專利名稱：柴油流動(dòng)改進(jìn)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種柴油流動(dòng)改進(jìn)劑，或者說(shuō)是涉及一種用于改善柴油低溫流動(dòng)性能的添加劑。
柴油流動(dòng)改進(jìn)劑在工業(yè)上有著十分重要的作用它不但可以改善柴油的低溫流動(dòng)性能，使柴油在低溫環(huán)境中得以正常使用，同時(shí)還對(duì)提高煉油廠生產(chǎn)靈活性、節(jié)省調(diào)和油、增產(chǎn)輕柴油等方面有著重要意義，因此在工業(yè)上引起了廣泛的重視。
在現(xiàn)有技術(shù)中，有多種化合物曾被用作柴油流動(dòng)改進(jìn)劑，以改善柴油的性能。
DE856682、USP3640824、GB847777和USP3454379采用一類帶有支鏈的乙烯聚合物，作為柴油流動(dòng)改進(jìn)劑。但僅用此類帶有支鏈的乙烯聚合物，作為唯一的柴油流動(dòng)改進(jìn)劑的組分，實(shí)際上對(duì)改善柴油的低溫性能方面，效果很不明顯。
USP3660057、USP3640691、USP3961916和FR2061457將一類化合物，如用α-烯烴、醋酸酯、及具有不飽和鍵的酯與乙烯共聚所得到的化合物，作為改善柴油的低溫性能的添加劑。使用此類化合物比單獨(dú)使用乙烯聚合物，在改善柴油的低溫性能方面，效果雖有所改善，但仍不理想，尤其是對(duì)于蠟含量較高的柴油，效果較差。
USP4664676中使用一種由乙烯聚合物和共聚物構(gòu)成的組合物作為柴油流動(dòng)改進(jìn)劑，較大程度地改善了柴油的低溫性能，但由于該劑是采用聚乙烯和以α-烯烴、酸酐或α，β-不飽和酸酯、不飽和酸酯為原料制成的三元共聚物復(fù)合調(diào)配而成，整個(gè)改進(jìn)劑的配伍性較差，因而使其對(duì)柴油，特別是蠟含量更高的柴油，如中國(guó)的0號(hào)柴油的降凝及降冷濾點(diǎn)效果受到限制。
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，提供一種具有優(yōu)良的降凝及降冷濾點(diǎn)效果的柴油流動(dòng)改進(jìn)劑。
本發(fā)明的技術(shù)特性在于，它是由平均分子量為1500～2000的聚乙烯醋酸脂和由α-烯烴、丙烯酸烷基脂及不飽和脂肪酸酐按照重量比為1∶1～2∶0.08～0.5的比例混合后，用常規(guī)的制備方法聚合而成的、平均分子量為5000～9000的三元共聚物組成;其中聚乙烯醋酸脂與所述三元共聚物的重量比為1∶0.1～10。
所述聚乙烯醋酸脂最好是聚乙烯醋酸乙烯脂，其平均分子量最好是1800～2000;聚乙烯醋酸脂與所述三元共聚物的重量比較好是1∶0.25～4。
本發(fā)明所述的柴油流動(dòng)改進(jìn)劑，可采用如下方法進(jìn)行調(diào)配將所述三元共聚物和聚乙烯醋酸脂按所需的比例混合后，置于調(diào)合容器中，升溫至30～80℃，攪拌均勻后即可得到產(chǎn)品。
上述三元共聚物的制備，采用USP4664676中所公開的方法，即將α-烯烴、丙烯酸烷基脂和不飽和脂肪酸酐，按照重量比為1∶1～2∶0.08～0.5的比例混合后，置于裝有溶劑的反應(yīng)容器中，升溫并加入引發(fā)劑，進(jìn)行共聚反應(yīng);然后加入胺化合物，90℃下進(jìn)行酰胺化反應(yīng)，即可得到所述三元共聚物。
制備三元共聚物所用的不飽和脂肪酸酐，是α、β-不飽和脂肪酸酐，最好是馬來(lái)酸酐;所用的丙烯酸烷基脂最好是C4～30丙烯酸脂;所用的溶劑為沸程120～250℃的餾份油;所用的引發(fā)劑最好是過(guò)氧化苯甲?；蚺嫉惗‰妗?br> 本發(fā)明突出的技術(shù)特征之一，是用聚乙烯醋酸脂替代現(xiàn)有技術(shù)中使用的聚乙烯與三元共聚物組配制備柴油流動(dòng)改進(jìn)劑。這主要是由于我們通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)聚乙烯醋酸脂與三元共聚物具有較好的配伍性，對(duì)柴油具有良好的感受性，可以抑制柴油中蠟結(jié)晶的長(zhǎng)大，因此聚乙烯醋酸脂與三元共聚物之間有良好的協(xié)同效應(yīng)，并產(chǎn)生了預(yù)料不到的增效作用，從而大大地改善低溫下柴油的流動(dòng)性能。
本發(fā)明另外一個(gè)技術(shù)特征，是改變了三元共聚物組份含量即降低了其中價(jià)格較高的馬來(lái)酸酐的用量，同時(shí)通過(guò)對(duì)其他組份含量的合理組配，使最終的產(chǎn)品性能有所提高。
本發(fā)明適用于沸程為160～360℃的中間餾份油、特別是柴油，可改善其流動(dòng)性能，尤其是改善其低溫流動(dòng)性能，更具體地講，就是可降低所述基礎(chǔ)油的冷濾點(diǎn)和/或凝點(diǎn)。
所述基礎(chǔ)油冷濾點(diǎn)和凝點(diǎn)的測(cè)試，采用SY 2413-83和GB 510-77的方法。
