一種磷酸鉍納米晶簇及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種磷酸鉍納米晶簇及其制備方法和應(yīng)用，按照Bi與P的摩爾比為1:1將五水硝酸鉍和十二水磷酸鈉溶于水中得前驅(qū)液，將前驅(qū)液倒入微波水熱反應(yīng)釜中，將微波水熱反應(yīng)釜放入微波水熱反應(yīng)儀中，采用微波水熱法制備出磷酸鉍納米晶簇。本發(fā)明提供的制備方法作為一種環(huán)境友好的快速合成工藝，結(jié)合了微波獨(dú)特的加熱特性和水熱法的優(yōu)點(diǎn)，工藝簡(jiǎn)單易控，制備周期短，節(jié)省能源。得到的磷酸鉍納米晶簇為單斜相獨(dú)居石與六方相混晶結(jié)構(gòu)，粒度分布均勻，在紫外光照射下具有良好的光催化效果，能夠應(yīng)用于降解環(huán)境污染物，具有非常廣泛的應(yīng)用前景。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種磷酸鉍納米晶簇及其制備方法和應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于材料科學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種磷酸鉍納米晶簇及其制備方法和應(yīng)用。

【背景技術(shù)】
[0002]半導(dǎo)體光催化因其在環(huán)境治理和新能源開(kāi)發(fā)方面的優(yōu)勢(shì)，近年來(lái)成為被廣泛關(guān)注的前沿課題之一。目前研宄最廣泛的光催化材料是Ti02。但是以T12為基礎(chǔ)的光催化劑存在著光生電子-空穴復(fù)合率高、吸收光譜窄等制約因素，對(duì)其改性處理并沒(méi)有取得突破性的進(jìn)展。目前，尋求新型、高效的復(fù)合氧化物光催化劑引起了一定的關(guān)注。其中非金屬含氧酸鹽作為新型光催化劑具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、結(jié)晶性好、電子-空穴復(fù)合率低、光腐蝕性小、誘導(dǎo)效應(yīng)大等優(yōu)點(diǎn)，是比較具有潛力的一類(lèi)光催化劑。BiPO4是一種非常廣泛的功能性材料，被廣泛應(yīng)用于分離鎇、钚、镎、鈾等放射性元素、烷烴的選擇性催化氧化、玻璃的改性處理。BiPO4存在三種晶相結(jié)構(gòu):六方相、單斜相獨(dú)居石和單斜相，結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定和光催化活性最好的是單斜相獨(dú)居石結(jié)構(gòu)。BiPO4制備方法主要有四類(lèi):(一)是固相制備、高溫熔鹽法或熔鹽提拉法；(二)是氣相沉淀法；(三)是超聲輻照法。其中方法(一)制備的是塊狀具有激光和非線(xiàn)性光學(xué)特性的BiPO4晶體，不適合做光催化劑材料使用；方法(二)的反應(yīng)前驅(qū)體為Bi[Se2P(0iPr)2]3，不是常用化學(xué)試劑，且反應(yīng)在真空爐中需要減壓高溫環(huán)境；方法(三)雖具備反應(yīng)溫度低、反應(yīng)時(shí)間短的優(yōu)點(diǎn)，但只能制備出具有六方相結(jié)構(gòu)的BiP04。
[0003]迄今為止，尚無(wú)文獻(xiàn)和專(zhuān)利報(bào)道過(guò)采用微波水熱法制備單斜相獨(dú)居石與六方相混晶結(jié)構(gòu)的磷酸鉍納米晶簇的方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種磷酸鉍納米晶簇及其制備方法和應(yīng)用，該方法反應(yīng)時(shí)間短，工藝簡(jiǎn)單易控，節(jié)省能源，制得的磷酸鉍納米晶簇在紫外光照射下具有良好的光催化活性。
[0005]為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案包括以下步驟:
[0006]一種磷酸鉍納米晶簇的制備方法，包括以下步驟:
[0007]步驟1:按摩爾比為1:1將Bi (NO3) 3.5H20和Na3PO4.12H20溶于水中，混合均勻，得前驅(qū)液；
