本發(fā)明涉及潤滑油組合物和潤滑油組合物的使用方法。

背景技術：

用于高溫爐、干燥爐、熱定形機等裝置所具備的鏈條、滾子鏈、鏈式傳送帶、輥等部件的潤滑油組合物由于被暴露于高溫，因此對其要求耐熱性(特別是低蒸發(fā)性)。例如，如果在高溫環(huán)境下使用潤滑油組合物，則該潤滑油組合物喪失粘性，形成于部件表面的潤滑油組合物的覆膜容易薄膜化，進一步，潤滑油組合物的蒸發(fā)量增加，對裝置的壽命也造成顯著影響。

因此，要求能夠抑制高溫環(huán)境下的蒸發(fā)量且具有優(yōu)異耐熱性的高溫用潤滑油組合物，為了應對該要求而提出了各種潤滑油組合物。

例如，專利文獻1中公開了以規(guī)定含量包含氫化聚異丁烯和具有特定結構的芳族酯的高溫用油，其用于潤滑連續(xù)壓制機的鏈條、鏈輪和帶。

現(xiàn)有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特表2014-515412號公報。

技術實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

然而，建筑、家具等中使用的木質面板通過將木片、木材纖維類與經(jīng)加熱的粘接劑的混合物在高溫下進行壓制來制造。在木質面板的制造中，從提高生產(chǎn)效率的觀點出發(fā)，使用作為連續(xù)生產(chǎn)式裝置的連續(xù)式木質面板壓制裝置。

該裝置使用上下的輥式傳送帶使木材原料、成形后的木質面板在加熱至200℃以上的壓制裝置中移動。該輥式傳送帶具有輥被鏈條連結成環(huán)狀的結構，該輥在被加熱至高溫的壓制裝置內循環(huán)，因此一直暴露于高溫狀態(tài)。

此外，排列整齊的輥的驅動介由從輥的兩端插入的細棒狀的棒來傳導，插入有棒的輥以該棒為軸旋轉。為了使輥良好地旋轉，向輥與棒的間隙(以下也稱為“輥棒部分”)供給潤滑油組合物。

然而，輥棒部分的間隙狹窄，能夠供給至輥棒部分的潤滑油組合物只能為微量。此外，由于棒的高速驅動而導致輥棒部分是特別容易發(fā)熱、且比加熱爐更容易達到高溫的部位。

進而，為了進一步提高生產(chǎn)率，要求輥式傳送帶的高速化，與此相伴，對棒施加的負荷、轉速也變大。此外，根據(jù)所使用的粘接劑種類的不同，還預計會要求在更高溫下進行加熱、溫度條件變得更嚴酷。

專利文獻1中記載的高溫用油用于鏈條、鏈輪和帶，如果與上述輥棒部分相比，則可以說是不易達到高溫、且還能夠確保充分的供給量的部位。

根據(jù)本發(fā)明人的研究可知：將專利文獻1所述那樣的常規(guī)高溫用潤滑油組合物用于上述輥棒部分時，由于溫度高且無法充分地供給潤滑油組合物，因此容易發(fā)生棒的咬粘、棒的折損頻率高。

因此，尋求能夠適合地在如上述輥棒部分那樣容易達到高溫、且無法充分供給潤滑油組合物的部件之間使用的潤滑油組合物。

本發(fā)明的目的在于，提供潤滑油組合物，其即使在容易達到高溫、且無法充分供給潤滑油組合物的部件之間使用，蒸發(fā)量也降低，且抑制淤渣產(chǎn)生的效果也高，并且具有優(yōu)異的耐熱性，同時還能夠表現(xiàn)出優(yōu)異的潤滑性能。

用于解決問題的方法

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，以使用具有特定碳原子數(shù)的直鏈烷基的芳族酯化合物作為基礎油、且以規(guī)定含量包含選自具有特定碳原子數(shù)的烷基的酸式磷酸酯和其胺鹽中的磷系化合物的方式而制備的潤滑油組合物能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明提供下述[1]和[2]。

[1]潤滑油組合物，其含有基礎油(a)、且含有以磷原子換算計40~500質量ppm的磷系化合物(b)，

所述基礎油(a)包含下述通式(a)所示的芳族酯化合物(a1)，

所述磷系化合物(b)選自下述通式(b)所示的酸式磷酸酯(b1)和下述通式(b)所示的酸式磷酸酯的胺鹽(b2)；

[化學式1]

上述通式(a)中，m為3或4；r^a各自獨立地是碳原子數(shù)為6~12的直鏈烷基；應予說明，多個r^a可以彼此相同，也可以彼此不同；

[化學式2]

上述通式(b)中，n為1或2；r^b各自獨立地是碳原子數(shù)為1~8的烷基；應予說明，n為2時，2個r^b可以彼此相同，也可以彼此不同。

[2]潤滑油組合物的使用方法，將上述[1]所述的潤滑油組合物用于運轉時的加熱爐內的最高溫度達到160℃以上的鑲板的壓制裝置所具備的輥棒部分的潤滑。

發(fā)明效果

本發(fā)明的潤滑油組合物即使在容易達到高溫、且無法充分供給潤滑油組合物的部件之間使用，抑制蒸發(fā)量的效果和抑制淤渣產(chǎn)生的效果也高，并且具有優(yōu)異的耐熱性，同時還能夠表現(xiàn)出優(yōu)異的潤滑性能。

具體實施方式

本說明書中，40℃和100℃下的運動粘度、以及粘度指數(shù)是指按照jisk2283:2000測定的值。

此外，本說明書中，磷原子的含量是指按照jpi-5s-38-92測定的值。

[潤滑油組合物]

