一種高氯原料的催化轉(zhuǎn)化方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于一種在不存在氨的情況下姪油的催化裂化方法，更具體地說，屬于一 種在不存在氨的情況下，加工高氯姪油原料的催化裂化方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 我國(guó)的石油資源相對(duì)短缺，2012年瑞±銀行發(fā)布的全球石油領(lǐng)域現(xiàn)狀報(bào)告中指 出，中國(guó)石油儲(chǔ)量約150億桶，占世界石油儲(chǔ)量的1. 1%，僅夠用10年。世界范圍內(nèi)原油劣 質(zhì)化傾向日益嚴(yán)重，尤其是近十年來，W注水開采為主，多種采油集輸技術(shù)的應(yīng)用使原油及 回注水中的成分復(fù)雜，不僅給原油及污水的處理造成困難，而且對(duì)煉油裝置的穩(wěn)定操作、設(shè) 備腐蝕、產(chǎn)品質(zhì)量帶來嚴(yán)重影響，其中氯化合物對(duì)原油加工過程有很大危害。原油中氯化合 物分為無機(jī)氯化合物和有機(jī)氯化合物。當(dāng)原油中有機(jī)氯化合物含量較高時(shí)，難W通過常規(guī) 水洗的方法脫除而進(jìn)入常減壓蒸傭裝置。常減壓過程中未分解的有機(jī)氯化物進(jìn)入各傭分油 中，在傭分油二次加工過程中，有機(jī)氯在高溫高壓及氨氣存在條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成氯 化氨，易造成設(shè)備腐蝕。為了防止有機(jī)氯化物在原油加工過程中轉(zhuǎn)化為氯化氨，常常采用電 脫鹽、催化加氨、吸附分離等技術(shù)脫除有機(jī)氯化物。CN200910180772.7公開一種電脫鹽脫除 原油中有機(jī)氯化物的方法，該方法將破乳劑、堿性化合物、相轉(zhuǎn)移劑、注水和姪油混合，在熱 和/或電場(chǎng)的作用下，進(jìn)行油水分離，有機(jī)氯化物被轉(zhuǎn)化成無機(jī)氯化物，隨水相排除，達(dá)到 脫除有機(jī)氯的目的。
[0003] CN200310102941. 8提供了一種催化加氨脫除有機(jī)氯化合物的方法，W氧化巧和氧 化鐵混合物或巧鐵復(fù)合氧化物作為脫氯劑，在20(TCW上的溫度進(jìn)行反應(yīng)達(dá)到脫氯的目 的。
[0004] CN200710057240. 5公開了一種氯代芳姪催化加氨脫氯的方法，采用固定床反應(yīng) 器、負(fù)載型磯化媒催化劑，其中媒的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5~25%，該催化劑可W與氯苯、二氯苯或 Η氯苯進(jìn)行催化加氨脫氯反應(yīng)，達(dá)到脫除有機(jī)氯化物的目的。
[0005] CN201110006489.X公開了一種用于含氯芳姪類有機(jī)化合物的催化脫氯的方法，W 非晶態(tài)鉆負(fù)載貴金屬為催化劑，采用非晶態(tài)的鉆與水反應(yīng)原位產(chǎn)生氨氣作為還原劑，將含 氯芳香姪類有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)的芳香姪類有機(jī)化合物。
[0006] CN200910010151.4提供了一種媒催化氯代芳姪脫氯方法。在室溫和堿存在的條件 下，W低碳醇為溶劑，W二價(jià)媒配合物為催化劑，催化氯代芳姪的脫氯反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物易于 分離、產(chǎn)率高、選擇性好。本發(fā)明W毒性低、廉價(jià)易得的低碳醇為溶劑，所用二價(jià)媒配合物其 巧||備方法簡(jiǎn)便、催化活性高、選擇性好、在空氣中穩(wěn)定。
[0007] US3864243公開一種脫除姪油中氯化物的方法，該方法利用沸石分子篩將姪油中 氯化物通過吸附方法脫除。
[0008] US5928500提供一種采用多孔性、大比表面積的娃±為載體，W媒、鉆或鐵及其混 合物或金屬氧化物為活性組分作為吸附劑，將有機(jī)氯化物轉(zhuǎn)化為金屬氯化物而脫除。
[0009] US7476374公開了一種因代姪分解方法，在反應(yīng)溫度200~35(TC范圍內(nèi)，在水蒸 氣存在條件下，因代姪在銅改性固體酸催化劑上發(fā)生分解反應(yīng)。
[0010] 當(dāng)原料中有機(jī)氯化物含量較高時(shí)，上述電脫鹽方法仍無法達(dá)到理想的脫氯效果， 吸附法脫除氯化物雖然過程簡(jiǎn)單，但吸附劑的選擇性差，吸附容量較低，吸附劑再生循環(huán)利 用問題很難解決，加氨是較為理想的脫除有機(jī)氯化物的技術(shù)路線，該方法存在的問題是裝 置投資及操作費(fèi)用較高，同時(shí)可能會(huì)造成設(shè)備腐蝕及環(huán)境污染。因此，有必要開發(fā)一種直接 催化加工高氯原料的方法，提高過程經(jīng)濟(jì)效益和石油資源利用率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，提供一種高氯原料的催化轉(zhuǎn)化方法。