[0008]步驟2:將前驅(qū)液放入微波水熱反應(yīng)釜中，密封微波水熱反應(yīng)釜后將其放入微波水熱反應(yīng)儀中，采用微波水熱法進(jìn)行反應(yīng)，直至反應(yīng)完全；
[0009]步驟3:反應(yīng)完成后自然冷卻至室溫，然后將反應(yīng)生成的沉淀取出，洗滌、干燥，得到磷酸鉍納米晶簇。
[0010]所述前驅(qū)液中Bi (NO3) 3.5H20 和 Na3PO4.12H20 的濃度為 0.04 ?0.08mol/L。
[0011]所述微波水熱法的具體操作為:選擇微波控溫模式，微波功率為300W，從室溫升溫至90?110°C，保溫8?1min ;繼續(xù)升溫至140?150°C，保溫8?1min ;再繼續(xù)升溫至反應(yīng)溫度，保溫50?70min后停止反應(yīng)，其中反應(yīng)溫度為160?220°C。
[0012]所述反應(yīng)溫度為160°C、180°C、200°C、220°C。
[0013]微波水熱反應(yīng)釜的填充比為40 %?60 %，微波水熱反應(yīng)釜的內(nèi)襯為聚四氟乙烯材質(zhì)。
[0014]所述干燥為在75?85°C下干燥10?12h。
[0015]磷酸鉍納米晶簇，為單斜相獨(dú)居石與六方相混晶結(jié)構(gòu)，單斜相獨(dú)居石的空間群為P21/n，六方相的空間群為P3A;其形貌為納米棒狀晶簇。
[0016]當(dāng)反應(yīng)溫度160°C時(shí)，為57.8%體積分?jǐn)?shù)的單斜相獨(dú)居石與42.2%體積分?jǐn)?shù)的六方相的混晶結(jié)構(gòu)；
[0017]當(dāng)反應(yīng)溫度180°C時(shí)，為84.9%體積分?jǐn)?shù)的單斜相獨(dú)居石與15.1%體積分?jǐn)?shù)的六方相的混晶結(jié)構(gòu)；
[0018]當(dāng)反應(yīng)溫度200°C時(shí)，為95.9%體積分?jǐn)?shù)的單斜相獨(dú)居石與4.1%體積分?jǐn)?shù)的六方相的混晶結(jié)構(gòu)；
[0019]當(dāng)反應(yīng)溫度220°C時(shí)，為94.6%體積分?jǐn)?shù)的單斜相獨(dú)居石與5.4%體積分?jǐn)?shù)的六方相的混晶結(jié)構(gòu)。
[0020]磷酸鉍納米晶簇在降解環(huán)境污染物和有機(jī)物方面的應(yīng)用。
[0021]相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有以下有益效果:
[0022]本發(fā)明提供的磷酸鉍納米晶簇的制備方法，以Bi(NO3)3.5H20作為Bi源、以Na3PO4.12H20作為P源，將Bi源和P源溶于水中混合均勻，然后采用微波水熱法合成BiPO4,制備出的BiPO4為單斜相獨(dú)居石與六方相混晶結(jié)構(gòu)，其形貌為納米棒狀晶簇，其在紫外光下的光催化活性明顯高于其他方法制得的BiPOj^光催化活性，改善了現(xiàn)有方法制得的BiPO 4催化效率低的問(wèn)題。本發(fā)明采用的微波水熱法結(jié)合了微波獨(dú)特的加熱特性和水熱法的優(yōu)點(diǎn)，不需要添加其它添加劑，一步合成目標(biāo)產(chǎn)物，流程少、操作簡(jiǎn)單、原料廉價(jià)易得、反應(yīng)速度快、合成時(shí)間短、反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)效率高、環(huán)境友好、工藝簡(jiǎn)單易控、制備周期短、節(jié)省能源，對(duì)BiPO4的晶型和形貌可調(diào)控能力強(qiáng)，制得的磷酸鉍納米晶簇在紫外光照射下具有良好的光催化活性。
[0023]本發(fā)明提供的磷酸鉍納米晶簇的形貌為納米棒狀晶簇，晶型為單斜相獨(dú)居石與六方相混晶結(jié)構(gòu)，形貌規(guī)整、純度較高，且晶型中單斜相獨(dú)居石所占比例較大，具有較高的光催化活性，其在紫外光下的光催化活性明顯高于其他方法制得的BiPOd^光催化活性，能夠應(yīng)用于降解環(huán)境污染物及有機(jī)物，具有良好的應(yīng)用前景。