本發(fā)明的潤滑油組合物含有基礎油(a)和磷系化合物(b)，所述基礎油(a)包含通式(a)所示的芳族酯化合物(a1)，所述磷系化合物(b)選自通式(b)所示的酸式磷酸酯(b1)和通式(b)所示的酸式磷酸酯的胺鹽(b2)。

從抑制成為潤滑對象的部件的腐蝕的觀點出發(fā)，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物優(yōu)選還含有苯并三唑系化合物(c)。

此外，從提高抗氧化性的觀點出發(fā)，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物優(yōu)選還含有抗氧化劑(d)，更優(yōu)選含有包含胺系抗氧化劑(d1)的抗氧化劑(d)。

應予說明，在不損害本發(fā)明效果的范圍內，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物可以含有除上述成分(b)~(d)之外的其它潤滑油用添加劑。

本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，以該潤滑油組合物的總量(100質量%)為基準計，成分(a)和(b)的總計含量優(yōu)選為60.01質量%以上、更優(yōu)選為70.01質量%以上、進一步優(yōu)選為80.01質量%以上、更進一步優(yōu)選為85.01質量%以上、特別優(yōu)選為90.01質量%以上，此外，通常為100質量%以下、優(yōu)選為99.9質量%以下、更優(yōu)選為99質量%以下。

此外，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，以該潤滑油組合物的總量(100質量%)為基準計，成分(a)、(b)、(c)和(d)的總計含量優(yōu)選為70~100質量%、更優(yōu)選為80~100質量%、進一步優(yōu)選為85~100質量%、更進一步優(yōu)選為90~100質量%、特別優(yōu)選為95~100質量%。

以下，針對本發(fā)明的潤滑油組合物中包含的各成分的詳情進行說明。

<成分(a)：基礎油>

本發(fā)明的潤滑油組合物所含有的基礎油(a)至少包含通式(a)所示的芳族酯化合物(a1)。

但是，在不損害本發(fā)明效果的范圍內，基礎油(a)可以含有除芳族酯化合物(a1)之外的其它基礎油(a2)。

本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，以該潤滑油組合物的總量(100質量%)為基準計，基礎油(a)的含量優(yōu)選為60質量%以上、更優(yōu)選為70質量%以上、進一步優(yōu)選為80質量%以上、更進一步優(yōu)選為85質量%以上、特別優(yōu)選為90質量%以上，此外，優(yōu)選為99.9質量%以下、優(yōu)選為99.0質量%以下、更優(yōu)選為98.0質量%以下。

[成分(a1)：芳族酯化合物]

本發(fā)明的潤滑油組合物中，從抑制蒸發(fā)量、制成耐熱性優(yōu)異的潤滑油組合物的觀點出發(fā)，含有下述通式(a)所示的芳族酯化合物(a1)作為基礎油(a)。

[化學式3]

。

上述通式(a)中，m為3或4，優(yōu)選為3。

r^a各自獨立地是碳原子數(shù)為6~12的直鏈烷基。應予說明，多個r^a可以彼此相同，也可以彼此不同。

作為能夠選作r^a的直鏈烷基，可以舉出正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基。

此外，從抑制蒸發(fā)量、制成耐熱性優(yōu)異的潤滑油組合物的觀點出發(fā)，能夠選作r^a的直鏈烷基的碳原子數(shù)為6~12，優(yōu)選為7~11、更優(yōu)選為8~10。

前述通式(a)所示的芳族酯化合物(a1)由于具有碳原子數(shù)為6~12的直鏈烷基，因此具備高溫下的流動性不會受損、即使在高溫下也難以蒸發(fā)的特性。

因此，包含芳族酯系基礎油(a1)的潤滑油組合物即使在無法充分供給潤滑油組合物、特別是容易達到高溫的部件之間使用，也容易在該部件之間形成覆膜，進一步，該覆膜的蒸發(fā)也受到抑制，因此能夠使耐熱性達到優(yōu)異。

作為基礎油(a)中的芳族酯化合物(a1)的含有比例，從抑制蒸發(fā)量、制成耐熱性優(yōu)異的潤滑油組合物的觀點出發(fā)，以潤滑油組合物中包含的基礎油(a)的總量(100質量%)為基準計，優(yōu)選為50質量%以上、更優(yōu)選為60質量%以上、進一步優(yōu)選為75質量%以上、更進一步優(yōu)選為80質量%以上，此外，通常為100質量%以下、優(yōu)選為99質量%以下、更優(yōu)選為95質量%以下。

本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，從抑制蒸發(fā)量、制成耐熱性優(yōu)異的潤滑油組合物的觀點出發(fā)，以該潤滑油組合物的總量(100質量%)為基準計，芳族酯化合物(a1)的含量優(yōu)選為30質量%以上、更優(yōu)選為40質量%以上、更優(yōu)選為50質量%以上、進一步優(yōu)選為60質量%以上、更進一步優(yōu)選為75質量%以上，此外，優(yōu)選為99.9質量%以下、優(yōu)選為99質量%以下、更優(yōu)選為95質量%以下。

作為具體的芳族酯化合物(a1)，可以舉出下述通式(a-1)所示的偏苯三甲酸酯(a11)、下述通式(a-2)所示的均苯三甲酸酯(a12)、下述通式(a-3)所示的均苯四甲酸酯(a13)等。

[化學式4]

