本發(fā)明涉及一種潤滑組合物，特別涉及適用于潤滑內(nèi)燃機的潤滑組合物，其具有改進的發(fā)動機耐久性和改進的磨損和摩擦減少，以及優(yōu)異的氧化穩(wěn)定性和改進的燃料經(jīng)濟性。
背景技術(shù)：
：發(fā)動機耐久性是選擇潤滑劑的重要考慮因素，特別是對于重型柴油發(fā)動機應(yīng)用。原始設(shè)備制造商(oem)正在繼續(xù)增加換油周期，在過去幾十年中，車輛的平均使用壽命穩(wěn)步增加。存在用可替代的無灰抗磨劑至少部分地替代含金屬的含磷化合物如二烷基二硫代磷酸鋅(通常稱為zddp)的趨勢，該無灰抗磨劑對后處理系統(tǒng)(例如重型柴油車輛的柴油微粒過濾器)具有較低的影響。作為抗磨劑，zddp具有抗氧化性能。因此，期望用也具有抗氧化性能的無灰磷系抗磨劑全部或部分地代替含金屬的含磷化合物，例如二烷基二硫代磷酸鋅(zddp)。傳統(tǒng)上使用戊基膦酸二戊酯或戊基膦酸二戊酯(daap)作為稀土的萃取劑。然而，未認識到其在潤滑劑組合物中的用途。本發(fā)明人已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)，戊基膦酸二戊酯和其他相關(guān)的不含金屬的膦酸酯化合物可用于部分或完全替代潤滑劑組合物中含金屬的磷酸酯化合物如二烷基二硫代磷酸鋅(zddp)，同時提供磨損和摩擦的減少以及抗氧化劑益處。也驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的潤滑組合物減少摩擦，從而有助于提供改進的燃料經(jīng)濟性性能。技術(shù)實現(xiàn)要素：因此，本發(fā)明提供一種潤滑組合物，其包含(i)基礎(chǔ)油(baseoil)和(ii)具有通式p(＝o)(r1)(or2)(or3)的不含金屬的膦酸酯化合物，其中r1、r2和r3相同或不同且各自獨立地選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和的c4-c22烷基。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供了一種潤滑組合物的用途，所述潤滑組合物包含(i)基礎(chǔ)油和(ii)具有通式p(＝o)(r1)(or2)(or3)的不含金屬的膦酸酯化合物，其中r1、r2和r3相同或不同且各自獨立地選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和的c4-c22烷基，用于提供減少的磨損。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種潤滑組合物的用途，其包含(i)基礎(chǔ)油和(ii)具有通式p(＝o)(r1)(or2)(or3)的不含金屬的膦酸酯化合物，其中r1、r2和r3相同或不同且各自獨立地選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和的c4-c22烷基，用于提供減少的摩擦。根據(jù)本發(fā)明的又一方面，提供了一種潤滑組合物的用途，其包含(i)基礎(chǔ)油和(ii)具有通式p(＝o)(r1)(or2)(or3)的不含金屬的膦酸酯化合物，其中r1、r2和r3相同或不同且各自獨立地選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和的c4-c22烷基，用于提供減少的摩擦和磨損。根據(jù)本發(fā)明的再一方面，提供了一種潤滑組合物的用途，其包含(i)基礎(chǔ)油和(ii)具有通式p(＝o)(r1)(or2)(or3)的不含金屬的膦酸酯化合物，其中r1、r2和r3相同或不同且各自獨立地選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和的c4-c22烷基，用于提供改進的燃料經(jīng)濟性。具體實施方案本發(fā)明的潤滑組合物的主要成分是不含金屬的膦酸酯化合物，特別是具有通式p(＝o)(r1)(or2)(or3)的不含金屬的膦酸酯化合物，其中r1、r2和r3相同或不同且各自獨立地選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和的c4-c22烷基。優(yōu)選地，r1、r2和r3相同或不同且各自獨立地選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和的c4-c12烷基。