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0024]圖1是本發(fā)明制備的磷酸鉍納米晶簇的XRD圖，其中a?d分別為實(shí)施例1?實(shí)施例4制備的磷酸鉍納米晶簇的XRD圖。
[0025]圖2是本發(fā)明利用微波水熱法合成的磷酸鉍納米晶簇的SEM圖。
[0026]圖3是本發(fā)明制備的磷酸鉍納米晶簇在紫外光下對(duì)羅丹明B的降解率曲線(xiàn)，其中a?d分別為實(shí)施例1?實(shí)施例4制備的磷酸鉍納米晶簇對(duì)羅丹明B的降解曲線(xiàn)，RhB為紫外光下不加光催化劑時(shí)羅丹明B的降解率曲線(xiàn)。

【具體實(shí)施方式】
[0027]下面結(jié)合具體實(shí)施例和附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[0028]實(shí)施例1:
[0029]步驟1:將 0.003mol Bi (NO3) 3.5H20 和 0.003mol Na3PO4.12H20 溶于 50ml 去離子水中，混合均勻，得前驅(qū)液；前驅(qū)液中Bi (NO3) 3.5H20和Na3PO4.12H20的濃度為0.06mol/L ；
[0030]步驟2:將前驅(qū)液放入聚四氟乙烯內(nèi)襯的微波水熱反應(yīng)釜中，控制微波水熱反應(yīng)釜的填充比為50%，密封微波水熱反應(yīng)釜；將微波水熱水熱反應(yīng)釜放入微波水熱反應(yīng)儀中，選擇微波消解(溫控)方案，設(shè)定微波功率為300W，從室溫升溫至100°C，在100°C保溫8min ;然后從100°C升溫至150°C，在150°C保溫8min ;再?gòu)?50°C升溫至160°C，在160°C保溫60min后停止反應(yīng)；
[0031]步驟3:反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻到室溫。然后將反應(yīng)生成的沉淀取出，用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次，然后在80°C下干燥12h，得到磷酸鉍納米晶簇。
[0032]實(shí)施例2:
[0033]步驟1:將 0.003mol Bi (NO3) 3.5H20 和 0.003mol Na3PO4.12H20 溶于 50ml 去離子水中，混合均勻，得前驅(qū)液；前驅(qū)液中Bi (NO3) 3.5H20和Na3PO4.12H20的濃度為0.06mol/L ；
[0034]步驟2:將前驅(qū)液放入聚四氟乙烯內(nèi)襯的微波水熱反應(yīng)釜中，控制微波水熱反應(yīng)釜的填充比為50%，密封微波水熱反應(yīng)釜；將微波水熱水熱反應(yīng)釜放入微波水熱反應(yīng)儀中，選擇微波消解(溫控)方案，設(shè)定微波功率為300W，從室溫升溫至100°C，在100°C保溫8min ;然后從100°C升溫至150°C，在150°C保溫8min ;再?gòu)?50°C升溫至180°C，在180°C保溫60min后停止反應(yīng)；
[0035]步驟3:反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻到室溫。然后將反應(yīng)生成的沉淀取出，用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次，然后在80°C下干燥12h，得到磷酸鉍納米晶簇。
[0036]實(shí)施例3:
[0037]步驟1:將 0.003mol Bi (NO3) 3.5H20 和 0.003mol Na3PO4.12H20 溶于 50ml 去離子水中，混合均勻，得前驅(qū)液；前驅(qū)液中Bi (NO3) 3.5H20和Na3PO4.12H20的濃度為0.06mol/L ；
[0038]步驟2:將前驅(qū)液放入聚四氟乙烯內(nèi)襯的微波水熱反應(yīng)釜中，控制微波水熱反應(yīng)釜的填充比為50%，密封微波水熱反應(yīng)釜；將微波水熱水熱反應(yīng)釜放入微波水熱反應(yīng)儀中，選擇微波消解(溫控)方案，設(shè)定微波功率為300W，從室溫升溫至100°C，在100°C保溫8min ;然后從100°C升溫至150°C，在150°C保溫8min ;再?gòu)?50°C升溫至200°C，在200°C保溫60min后停止反應(yīng)；