。

上述通式(a-1)~(a-3)中，r^a1~r^a4各自獨立地是碳原子數(shù)為6~12的直鏈烷基。應予說明，能夠選作r^a1~r^a4的該直鏈烷基的具體例以及該直鏈烷基的碳原子數(shù)的適合范圍與前述通式(a)中的r^a相同。

本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，從抑制蒸發(fā)量、制成耐熱性優(yōu)異的潤滑油組合物的觀點出發(fā)，基礎油(a)優(yōu)選包含前述通式(a-1)所示的偏苯三甲酸酯(a11)作為芳族酯化合物(a1)。

作為基礎油(a)中的偏苯三甲酸酯(a11)的含有比例，從抑制蒸發(fā)量、制成耐熱性優(yōu)異的潤滑油組合物的觀點出發(fā)，以潤滑油組合物中包含的基礎油(a)的總量(100質量%)為基準計，優(yōu)選為50質量%以上、更優(yōu)選為60質量%以上、進一步優(yōu)選為75質量%以上、更進一步優(yōu)選為80質量%以上，此外，通常為100質量%以下、優(yōu)選為99質量%以下、更優(yōu)選為95質量%以下。

作為成分(a1)的40℃下的運動粘度，優(yōu)選為5~200mm²/s、更優(yōu)選為8~100mm²/s、進一步優(yōu)選為10~60mm²/s。

作為成分(a1)的100℃下的運動粘度，優(yōu)選為1.0~20.0mm²/s、更優(yōu)選為2.0~15.0mm²/s、進一步優(yōu)選為2.5~10.0mm²/s。

作為成分(a1)的粘度指數(shù)，優(yōu)選為80以上、更優(yōu)選為90以上、進一步優(yōu)選為100以上。

[成分(a2)：除芳族酯化合物(a1)之外的其它基礎油]

本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內，基礎油(a)在含有芳族酯化合物(a1)的同時，還可以含有除芳族酯化合物(a1)之外的其它基礎油(a2)。

作為其它基礎油(a2)，可以為礦物油，也可以為除芳族酯化合物(a1)之外的合成油，還可以為將選自礦物油和合成油中的2種以上組合使用而得到的混合油。

作為前述礦物油，可以舉出例如鏈烷烴系礦物油、中間基系礦物油、環(huán)烷烴系礦物油等對原油進行常壓蒸餾而得到的常壓渣油；將這些常壓渣油進行減壓蒸餾而得到的餾出油；對該餾出油實施溶劑脫瀝青、溶劑提取、加氫裂化、溶劑脫蠟、催化脫蠟、加氫精制等精制處理中的一種以上處理而得到的礦物油；將通過費托法等制造的蠟(gtl蠟(gastoliquidswax，天然氣合成油型蠟))進行異構化而得到的礦物油蠟等。

這些礦物油可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

作為前述合成油，可以舉出例如α-烯烴均聚物或α-烯烴共聚物(例如，乙烯-α-烯烴共聚物等碳原子數(shù)為8~14的α-烯烴共聚物)等聚α-烯烴；聚丁烯；異鏈烷烴；多元醇酯等除成分(a1)之外的酯；聚苯醚等各種醚；聚亞烷基二醇；烷基苯；烷基萘；將通過費托法等制造的蠟(gtl蠟)進行異構化而得到的合成油等。

這些合成油可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

本發(fā)明的一個方式中，作為其它基礎油(a2)，優(yōu)選為除芳族酯化合物(a1)之外的合成油，更優(yōu)選包含聚α-烯烴，進一步優(yōu)選包含聚丁烯。

特別地，通過使用同時包含芳族酯化合物(a1)和聚丁烯的基礎油(a)，能夠制備使抑制蒸發(fā)量的效果進一步提高、且耐熱性更優(yōu)異的潤滑油組合物。此外，所得到的潤滑油組合物的流動性得以提高，容易向例如輥棒部分那樣的間隙狹窄的部件之間供給該潤滑油組合物。

作為本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中包含的聚丁烯相對于芳族酯化合物(a1)的總量100質量份的含量比，從上述觀點出發(fā)，優(yōu)選為0~50質量份、更優(yōu)選為0~40質量份、進一步優(yōu)選為5~30質量份、更進一步優(yōu)選為10~25質量份。

[不具有直鏈烷基但具有支鏈烷基的芳族酯化合物(x)]

另一方面，作為基礎油而使用前述通式(a)中的所有r^a均為支鏈烷基的化合物那樣的不具有直鏈烷基但具有支鏈烷基的芳族酯化合物(x)時，對于所得到的潤滑油組合物，高溫下的蒸發(fā)量難以得到抑制，在耐熱性的方面差，還容易引發(fā)高溫環(huán)境下的潤滑性能的降低。

因此，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，這樣的芳族酯化合物(x)的含量優(yōu)選盡量少。

從上述觀點出發(fā)，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，以該潤滑油組合物的總量(100質量%)為基準計，芳族酯化合物(x)的含量優(yōu)選低于20質量%、更優(yōu)選低于10質量%、進一步優(yōu)選低于5質量%、更進一步優(yōu)選低于1質量%。

此外，作為本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中包含的芳族酯化合物(x)相對于成分(a1)的總量100質量份的含量比，從上述觀點出發(fā)，優(yōu)選低于30質量份、更優(yōu)選低于20質量份、進一步優(yōu)選低于10質量份、更進一步優(yōu)選低于1質量份。

<成分(b)：磷系化合物>

本發(fā)明的潤滑油組合物含有以磷原子換算計40~500質量ppm的磷系化合物(b)，所述磷系化合物(b)選自下述通式(b)所示的酸式磷酸酯(b1)和下述通式(b)所示的酸式磷酸酯的胺鹽(b2)。

