上述下限值的差以電流值表示,管理在IOOmA的范圍時(shí),最合適的電極可例舉由鍍覆Pt的Ti材料構(gòu)成的陽極、由Ti材料構(gòu)成的陰極,為圓棒形狀,電極直徑為Φ 15mm,電極長23mm,極間距離35_。與實(shí)施例6同樣,以排水過程中進(jìn)行注水工作的方式實(shí)施鍍覆回收槽的排水和注 水時(shí),當(dāng)達(dá)到上限值450mA時(shí),排水用電動(dòng)閥工作,排水過程中注水用電動(dòng)閥工作,當(dāng)達(dá)到下限值350mA時(shí),排水用和注水用電動(dòng)閥的工作停止。因此,排出的Rh離子濃度為上述上限濃度42 60mg/L和上述下限濃度16 32mg/L的范圍,鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的30%被交換。鍍覆清洗槽中洗凈的鍍覆被處理物上附著的附著液的Rh離子濃度最大為60mg/L,在鍍覆清洗槽中,該附著液經(jīng)水稀釋,維持在10mg/L以下的低濃度。注水的水溫約為20°C,連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的鍍覆回收槽的水溫為42 44°C。來自鍍覆回收槽的鍍覆廢水中含有的高濃度的Rh離子的電解回收是使用含有由鍍覆Pt的Ti材料構(gòu)成的陽極、由Ti材料構(gòu)成的陰極電極、循環(huán)處理容量約200L的電解回收裝置(田中貴金屬工業(yè)公司制造MINI Recover Cell),以電解密度為30 140mA/dm2對(duì)Rh離子進(jìn)行回收。上述電解回收后的廢液和來自鍍覆清洗槽的鍍覆廢水中含有的低濃度的Rh離子的樹脂回收可分別使用同樣的樹脂,使用填充有陽離子交換樹脂的離子交換樹脂裝置(田中貴金屬工業(yè)公司制造=EagleRE)對(duì)Rh離子進(jìn)行回收。經(jīng)本實(shí)施例回收處理后的殘留Rh離子濃度不足O. 5mg/L。對(duì)比例I使實(shí)施例3的來自鍍覆回收槽的每一次排水量按照鍍覆回收槽滿水量的60%來排7jC,由此對(duì)收容的液體的Au離子濃度的上限值和下限值進(jìn)行設(shè)定。然而,60%的排水使得鍍覆回收槽的水溫在35°C以下,鍍覆被處理物上附著的過量的貴金屬離子或鹽成分的洗脫效率降低,并且發(fā)生霉或菌的繁殖,發(fā)生由于品質(zhì)低下而導(dǎo)致的鍍覆被處理物的成品率降低。比較例2將實(shí)施例5的來自鍍覆回收槽的每一次排水量按照鍍覆回收槽滿水量的5%來排7jC,由此對(duì)收容的液體的Ag離子濃度的上限值和下限值進(jìn)行設(shè)定。然而,5%的排水量使得無法在上限值和下限值的范圍內(nèi)設(shè)定充分的差,變得不能通過Ag離子濃度的電流值來進(jìn)行管理,結(jié)果Ag離子的濃度超過800mg/L,對(duì)鍍覆被處理物上附著的過量的貴金屬離子或鹽成分進(jìn)行回收的效率降低,發(fā)生由于品質(zhì)低下而導(dǎo)致的被處理物的成品率降低。并且,在鍍覆清洗槽中,Ag離子濃度超過了離子交換樹脂裝置的回收能力,貴金屬的回收率降低。
權(quán)利要求
1.一種從鍍覆廢水中回收貴金屬離子的方法,其特征在于,使來自鍍覆回收槽的每一次排水量為鍍覆回收槽的滿水量的10 50%的范圍內(nèi),并且,在鍍覆回收槽中的液量為可確保鍍覆被處理物被浸潰的量,由此將鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度以高濃度維持在一定的范圍,并且,將鍍覆清洗槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度以低濃度維持在一定的范圍;同時(shí),對(duì)于貴金屬離子的濃度以高濃度維持在一定的范圍的、來自鍍覆回收槽的鍍覆廢水,將電解回收法與樹脂回收法或活性炭吸附回收法并用來回收貴金屬離子;對(duì)于貴金屬離子的濃度以低濃度維持在一定的范圍的、來自鍍覆清洗槽的鍍覆廢水,利用樹脂回收法或活性炭吸附回收法來回收貴金屬離子。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的回收貴金屬離子的方法,其特征在于,貴金屬離子為選自由Au、Pd、Ag、Pt和Rh組成的群組中的一種以上的貴金屬的離子。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的回收貴金屬離子的方法,其特征在于,在鍍覆回收槽中設(shè)置的電極間,以恒定電壓或恒定電流進(jìn)行通電,關(guān)于鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體,預(yù)先制作表示電流值或電位值與收容的液體內(nèi)含有的貴金屬離子濃度的關(guān)系的校準(zhǔn)曲線;在鍍覆回收槽內(nèi)設(shè)置的電極間,以恒定電壓或恒定電流進(jìn)行通電,測(cè)定該電極間的電流值或電位值,基于得到的測(cè)定值和上述校準(zhǔn)曲線,對(duì)鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度進(jìn)行定量,將貴金屬離子濃度維持在一定的范圍。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種能夠從由鍍覆回收槽和鍍覆清洗槽中排出的、含有貴金屬離子的鍍覆廢水中高效地回收貴金屬離子,并且能夠抑制鍍覆被處理物的性能不良的方法。本發(fā)明為從鍍覆廢水中回收貴金屬離子的方法,該方法為使來自鍍覆回收槽的每一次排水量為鍍覆回收槽的滿水量的10~50%的范圍內(nèi),并且在鍍覆回收槽內(nèi)的液量為可確保鍍覆被處理物被浸漬的量,由此將鍍覆回收槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度以高濃度維持在一定的范圍并且將鍍覆清洗槽內(nèi)收容的液體的貴金屬離子濃度以低濃度維持在一定范圍內(nèi)。
文檔編號(hào)C25D21/22GK102892931SQ201180023230
公開日2013年1月23日 申請(qǐng)日期2011年10月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月29日
發(fā)明者阿部真司, 鷲尾孝行, 佐藤哲也, 佐佐木晴子, 田所良太郎 申請(qǐng)人:田中貴金屬工業(yè)株式會(huì)社
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