[0039]步驟3:反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻到室溫。然后將反應(yīng)生成的沉淀取出，用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次，然后在80°C下干燥12h，得到磷酸鉍納米晶簇。
[0040]實(shí)施例4:
[0041]步驟1:將 0.003mol Bi (NO3) 3.5H20 和 0.003mol Na3PO4.12H20 溶于 50ml 去離子水中，混合均勻，得前驅(qū)液；前驅(qū)液中Bi (NO3) 3.5H20和Na3PO4.12H20的濃度為0.06mol/L ；
[0042]步驟2:將前驅(qū)液放入聚四氟乙烯內(nèi)襯的微波水熱反應(yīng)釜中，控制微波水熱反應(yīng)釜的填充比為50%，密封微波水熱反應(yīng)釜；將微波水熱水熱反應(yīng)釜放入微波水熱反應(yīng)儀中，選擇微波消解(溫控)方案，設(shè)定微波功率為300W，從室溫升溫至100°C，在100°C保溫8min ;然后從100°C升溫至150°C，在150°C保溫8min ;再?gòu)?50°0升溫至220°0，在220°〇保溫60min后停止反應(yīng)；
[0043]步驟3:反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻到室溫。然后將反應(yīng)生成的沉淀取出，用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次，然后在80°C下干燥12h，得到磷酸鉍納米晶簇。
[0044]實(shí)施例5
[0045]步驟1:將Bi (NO3) 3.5H20和Na3PO4.12H20溶于50ml去離子水中，混合均勻，得前驅(qū)液；前驅(qū)液中 Bi (NO3) 3.5H20 和 Na3PO4.12H20 的濃度為 0.04mol/L ；
[0046]步驟2:將前驅(qū)液放入聚四氟乙烯內(nèi)襯的微波水熱反應(yīng)釜中，控制微波水熱反應(yīng)釜的填充比為40%，密封微波水熱反應(yīng)釜；將微波水熱水熱反應(yīng)釜放入微波水熱反應(yīng)儀中，選擇微波消解(溫控)方案，設(shè)定微波功率為300W，從室溫升溫至90°C，在90°C保溫9min ;然后從90°C升溫至140°C，在140°C保溫9min ;再?gòu)?40°C升溫至190°C，在190°C保溫50min后停止反應(yīng)；
[0047]步驟3:反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻到室溫。然后將反應(yīng)生成的沉淀取出，用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次，然后在75°C下干燥llh，得到磷酸鉍納米晶簇。
[0048]實(shí)施例6
[0049]步驟1:將Bi (NO3) 3.5H20和Na3PO4.12H20溶于50ml去離子水中，混合均勻，得前驅(qū)液；前驅(qū)液中 Bi (NO3) 3.5H20 和 Na3PO4.12H20 的濃度為 0.08mol/L ；
[0050]步驟2:將前驅(qū)液放入聚四氟乙烯內(nèi)襯的微波水熱反應(yīng)釜中，控制微波水熱反應(yīng)釜的填充比為60%，密封微波水熱反應(yīng)釜；將微波水熱水熱反應(yīng)釜放入微波水熱反應(yīng)儀中，選擇微波消解(溫控)方案，設(shè)定微波功率為300W，從室溫升溫至110°C，在110°C保溫1min ;然后從110°C升溫至145°C，在145°C保溫1min ;再?gòu)?45°C升溫至210°C，在210°C保溫70min后停止反應(yīng)；