應予說明，成分(b)可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

[化學式5]

。

上述通式(b)中，n為1或2，r^b各自獨立地是碳原子數(shù)為1~8的烷基。應予說明，n為2時，2個r^b可以彼此相同，也可以彼此不同。

應予說明，由于上述通式(b)中的n為1或2，因此，酸式磷酸酯(b1)是指下述通式(b-1)所示的酸式磷酸單酯(b1-1)或者下述通式(b-2)所示的酸式磷酸二酯(b1-2)。

應予說明，本發(fā)明的一個方式中，成分(b)可以為選自成分(b1-1)和其胺鹽中的1種以上，也可以為選自成分(b1-2)和其胺鹽中的1種以上，還可以為選自成分(b1-1)和成分(b1-2)以及它們的胺鹽中的1種以上。

[化學式6]

[上述通式(b-1)中的r^b以及上述通式(b-2)的r^b和r^b'各自獨立地是碳原子數(shù)為1~8的烷基。應予說明，r^b和r^b'可以彼此相同，也可以彼此不同]。

根據(jù)本發(fā)明人的研究可知，例如通常用作磷系極壓劑的磷酸三甲苯酯(tcp)等中性磷酸酯在容易達到高溫、且無法充分供給潤滑油組合物的部件之間使用時存在下述弊端：潤滑油組合物的供給量少，在金屬彼此產(chǎn)生接觸的情況下無法充分表現(xiàn)出潤滑性能，容易發(fā)生咬粘。

此外，使用具有碳原子數(shù)為9以上的長鏈烷基的酸式磷酸酯、其胺鹽來代替中性磷酸酯時，雖然在某種程度上改善了咬粘，但隨著受熱部件的高溫化，容易導致淤渣的產(chǎn)生，在耐熱性方面存在問題。此外，在該情況下，也不能稱咬粘得到充分抑制。

與此相對的是，本發(fā)明中，作為磷系化合物(b)，使用前述通式(b)中的r^b所示的烷基的碳原子數(shù)為1~8的酸式磷酸酯(b1)或其胺鹽(b2)。由此，本發(fā)明的潤滑油組合物即使在容易達到高溫、且無法充分供給潤滑油組合物的部件之間使用，也能夠有效地抑制淤渣產(chǎn)生，并且有效地表現(xiàn)出優(yōu)異的潤滑性能，且能夠充分地抑制咬粘。

此外，本發(fā)明的潤滑油組合物中，將磷系化合物(b)的以磷原子換算計的含量調整至以該潤滑油組合物的總量(100質量%)為基準計40~500質量ppm。

如果該含量低于40質量ppm，則所得到的潤滑油組合物在容易達到高溫、且無法充分供給潤滑油組合物的部件之間使用時，不會充分表現(xiàn)出潤滑性能，容易產(chǎn)生咬粘。

另一方面，如果該含量超過500質量ppm，則隨著受熱部件的高溫化，容易導致淤渣的產(chǎn)生，形成耐熱性差的潤滑油組合物。

本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，從制成即使在容易達到高溫、且無法充分供給潤滑油組合物的部件之間使用時也容易充分表現(xiàn)出潤滑性能的潤滑油組合物的觀點出發(fā)，以該潤滑油組合物的總量(100質量%)為基準計，磷系化合物(b)的以磷原子換算計的含量優(yōu)選為60質量ppm以上、更優(yōu)選為80質量ppm以上、進一步優(yōu)選為100質量ppm以上、更進一步優(yōu)選為120質量ppm以上、特別優(yōu)選為140質量ppm以上。

另一方面，從制成能夠抑制淤渣產(chǎn)生、且耐熱性優(yōu)異的潤滑油組合物的觀點出發(fā)，以該潤滑油組合物的總量(100質量%)為基準計，磷系化合物(b)的以磷原子換算計的含量優(yōu)選為450質量ppm以下、更優(yōu)選為400質量ppm以下、進一步優(yōu)選為350質量ppm以下、更進一步優(yōu)選為300質量ppm以下、特別優(yōu)選為270質量ppm以下。

從制成即使在容易達到高溫、且無法充分供給潤滑油組合物部件之間使用時也能夠抑制淤渣產(chǎn)生、并且耐熱性優(yōu)異、同時容易充分表現(xiàn)出潤滑性能的潤滑油組合物的觀點出發(fā)，能夠選作前述通式(b)、(b-1)和(b-2)中的r^b和r^b'的烷基的碳原子數(shù)為1~8、優(yōu)選為1~7、更優(yōu)選為1~6。

應予說明，如果該烷基的碳原子數(shù)為9以上，則隨著受熱部件的高溫化，容易導致淤渣的產(chǎn)生，形成耐熱性差的潤滑油組合物。此外，潤滑性能方面也容易變得不充分。

作為能夠選作r^b和r^b'的前述烷基，可以舉出例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基等。

應予說明，該烷基可以為直鏈烷基，也可以為支鏈烷基。

此外，胺鹽(b2)是前述通式(b)所示的酸式磷酸酯(b1)的胺鹽。

作為形成胺鹽(b2)的胺，優(yōu)選為下述通式(b-i)所示的化合物。應予說明，該胺可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

[化學式7]

。

上述通式(b-i)中，q表示1~3的整數(shù)，優(yōu)選為1。

r^c各自獨立地是碳原子數(shù)為6~18的烷基、碳原子數(shù)為6~18的烯基、碳原子數(shù)為6~18的芳基、碳原子數(shù)7~18的芳基烷基、或者碳原子數(shù)為6~18的羥基烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為6~18的烷基。