[0012] 本發(fā)明提供的高氯原料的催化轉(zhuǎn)化方法，包括：高溫再生催化劑進(jìn)入提升管反應(yīng) 器下部的預(yù)提升段，在預(yù)提升介質(zhì)的作用下向上流動(dòng)進(jìn)入提升管反應(yīng)器下部的油劑初始接 觸反應(yīng)區(qū)，在油劑初始接觸反應(yīng)區(qū)下部引入預(yù)熱后的高氯原料，與高溫再生催化劑接觸、反 應(yīng)并上行；所形成的油劑混合物進(jìn)入提升管主反應(yīng)區(qū)，在主反應(yīng)區(qū)繼續(xù)進(jìn)行姪類轉(zhuǎn)化反應(yīng)， 所形成的油劑混合物經(jīng)反應(yīng)器出口進(jìn)行氣固分離，分離出的帶炭催化劑經(jīng)汽提、燒焦再生 后循環(huán)使用，分離出的反應(yīng)油氣送至后續(xù)產(chǎn)品分離系統(tǒng)。
[0013] 本發(fā)明提供的高氯原料的催化轉(zhuǎn)化方法的有益效果為：
[0014] 本發(fā)明提供的方法采用提升管反應(yīng)器，在較高溫度和固體酸催化劑作用下，高氯 原料中的含氯化合物吸附在催化劑酸性中必并進(jìn)行反應(yīng)，尤其是原料中氯代芳姪化合物含 量較高時(shí)，在較高溫度下，固體酸催化劑上酸性活性中必可W使送些有機(jī)含氯化合物的原 料充分進(jìn)行裂化反應(yīng)，使送些高氯原料可W直接通過二次加工方法脫除，無需經(jīng)過其他技 術(shù)處理。本發(fā)明提供的方法還提高了高氯原料轉(zhuǎn)化率，改善了直接加工高氯原料的產(chǎn)品選 擇性，提高了汽油的產(chǎn)率，并降低了干氣產(chǎn)率。本發(fā)明提供的方法操作簡(jiǎn)單，常規(guī)催化裂化 裝置簡(jiǎn)單改造便可操作。
【附圖說明】
[0015] 附圖是用來提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與下面的具 體實(shí)施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。附圖為根據(jù)本發(fā)明的一種 優(yōu)選的實(shí)施方式的加工高氯原料的催化轉(zhuǎn)化方法的流程示意圖。
[001引附圖標(biāo)記說明：
[0017] 1-提升管反應(yīng)器；2-再生器；3-沉降器；
[001引 4-汽提段；5-脫氣罐；
[0019] 6-(提升管反應(yīng)器1出口端）旋風(fēng)分離器；
[0020] 7-(連通旋風(fēng)分離器6的氣體出口與大油氣管線20)集氣室；
[0021] 8-待生滑閥；9-待生催化劑斜管管線；
[0022] 10-(連通所述再生器2的催化劑出口與脫氣罐5)管線；
[0023] 11-(連通脫氣罐5氣體出口與再生器2)管線；
[0024]12-(連通再生器2與提升管反應(yīng)器1)管線（再生催化劑斜管）；
[00幼 13-再生滑閥；
[0026] 14-為提升管反應(yīng)器1輸送預(yù)提升介質(zhì)的管線；
[0027] 15-為提升管反應(yīng)器1輸送原料的管線；
[0028] 16-為提升管反應(yīng)器1輸送霧化蒸汽并輸送原料的管線；
[0029] 17-為提升管反應(yīng)器下部油劑初始接觸反應(yīng)區(qū)；
[0030] 18-為提升管反應(yīng)器主反應(yīng)區(qū)；
[0031] 19-為汽提段4輸送霧化蒸汽的管線；
[00礎(chǔ) 20-大油氣管線；
[0033] 21-(再生器2)主風(fēng)入口的管線；
[0034] 22-空氣分配器；
[0035] 23-為脫氣罐5輸送霧化蒸汽的管線；
[0036] 24-再生器旋風(fēng)分離器；
[0037] 25-(與旋風(fēng)分離器24氣體出口連通）煙氣管道；
【具體實(shí)施方式】
[0038]W下對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體 實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0039] 本發(fā)明提供的高氯原料的催化轉(zhuǎn)化方法如下：
[0040] 從再生器來的高溫再生催化劑進(jìn)入反應(yīng)器的預(yù)提升段，在預(yù)提升介質(zhì)的作用下向 上流動(dòng)進(jìn)入提升管反應(yīng)器下部的油劑初始接觸反應(yīng)區(qū)，預(yù)熱的高氯原料由提升管反應(yīng)器下 部進(jìn)入油劑初始接觸反應(yīng)區(qū)中，與高溫再生催化劑接觸、反應(yīng)并上行；所形成的油劑混合物 進(jìn)入提升管主反應(yīng)區(qū)，在主反應(yīng)區(qū)繼續(xù)進(jìn)行姪類轉(zhuǎn)化反應(yīng)，所形成的油劑混合物經(jīng)反應(yīng)器 出口進(jìn)行氣固分離，反應(yīng)后的帶炭催化劑進(jìn)入沉降器的汽提段汽提，汽提后的帶炭催化劑 去再生器燒焦再生，恢復(fù)活性后循環(huán)使用；分離出的反應(yīng)油氣送至后續(xù)產(chǎn)品分離系統(tǒng)。
[0041] 本發(fā)明提供的方法中，所述提升管反應(yīng)器自下而上依次包括預(yù)提升段、油劑初始 接觸反應(yīng)區(qū)W及至少一個(gè)主反應(yīng)區(qū)，為了使原料油能夠充分反應(yīng)，并根據(jù)不同的目的產(chǎn)物 品質(zhì)需求，所述反應(yīng)區(qū)可W為2-8個(gè)，優(yōu)選為2-3個(gè)。
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