[0051]步驟3:反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻到室溫。然后將反應(yīng)生成的沉淀取出，用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次，然后在85°C下干燥10h，得到磷酸鉍納米晶簇。
[0052]實(shí)施例7
[0053]步驟1:將Bi (NO3) 3.5H20和Na3PO4.12H20溶于50ml去離子水中，混合均勻，得前驅(qū)液；前驅(qū)液中 Bi (NO3) 3.5H20 和 Na3PO4.12H20 的濃度為 0.07mol/L ；
[0054]步驟2:將前驅(qū)液放入聚四氟乙烯內(nèi)襯的微波水熱反應(yīng)釜中，控制微波水熱反應(yīng)釜的填充比為55%，密封微波水熱反應(yīng)釜；將微波水熱水熱反應(yīng)釜放入微波水熱反應(yīng)儀中，選擇微波消解(溫控)方案，設(shè)定微波功率為300W，從室溫升溫至105°C，在105°C保溫9.5min ;然后從105°C升溫至148°C，在148°C保溫8.5min ;再?gòu)?48°C升溫至170°C，在170°C保溫65min后停止反應(yīng)；
[0055]步驟3:反應(yīng)結(jié)束后自然冷卻到室溫。然后將反應(yīng)生成的沉淀取出，用去離子水和無(wú)水乙醇各洗滌3次，然后在82°C下干燥10.5h，得到磷酸鉍納米晶簇。
[0056]圖1是不同微波反應(yīng)溫度下制備的磷酸鉍納米晶簇的XRD圖譜，其中a?d分別為實(shí)施例1?實(shí)施例4制備的磷酸鉍納米晶簇的XRD圖譜。從圖1中可以看出本發(fā)明制得的磷酸鉍納米晶簇為單斜相獨(dú)居石與六方相混晶結(jié)構(gòu)，單斜相獨(dú)居石的空間群為P21/n，六方相的空間群為？3121;當(dāng)微波反應(yīng)溫度1601時(shí)合成的產(chǎn)物為57.8%單斜相獨(dú)居石與42.2%六方相的混晶結(jié)構(gòu)，溫度升高到180°C時(shí)，產(chǎn)物中六方相的含量為15.1%，單斜相獨(dú)居石含量為84.9% ;200°C時(shí)，產(chǎn)物中六方相的含量為4.1%，單斜相獨(dú)居石含量為95.9% ;溫度升高到220°C時(shí)，產(chǎn)物中六方相的含量為5.4%，單斜相獨(dú)居石含量為94.6%。對(duì)應(yīng)于單斜相獨(dú)居石BiP04(JCPDS80-0209)空間群P21/n，對(duì)應(yīng)于六方相BiPO4 (JCPDS15-0766)空間群Ρ3!210
[0057]圖2是實(shí)施例3制得的磷酸鉍納米晶簇的SEM圖，可以看出其形貌為納米棒狀晶簇。
[0058]圖3是不同微波反應(yīng)溫度下制備的磷酸鉍納米晶簇降解羅丹明B的降解率-時(shí)間曲線(xiàn)，其中a?d分別為實(shí)施例1?實(shí)施例4制備的磷酸鉍納米晶簇的降解曲線(xiàn)，RhB為紫外光下不加光催化劑時(shí)羅丹明B的降解率曲線(xiàn)。圖3中縱坐標(biāo)的(VCciS某時(shí)刻羅丹明B降解后的濃度與其初始濃度的比值。從圖3中可以看出，在紫外光照射下，實(shí)施例3制備的磷酸鉍納米晶簇對(duì)羅丹明B溶液的降解率最高，紫外光照射30min后羅丹明B降解率可達(dá)97.93%，可用于降解有機(jī)物和環(huán)境污染物。可以看出本發(fā)明合成的磷酸鉍納米晶簇是由一定比例的單斜相獨(dú)居石與六方相組成的混晶結(jié)構(gòu)，六方相結(jié)晶強(qiáng)度的增大會(huì)降低光催化活性。
[0059]以上所述僅為本發(fā)明的一種實(shí)施方式，不是全部或唯一的實(shí)施方式，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通過(guò)閱讀本發(fā)明說(shuō)明書(shū)而對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案采取的任何等效的變換，均為本發(fā)明的權(quán)利要求所涵蓋。
【權(quán)利要求】