應予說明，r^c存在多個時，多個r^c可以彼此相同，也可以彼此不同。

作為能夠選作r^c的前述烷基，可以舉出例如己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等。

該烷基可以為直鏈烷基，也可以為支鏈烷基。

作為該烷基的碳原子數(shù)，為6~18，優(yōu)選為7~16、更優(yōu)選為8~15、進一步優(yōu)選為10~13。

作為能夠選作r^c的前述烯基，可以舉出例如己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基等。

該烯基可以為直鏈烯基，可以為支鏈烯基。

作為該烯基的碳原子數(shù)，為6~18，優(yōu)選為7~16、更優(yōu)選為8~15、進一步優(yōu)選為10~13。

作為能夠選作r^c的前述芳基，可以舉出例如苯基、萘基、蒽基、菲基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、苯基萘基等。

作為該芳基的碳原子數(shù)，為6~18，優(yōu)選為6~16、更優(yōu)選為6~14。

作為能夠選作r^c的前述芳基烷基，可以舉出上述烷基所具有的氫原子被上述芳基取代而得到的基團，具體而言，可以舉出苯基甲基、苯基乙基等。

作為該芳基烷基的碳原子數(shù)，為7~18，優(yōu)選為7~16、更優(yōu)選為8~14。

作為能夠選作r^c的前述羥基烷基，可以舉出上述烷基所具有的氫原子被羥基取代而得到的基團，具體而言，可以舉出羥基己基、羥基辛基、羥基十二烷基、羥基十三烷基等。

作為該羥基烷基的碳原子數(shù)，為6~18，優(yōu)選為7~16、更優(yōu)選為8~15、進一步優(yōu)選為10~13。

本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，從制成即使在容易達到高溫、且無法充分供給潤滑油組合物的部件之間使用時也能夠抑制淤渣產(chǎn)生、且耐熱性優(yōu)異、同時在金屬彼此產(chǎn)生接觸的情況下也容易充分表現(xiàn)出潤滑性能的潤滑油組合物的觀點出發(fā)，成分(b)優(yōu)選包含前述通式(b)所示的酸式磷酸酯的胺鹽(b2)。

從上述觀點出發(fā)，作為成分(b)中的胺鹽(b2)的含有比例，以潤滑油組合物中包含的成分(b)的總量(100質量%)為基準計，優(yōu)選為50~100質量%、更優(yōu)選為60~100質量%、進一步優(yōu)選為70~100質量%、更進一步優(yōu)選為80~100質量%。

<磷酸酯(p1)、硫代磷酸酯(p2)>

本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，可以含有下述通式(p-1)所示的磷酸酯(p1)、下述通式(p-2)所示的硫代磷酸酯(p2)。

但是，從更容易表現(xiàn)出通過含有成分(b)而得到的上述效果的觀點出發(fā)，磷酸酯(p1)、硫代磷酸酯(p2)的含量優(yōu)選較少。

[化學式8]

[上述通式(p-1)、(p-2)中，r¹~r⁶各自獨立地是鹵素原子、或者碳原子數(shù)為1~4的烷基。p1~p6各自獨立地是0~5的整數(shù)]。

從上述觀點出發(fā)，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，作為磷酸酯(p1)的以磷原子換算計的含量，以該潤滑油組合物的總量(100質量%)為基準計，優(yōu)選低于700質量ppm、更優(yōu)選低于200質量ppm、進一步優(yōu)選低于100質量ppm、更進一步優(yōu)選低于40質量ppm。

此外，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，作為相對于成分(b)的以磷原子換算計的總量100質量份而言的磷酸酯(p1)的以磷原子換算計的含量比，優(yōu)選低于250質量份、更優(yōu)選低于180質量份、進一步優(yōu)選低于90質量份、更進一步優(yōu)選低于35質量份。

從上述觀點出發(fā)，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，作為硫代磷酸酯(p2)的以磷原子換算計的含量，以該潤滑油組合物的總量(100質量%)為基準計，優(yōu)選低于700質量ppm、更優(yōu)選低于200質量ppm、進一步優(yōu)選低于100質量ppm、更進一步優(yōu)選低于40質量ppm。

此外，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，作為相對于成分(b)的以磷原子換算計的總量100質量份而言的硫代磷酸酯(p2)的以磷原子換算計的含量比，優(yōu)選低于250質量份、更優(yōu)選低于180質量份、進一步優(yōu)選低于90質量份、更進一步優(yōu)選低于35質量份。

<成分(c)：苯并三唑系化合物>

從抑制成為潤滑對象的部件的腐蝕的觀點出發(fā)，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物還優(yōu)選含有苯并三唑系化合物(c)。

特別地，使用本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物的部件之間的至少一個部件為銅或銅合金時，通過使用苯并三唑系化合物(c)，防止銅溶出的性能高，能夠提高抑制部件腐蝕的效果。

作為苯并三唑系化合物(c)，可以舉出苯并三唑、以及苯并三唑所具有氫原子中的1個以上被取代基取代而得到的苯并三唑衍生物，優(yōu)選為苯并三唑。

應予說明，苯并三唑系化合物(c)可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

前述苯并三唑是指下述通式(c)所示的1,2,3-苯并三唑。

此外，作為前述苯并三唑衍生物，可以舉出下述通式(c-1)所示的烷基苯并三唑和下述通式(c-2)所示的氨基烷基苯并三唑等。

[化學式9]