本發(fā)明的使用方法是將少量本發(fā)明所述的柴油流動(dòng)改進(jìn)劑加入到基礎(chǔ)油，如柴油中，攪拌均勻即可。
本發(fā)明由于采用了聚乙烯醋酸脂替代現(xiàn)有技術(shù)中使用的聚乙烯，并對(duì)三元共聚物進(jìn)行了合理組配，制備柴油流動(dòng)改進(jìn)劑，使其與現(xiàn)有技術(shù)相比具有更為優(yōu)良的降冷濾點(diǎn)和/或降凝點(diǎn)性能;同時(shí)由于降低了其中價(jià)格較高的馬來(lái)酸酐的用量，使其成本有所降低。
下面通過(guò)實(shí)施例及對(duì)比例進(jìn)一步描述本發(fā)明的技術(shù)特點(diǎn)。
實(shí)例1～5實(shí)例1～5介紹了三元共聚物的制備過(guò)程。
將十八烯-1(蘭州煉油廠產(chǎn)品)、馬來(lái)酸酐(化學(xué)純，北京化工廠產(chǎn)品)、丙烯酸十八酯(化學(xué)純，北京化工廠產(chǎn)品)和120～250℃餾份的溶劑油(工業(yè)級(jí)，北京曙光化工廠產(chǎn)品)按照表1所給的比例放置于反應(yīng)容器中，升溫至90℃，攪拌下加入用少量溶劑油稀釋的偶氮二異丁腈(化學(xué)純，北京化工廠產(chǎn)品)引發(fā)劑，進(jìn)行共聚反應(yīng)，2小時(shí)后停止反應(yīng);將反應(yīng)產(chǎn)物與適量的十八胺(化學(xué)純，上海吳涇化工廠產(chǎn)品)在90℃的溫度下進(jìn)行酰胺化反應(yīng)2小時(shí)，蒸除溶劑油，即可得到平均分子量為5000～9000的三元共聚物A，B，C，D和E。
實(shí)例6實(shí)例6～11介紹了所述改進(jìn)劑復(fù)合物的配制過(guò)程。
將上述三元共聚物A與聚乙烯醋酸乙烯酯(上海石化總廠產(chǎn)品)按照重量比1∶2的比例，在30℃混合均勻，即得到所述改進(jìn)劑A-1。
實(shí)例7將上述三元共聚物E與聚乙烯醋酸乙烯酯(上海石化總廠產(chǎn)品)按照重量比1∶0.5的比例，在80℃混合均勻，即得到所述改進(jìn)劑E-1。
實(shí)例8～11分別將上述三元共聚物B、C、D與聚乙烯醋酸乙烯酯(上海石化總廠產(chǎn)品)按照重量比1∶1，1∶4和1∶0.25的比例，在50℃混合均勻，即得到所述改進(jìn)劑B-1，C-1，D-1。
對(duì)比例本實(shí)例介紹了將三元共聚物與乙烯聚合物進(jìn)行組配的過(guò)程及實(shí)際使用效果。
將三元共聚物A與聚乙烯(平均分子量為1000～1400，北京曙光化工廠產(chǎn)品)按照重量比1∶1的比例進(jìn)行組配，得到對(duì)比改進(jìn)劑DD。
將0.04克改進(jìn)劑DD與40克柴油混合均勻后，用GB 510-77和SY 2413-83所給的方法測(cè)量油品的凝固點(diǎn)和冷濾點(diǎn)，結(jié)果見表2。
實(shí)例12實(shí)例12介紹了將上述改進(jìn)劑添加到柴油中及柴油性能的測(cè)試過(guò)程。
將上述改進(jìn)劑與柴油按重量比為1∶1000的比例混合均勻后，得到實(shí)驗(yàn)油，用GB 510-77和SY 2413-83所給的方法測(cè)量油品的凝固點(diǎn)和冷濾點(diǎn)，結(jié)果見表2。
表1
表2
注[1]-所用柴油為南京煉油廠產(chǎn)品，其餾程是204～364℃;-所用柴油為燕山石化公司煉油廠產(chǎn)品，其餾程是228～358℃。
權(quán)利要求
1.一種柴油流動(dòng)改進(jìn)劑，其特征在于它是由平均分子量為1500～2000的聚乙烯醋酸脂和由α-烯烴、丙烯酸烷基脂和不飽和脂肪酸酐按照重量比為1∶1～2∶0.08～0.5比例混合后用常規(guī)的制備方法聚合而成的、平均分子量為5000～9000的三元共聚物組成；其中聚乙烯醋酸脂與所述三元共聚物的重量比為1∶0.1～10。
2.按照權(quán)利要求1所述的改進(jìn)劑，其特征在于所述聚乙烯醋酸脂最好是聚乙烯醋酸乙烯脂，其平均分子量最好是1800～2000;聚乙烯醋酸脂與所述三元共聚物的重量比最好是1∶0.25～4。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種柴油流動(dòng)改進(jìn)劑，其特征是，由聚乙烯醋酸酯和由α-烯烴、丙烯酸烷基酯和不飽和脂肪酸酐按照常規(guī)的制備方法聚合而成的三元共聚物組成。其中聚乙烯醋酸酯與所述三元共聚物的重量比為1∶0.1～10。本發(fā)明適于改善中間餾分油，特別是柴油的流動(dòng)性能，尤其是低溫流動(dòng)性能。
文檔編號(hào)F02B3/06GK1088962SQ92114999
公開日1994年7月6日 申請(qǐng)日期1992年12月29日 優(yōu)先權(quán)日1992年12月29日
發(fā)明者黃燕民, 朱國(guó)榮, 許白敏 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工總公司石油化工科學(xué)研究院