1.一種磷酸鉍納米晶簇的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 步驟1:按摩爾比為1:1將Bi (N03) 3.5H20和Na3P04.12H20溶于水中，混合均勻，得前驅(qū)液； 步驟2:將前驅(qū)液放入微波水熱反應(yīng)釜中，密封微波水熱反應(yīng)釜后將其放入微波水熱反應(yīng)儀中，采用微波水熱法進(jìn)行反應(yīng)，直至反應(yīng)完全； 步驟3:反應(yīng)完成后自然冷卻至室溫，然后將反應(yīng)生成的沉淀取出，洗滌、干燥，得到磷酸秘納米晶族。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磷酸鉍納米晶簇的制備方法，其特征在于:所述前驅(qū)液中Bi (N03) 3.5H20 和 Na3P04.12H20 的濃度為 0.04 ?0.08mol/L。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的磷酸鉍納米晶簇的制備方法，其特征在于:所述微波水熱法的具體操作為:選擇微波控溫模式，微波功率為300W，從室溫升溫至90?110°C，保溫8?lOmin ;繼續(xù)升溫至140?150°C，保溫8?lOmin ;再繼續(xù)升溫至反應(yīng)溫度，保溫50?70min后停止反應(yīng)，其中反應(yīng)溫度為160?220°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的磷酸鉍納米晶簇的制備方法，其特征在于:所述反應(yīng)溫度為160°C、180°C、200°C、220°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磷酸鉍納米晶簇的制備方法，其特征在于:微波水熱反應(yīng)釜的填充比為40%?60%，微波水熱反應(yīng)釜的內(nèi)襯為聚四氟乙烯材質(zhì)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磷酸鉍納米晶簇的制備方法，其特征在于:所述干燥為在75?85°C下干燥10?12h。
7.權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的磷酸鉍納米晶簇的制備方法制得的磷酸鉍納米晶簇，其特征在于:為單斜相獨(dú)居石與六方相混晶結(jié)構(gòu)，單斜相獨(dú)居石的空間群為P21/n，六方相的空間群為P3A;其形貌為納米棒狀晶簇。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的所述的磷酸鉍納米晶簇，其特征在于:當(dāng)反應(yīng)溫度160°C時(shí)，為57.8%體積分?jǐn)?shù)的單斜相獨(dú)居石與42.2%體積分?jǐn)?shù)的六方相的混晶結(jié)構(gòu)； 當(dāng)反應(yīng)溫度180°C時(shí)，為84.9%體積分?jǐn)?shù)的單斜相獨(dú)居石與15.1%體積分?jǐn)?shù)的六方相的混晶結(jié)構(gòu)； 當(dāng)反應(yīng)溫度200°C時(shí)，為95.9%體積分?jǐn)?shù)的單斜相獨(dú)居石與4.1%體積分?jǐn)?shù)的六方相的混晶結(jié)構(gòu)； 當(dāng)反應(yīng)溫度220°C時(shí)，為94.6%體積分?jǐn)?shù)的單斜相獨(dú)居石與5.4%體積分?jǐn)?shù)的六方相的混晶結(jié)構(gòu)。
9.權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的磷酸鉍納米晶簇的制備方法制得的磷酸鉍納米晶簇在降解環(huán)境污染物和有機(jī)物方面的應(yīng)用。
【文檔編號(hào)】B82Y40/00GK104492467SQ201410709028
【公開(kāi)日】2015年4月8日 申請(qǐng)日期:2014年11月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月27日
【發(fā)明者】談國(guó)強(qiáng), 折遼娜, 任慧君, 夏傲 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)