。

上述通式(c-1)、(c-2)中，r^d1各自獨立地是碳原子數(shù)為1~4的烷基，該烷基可以是直鏈烷基，也可以是支鏈烷基。此外，r^d1存在多個時，多個r^d1可以彼此相同，也可以不同。

a為1~4的整數(shù)，優(yōu)選為1或2。

b為0~4的整數(shù)，優(yōu)選為0~2的整數(shù)。

r^d2為亞甲基或亞乙基。

r^d3和r^d4各自獨立地是氫原子、或碳原子數(shù)為1~18的烷基，該烷基可以是直鏈烷基，也可以是支鏈烷基。

本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，以該潤滑油組合物的總量(100質量%)為基準計，成分(c)的含量優(yōu)選為0.01~5質量%、更優(yōu)選為0.02~2質量%、進一步優(yōu)選為0.03~1質量%、更進一步優(yōu)選為0.04~0.5質量%。

此外，作為成分(c)中的苯并三唑的含有比例，以潤滑油組合物中包含的成分(c)的總量(100質量%)為基準計，優(yōu)選為30~100質量%、更優(yōu)選為50~100質量%、進一步優(yōu)選為70~100質量%、更進一步優(yōu)選為80~100質量%、特別優(yōu)選為90~100質量%。

<成分(d)：抗氧化劑>

從提高抗氧化性的觀點出發(fā)，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物優(yōu)選還含有抗氧化劑(d)，更優(yōu)選含有包含胺系抗氧化劑(d1)的抗氧化劑(d)。

作為成分(d)中的胺系抗氧化劑(d1)的含有比例，以潤滑油組合物中包含的成分(d)的總量(100質量%)為基準計，優(yōu)選為30質量%以上、更優(yōu)選為40質量%以上、進一步優(yōu)選為50質量%以上，此外，通常為100質量%以下、優(yōu)選為90質量%以下、更優(yōu)選為80質量%以下、進一步優(yōu)選為70質量%以下。

作為胺系抗氧化劑(d1)，只要是具有抗氧化性的胺化合物即可，可以舉出萘胺(d11)、二苯胺(d12)等。

應予說明，本發(fā)明的一個方式中，成分(d1)優(yōu)選至少包含萘胺(d12)，優(yōu)選同時包含萘胺(d12)和二苯胺(d12)。

作為萘胺(d11)，可以舉出例如苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、烷基苯基-α-萘胺、烷基苯基-β-萘胺等，優(yōu)選為烷基苯基-α-萘胺。

作為烷基苯基-α-萘胺所具有的烷基的碳原子數(shù)，優(yōu)選為1~30，從提高在基礎油(a)中的溶解性并且提高抑制淤渣的效果的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為1~20、進一步優(yōu)選為4~16、更進一步優(yōu)選為6~14。

作為二苯胺(d12)，優(yōu)選為下述通式(d-1)所示的化合物、更優(yōu)選為下述通式(d-2)所示的化合物。

[化學式10]

。

上述通式(d-1)、(d-2)中，r^d1和r^d2各自獨立地是碳原子數(shù)為1~30的烷基、被成環(huán)原子數(shù)為6~18的芳基取代的碳原子數(shù)為1~30的烷基。

該烷基可以是直鏈烷基，也可以是支鏈烷基。

d1和d2為0~5的整數(shù)，優(yōu)選為0或1、更優(yōu)選為0。

應予說明，r^d1~r^d2存在多個時，多個r^d1~r^d2可以彼此相同，也可以不同。

作為r^d1和r^d2，各自獨立地優(yōu)選是被成環(huán)碳原子數(shù)為6~18的芳基取代的碳原子數(shù)為1~30的烷基。

作為前述烷基的碳原子數(shù)，為1~30，優(yōu)選為1~20、更優(yōu)選為1~10。

作為該烷基上可以取代的芳基，可以舉出苯基、萘基、聯(lián)苯基等，優(yōu)選為苯基。

作為烷基苯基-萘胺所具有的烷基以及二苯胺所能夠具有的烷基，可以舉出例如甲基、乙基、丙基(正丙基、異丙基)、丁基(正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基)、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十四烷基等。

本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，作為二苯胺(d12)相對于萘胺(d11)的總量100質量份的含量比，優(yōu)選為5~100質量份、更優(yōu)選為10~80質量份、進一步優(yōu)選為15~60質量份。

作為胺系抗氧化劑(d1)中的萘胺(d11)的含有比例，相對于胺系抗氧化劑(d1)的總量(100質量%)，優(yōu)選為50~100質量%、更優(yōu)選為55~95質量%、進一步優(yōu)選為60~90質量%、更進一步優(yōu)選為65~85質量%。

作為抗氧化劑(d)，還可以含有除上述胺系抗氧化劑(d1)之外的抗氧化劑。

作為這樣的抗氧化劑，可以舉出例如酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、鉬系抗氧化劑、磷系抗氧化劑等。這些之中，優(yōu)選為酚系抗氧化劑。

作為酚系抗氧化劑，可以舉出例如2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯等單酚系抗氧化劑；4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等雙酚系抗氧化劑；2,6-二叔丁基-4-(4,6-雙(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚等含硫原子的酚系抗氧化劑；受阻酚系抗氧化劑等。

這些之中，優(yōu)選為含硫原子的酚系抗氧化劑。

本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，作為酚系抗氧化劑相對于成分(d1)的總量100質量份的含量比，優(yōu)選為0~100質量份、更優(yōu)選為0~60質量份、進一步優(yōu)選為5~40質量份。