更優(yōu)選地，r1、r2和r3相同或不同且各自獨立地選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和的c4-c8烷基。更優(yōu)選地，r1、r2和r3相同或不同且各自獨立地選自直鏈或支鏈、飽和或不飽和的c4-c6烷基。優(yōu)選地，r1、r2和r3為直鏈烷基。更優(yōu)選地，r1、r2和r3為直鏈的飽和烷基。在本發(fā)明的一個實施方案中，r2和r3相同且r1不同。在本發(fā)明的另一個實施方案中，r1、r2和r3相同。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，r1、r2和r3均為丁基(即dbbp(丁基膦酸二丁酯))。該化合物可從sigma-aldrich商購獲得。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案中，r1、r2和r3均為戊基(即戊基膦酸二戊酯或膦酸二戊基戊酯(daap))。該化合物可從sigma-aldrich商購獲得?；跐櫥徒M合物的總重量，本文的潤滑組合物通常可以包含0.4-1.2重量％，優(yōu)選0.5-1重量％范圍的不含金屬的膦酸酯化合物。不含金屬的膦酸酯化合物可以作為單獨的組分或作為添加劑組合物的一部分與其他添加劑組分一起包含在本發(fā)明的潤滑組合物中。除了不含金屬的膦酸酯化合物之外，本發(fā)明的潤滑組合物可以包含一種或多種含金屬的磷抗磨劑。本文中可以方便地使用的合適的含金屬的磷抗磨添加劑包括含鋅化合物，例如選自二烷基-、二芳基-和/或烷基芳基-二硫代磷酸鋅的二硫代磷酸鋅化合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，潤滑組合物可以包含單一的二硫代磷酸鋅，或兩種或更多種二硫代磷酸鋅的組合作為抗磨添加劑，所述每種二硫代磷酸鋅選自二烷基-、二芳基-或烷基芳基-二硫代磷酸鋅。二硫代磷酸鋅是本領(lǐng)域公知的添加劑，可以方便地用通式ii表示；其中r4至r7可以相同或不同，并且各自為含有1-20個碳原子、優(yōu)選3-12個碳原子的伯烷基，含有3-20個碳原子、優(yōu)選3-12個碳原子的仲烷基，芳基或被烷基取代的芳基，所述烷基取代基含有1-20個碳原子，優(yōu)選3-18個碳原子。其中r4至r7彼此不同的二硫代磷酸鋅化合物可以單獨使用，或以與其中r4至r7全部相同的二硫代磷酸鋅化合物的混合使用。優(yōu)選地，本發(fā)明中使用的每種二硫代磷酸鋅是二烷基二硫代磷酸鋅?？缮藤彽暮线m的二硫代磷酸鋅的實例包括可得自lubrizolcorporation的商品名為“l(fā)z1097”和“l(fā)z1395”的那些；可得自chevronoronite的商品名為“oloa267”和“oloa269r”的那些；可得自aftonchemical的商品名為“hitec7197”的那些；二硫代磷酸鋅，例如來自lubrizolcorporation的商品名為“l(fā)z677a”、“l(fā)z1095”和“l(fā)z1371”的那些；來自chevronoronite的商品名為“oloa262”的那些；來自aftonchemical的商品名為“hitec7169”的那些；和二硫代磷酸鋅，例如來自lubrizolcorporation的商品名為“l(fā)z1370”和“l(fā)z1373”的那些；和來自chevronoronite的商品名為“oloa260”的那些?；跐櫥徒M合物的總重量，本文的潤滑組合物通?？梢园?-1.2重量％，優(yōu)選0.4-1.2重量％，更優(yōu)選0.5-1重量％的二硫代磷酸鋅。本發(fā)明的潤滑組合物優(yōu)選包含0.08重量％或更少的磷，以潤滑組合物的重量計。因此，不含金屬的膦酸酯化合物和含金屬的磷抗磨劑優(yōu)選以提供0.08重量％或更少的磷(以潤滑組合物的重量計)的水平存在。在本發(fā)明的一個實施方案中，以潤滑組合物的重量計，潤滑組合物包含0.06重量％至0.08重量％的磷(“中等saps”潤滑劑制劑)。因此，在這樣的實施方案中，不含金屬的膦酸酯化合物和含金屬的磷抗磨劑優(yōu)選以提供0.06重量％至0.08重量％的磷(以潤滑組合物的重量計)的水平存在。在本發(fā)明的另一個實施方案中，以潤滑組合物的重量計，潤滑組合物包含0.05重量％或更少的磷(“低saps”潤滑劑制劑)。因此，在這樣的實施方案中，不含金屬的膦酸酯化合物和含金屬的磷抗磨劑優(yōu)選以提供0.05重量％或更少的磷(以潤滑組合物的重量計)的水平存在。在全saps配方中也可以利用本發(fā)明的優(yōu)點。