本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，以該潤滑油組合物的總量(100質量%)為基準計，成分(d)的含量優(yōu)選為0.01~10質量%、更優(yōu)選為0.05~7質量%、進一步優(yōu)選為0.1~5質量%。

<其它潤滑油用添加劑>

本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物在不損害本發(fā)明效果的范圍內可以含有除上述成分(b)~(d)之外的其它潤滑油用添加劑。

作為這樣的潤滑油用添加劑，可以舉出例如清凈分散劑、防銹劑、摩擦調節(jié)劑、消泡劑、除成分(c)之外的金屬惰化劑等。

這些各種潤滑油用添加劑可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。

這些潤滑油用添加劑的各含量在不損害本發(fā)明效果的范圍內適當調整，以潤滑油組合物的總量(100質量%)為基準計，通常為0.001~10質量%、優(yōu)選為0.005~8質量%、更優(yōu)選為0.01~5質量%。

[潤滑油組合物的各種物性]

作為本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物的40℃下的運動粘度，優(yōu)選為40~300mm²/s、更優(yōu)選為60~280mm²/s、進一步優(yōu)選為70~260mm²/s、更進一步優(yōu)選為80~220mm²/s。

作為本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物的粘度指數(shù)，優(yōu)選為70以上、更優(yōu)選為80以上、進一步優(yōu)選為90以上、更進一步優(yōu)選為100以上。

本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物中，作為磷原子的含量，以該潤滑油組合物的總量(100質量%)為基準計，優(yōu)選為40~2000質量ppm、更優(yōu)選為60~500質量ppm、更優(yōu)選為80~400質量ppm、進一步優(yōu)選為100~350質量ppm、更進一步優(yōu)選為120~300質量ppm、特別優(yōu)選為140~270質量ppm。

[潤滑油組合物的制造方法]

作為本發(fā)明的潤滑油組合物的制造方法，沒有特別限定，優(yōu)選為具有下述步驟(1)的方法。

步驟(1)：向基礎油(a)中配合磷系化合物(b)以使得磷系化合物(b)的以磷原子換算計的含量達到40~500質量ppm的步驟，所述基礎油(a)包含前述通式(a)所示的芳族酯化合物(a1)，所述磷系化合物(b)選自前述通式(b)所示的酸式磷酸酯(b1)和前述通式(b)所示的酸式磷酸酯的胺鹽(b2)。

應予說明，步驟(1)中，在配合成分(b)的同時，還可以一并配合成分(c)、成分(d)和除成分(b)~(d)之外的潤滑油用添加劑。

應予說明，成分(a)~(d)的詳情(適合的成分、含量、與其它成分的含量比等)如上所示。

優(yōu)選的是，向基礎油(a)中配合包含成分(b)、(c)、(d)的潤滑油用添加劑后，通過公知的方法進行攪拌，使所配合的潤滑油用添加劑均勻地分散在基礎油(a)中。

[潤滑油組合物的用途]

本發(fā)明的潤滑油組合物即使在容易達到高溫、且無法充分供給潤滑油組合物的部件之間使用，抑制蒸發(fā)量的效果和抑制淤渣產(chǎn)生的效果也高，并且具有優(yōu)異的耐熱性，同時能夠表現(xiàn)出優(yōu)異的潤滑性能。

因此，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物優(yōu)選用于對例如鑲板(panelboard)制造裝置、高溫爐、干燥爐、化學纖維拉幅機、和樹脂膜拉幅機等各種裝置所具備的鏈條、鏈輥、鏈式傳送帶、輥棒部分和軸承等進行潤滑的用途。

特別地，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物適合用于容易達到高溫、且無法充分供給潤滑油組合物的部件之間的潤滑。

更具體而言，本發(fā)明的一個方式的潤滑油組合物更優(yōu)選在運轉時的加熱爐內的最高溫度達到160℃以上(優(yōu)選為180℃以上、更優(yōu)選為200℃以上、進一步優(yōu)選為210℃以上)的鑲板的壓制裝置中被用于該壓制裝置所具備的輥棒部分的潤滑。

作為輥棒部分的輥的材質，為鐵、鐵合金等，作為棒部分的材質，為銅、銅合金等。

根據(jù)上述事項，本發(fā)明還提供“潤滑油組合物的使用方法，將本發(fā)明的潤滑油組合物用于運轉時的加熱爐內的最高溫度達到160℃以上(優(yōu)選為180℃以上、更優(yōu)選為200℃以上、進一步優(yōu)選為210℃以上)的鑲板的壓制裝置所具備的輥棒部分的潤滑”。

實施例

接著，通過實施例來更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不因這些例子而受到任何限定。應予說明，各種物性的測定方法或評價方法如下所述。

<基礎油或潤滑油組合物的各種物性的測定法>

(1)40℃和100℃下的運動粘度

按照jisk2283:2000進行測定。

(2)粘度指數(shù)

按照jisk2283:2000進行計算。

(3)磷原子的含量

按照jpi-5s-38-92進行測定。

實施例1~9、比較例1~11

按照表1和2所示的種類和配合量，添加基礎油、極壓劑、金屬惰化劑和抗氧化劑，充分攪拌，分別制備潤滑油組合物。實施例和比較例中使用的表1和2所述的基礎油、極壓劑、金屬惰化劑和抗氧化劑的詳情如下所示。

<基礎油>

?芳族酯(直鏈)：40℃運動粘度=46mm²/s、粘度指數(shù)=119、偏苯三甲酸與具有碳原子數(shù)為8~10的直鏈烷基的醇的酯(前述通式(a-1)中的r^a1~r^a3是碳原子數(shù)為8~10的直鏈烷基的偏苯三甲酸酯)、屬于成分(a1)。

?芳族酯(支鏈)：40℃運動粘度=90mm²/s、粘度指數(shù)=78、偏苯三甲酸與具有碳原子數(shù)為8的支鏈烷基的醇的酯。

?聚丁烯：100℃運動粘度=850mm²/s、數(shù)均分子量=1400。

?pao：40℃運動粘度=400mm²/s、粘度指數(shù)=149、聚α-烯烴。

?poe：40℃運動粘度=33.5mm²/s、粘度指數(shù)=126、季戊四醇與碳原子數(shù)為8~10的脂肪酸的酯、即多元醇酯。

<極壓劑>

?酸式磷酸酯(1)：前述通式(b)中的r^b為甲基(c1)、m為1或2的酸式磷酸甲酯的十二烷基(c12)胺鹽、屬于成分(b2)、磷原子含量=9.5質量%。

?酸式磷酸酯(2)：前述通式(b)中的r^b為正己基(c6)、m為1或2的酸式磷酸正己酯的十三烷基(c13)胺鹽、屬于成分(b2)、磷原子含量=4.8質量%。

?酸式磷酸酯(3)：前述通式(b)中的r^b為正癸基(c10)、m為1或2的酸式磷酸正癸酯的辛基(c8)胺鹽、磷原子含量=3.6質量%。

?酸式磷酸酯(4)：前述通式(b)中的r^b為正十三烷基(c13)、m為1或2的酸式磷酸正十三烷基酯的辛基(c8)胺鹽、磷原子含量=3.6質量%。

?酸式磷酸酯(5)：前述通式(b)中的r^b為碳原子數(shù)為18的烯基(油烯基)、m為1或2的酸式磷酸油烯基酯的脂肪酸酰胺鹽、磷原子含量=2.1質量%。

?酸式磷酸酯(6)：前述通式(b)中的r^b為碳原子數(shù)為18的烯基(油烯基)、m為1或2的酸式磷酸油烯基酯、磷原子含量=6.3質量%。

?磷酸酯：前述通式(p-1)中的r¹~r³為甲基、p1~p3=1的磷酸三甲苯酯、磷原子含量=8.4質量%。

?硫代磷酸酯：前述通式(p-2)中的p4~p6=0的o,o,o-三苯基硫代磷酸酯、磷原子含量=8.3質量%。

<金屬惰化劑>

?苯并三唑。

<抗氧化劑>

?胺系抗氧化劑(1)：下述式(i)所示的烷基萘胺(下述式(i)中的r是碳原子數(shù)為8的烷基)。

?胺系抗氧化劑(2)：下述式(ii)所示的二苯胺。

[化學式11]

?酚系抗氧化劑：2,6-二叔丁基-4-(4,6-雙(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚。

針對實施例和比較例中制備的潤滑油組合物，測定40℃運動粘度和磷原子含量，并且進行下述試驗。將它們的結果示于表1和表2。

[薄膜殘渣試驗]

使用在潤滑油熱穩(wěn)定度試驗(jisk2540)中使用的容器和恒溫空氣浴，向該容器中投入1g所制備的潤滑油組合物、即試樣油，在溫度為210℃的環(huán)境下，向恒溫空氣浴中以10l/hr的流量通入空氣，并且靜置20小時或40小時。

在試驗開始之后20小時后或40小時后的各時間點，測定試樣油的殘渣量，由下述式算出殘油率(%)，并且對試樣油進行目視觀察，按照下述基準來評價是否產(chǎn)生淤渣。該殘油率越大，則越難以蒸發(fā)，可以稱為耐熱性優(yōu)異的潤滑油組合物。

(殘油率)

殘油率(%)={20小時后或40小時后的試樣油的殘渣量/試驗前的試樣油的質量(1g)}×100。

(是否產(chǎn)生淤渣的評價基準)

a：確認不到試樣油中存在淤渣。

f：目視確認到試樣油中存在淤渣。

[srv試驗]

將所制備的各潤滑油組合物作為試樣油，使用筒盤(cylinder-on-disc)型往返式磨耗試驗機(オプチモール公司制、srv型)，按照下述條件測定使用該試樣油而得到的摩擦系數(shù)，測定至摩擦系數(shù)超過0.3為止的時間(單位：分鐘)。該時間越長，則可以稱為高溫下的潤滑性能越優(yōu)異的潤滑油組合物。

(測定條件)

?試驗件：

盤材=直徑為24mm、厚度為7.9mm、磷青銅pbc-2、rz=0.3μm

筒材=直徑為15mm、高度為22mm、aisi-e52100鋼

?振幅：1.8mm

?頻率：50hz

?載重：300n

?溫度：210℃

?試樣油量：將0.0027±0.001g的試樣油涂布于盤上。

[表1]

[表2]

根據(jù)表1和2，實施例1~9中制備的潤滑油組合物難以蒸發(fā)，淤渣的產(chǎn)生也受到抑制，耐熱性優(yōu)異，進而基于srv試驗的至摩擦系數(shù)超過0.3為止的時間也超過60分鐘，呈現(xiàn)高溫下的潤滑性能優(yōu)異的結果。

另一方面，比較例1、4~8中制備的潤滑油組合物產(chǎn)生淤渣，呈現(xiàn)耐熱性方面存在問題的結果。此外，比較例2和3中制備的潤滑油組合物容易蒸發(fā)，可以稱不適合在高溫下使用。

進一步，比較例3、6~11中制備的潤滑油組合物呈現(xiàn)在高溫下的潤滑性能方面存在問題的結果。