因此，在本發(fā)明的一個實施方案中，以潤滑組合物的重量計，潤滑組合物包含0.12重量％或更少的磷(“全saps”潤滑劑制劑)。因此，在這樣的實施方案中，不含金屬的膦酸酯化合物和含金屬的磷抗磨劑優(yōu)選以提供0.12重量％或更少的磷(以潤滑組合物的重量計)的水平存在。本發(fā)明的一個優(yōu)點是其允許部分或完全代替含金屬的抗磨添加劑，例如二烷基二硫代磷酸鋅。根據(jù)本發(fā)明的一個方面，潤滑組合物沒有含金屬的抗磨添加劑如二硫代磷酸鋅。對于本發(fā)明的潤滑組合物中使用的基礎(chǔ)油沒有特別限制，可以方便地使用各種常規(guī)礦物油、合成油以及天然來源的酯諸如植物油。用于本發(fā)明的基礎(chǔ)油可以方便地包括一種或多種礦物油和/或一種或多種合成油的混合物；因此，根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“基礎(chǔ)油”可指含有多于一種基礎(chǔ)油的混合物。礦物油包括液體石油和溶劑處理或酸處理的鏈烷烴、環(huán)烷烴或混合鏈烷烴/環(huán)烷烴類的礦物潤滑油，其可以通過加氫精制工藝和/或脫蠟進一步精制。用于本發(fā)明的潤滑油組合物的合適的基礎(chǔ)油是i-iii族礦物基礎(chǔ)油(優(yōu)選iii族)、iv族聚α烯烴(pao)、ii-iii族費-托衍生的基礎(chǔ)油(優(yōu)選iii族)、v族酯基礎(chǔ)油及其混合物。本發(fā)明中的“i族”、“ii族”、“iii族”、“iv族”和“v族”基礎(chǔ)油是根據(jù)美國石油學會(api)對i、ii、iii、iv和v類的定義的潤滑油基礎(chǔ)油。這些api類別定義在api出版物1509(第15版，附錄e，2002年4月)中。本文所使用的基礎(chǔ)油優(yōu)選為費-托衍生的基礎(chǔ)油。費-托衍生的基礎(chǔ)油是本領(lǐng)域已知的。術(shù)語“費-托衍生的”是指基礎(chǔ)油是或衍生自費-托方法的合成產(chǎn)物。費-托衍生的基礎(chǔ)油也可以稱為gtl(氣-液)基礎(chǔ)油?？梢苑奖愕赜米鞅景l(fā)明的潤滑組合物中的基礎(chǔ)油的合適的費-托衍生的基礎(chǔ)油是例如ep0776959、ep0668342、wo97/21788、wo00/15736、wo00/14188、wo00/14187、wo00/14183、wo00/14179、wo00/08115、wo99/41332、ep1029029、wo01/18156和wo01/57166中公開的那些。通常，由astmd4629適當?shù)卮_定的費-托衍生的基礎(chǔ)油的芳族化合物含量通常低于1重量％，優(yōu)選低于0.5重量％，更優(yōu)選低于0.1重量％。合適地，基礎(chǔ)油的總鏈烷烴含量為至少80重量％，優(yōu)選至少85重量％，更優(yōu)選至少90重量％，還更優(yōu)選至少95重量％，最優(yōu)選至少99重量％。它適當?shù)鼐哂写笥?8重量％的飽和物含量(通過ip-368測量)。優(yōu)選地，基礎(chǔ)油的飽和物含量大于99重量％，更優(yōu)選大于99.5重量％。其進一步優(yōu)選具有0.5重量％的最大正鏈烷烴含量?；A(chǔ)油優(yōu)選還具有0至小于20重量％，更優(yōu)選0.5-10重量％的環(huán)烷烴化合物的含量。用于本文的基礎(chǔ)油可以包含費-托基礎(chǔ)油或費-托基礎(chǔ)油的混合物。通常，費-托衍生的基礎(chǔ)油或基礎(chǔ)油混合物在100℃(通過astmd7042測量)的運動粘度在1-30mm2/s(cst)，優(yōu)選1-25mm2/s(cst)，更優(yōu)選為2mm2/s至12mm2/s的范圍內(nèi)。優(yōu)選地，費-托衍生的基礎(chǔ)油在100℃(通過astmd7042測量)的運動粘度為至少2.5mm2/s，更優(yōu)選至少3.0mm2/s。在本發(fā)明的一個實施方案中，費-托衍生的基礎(chǔ)油在100℃的運動粘度至多為5.0mm2/s，優(yōu)選至多4.5mm2/s，更優(yōu)選至多4.2mm2/s(例如“gtl4”)。在本發(fā)明的另一個實施方案中，費-托衍生的基礎(chǔ)油在100℃的運動粘度至多為8.5mm2/s，優(yōu)選至多8mm2/s(例如“gtl8”)。此外，費-托衍生的基礎(chǔ)油通常在40℃(通過astmd7042測量)下具有10-100mm2/s(cst)，優(yōu)選15-50mm2/s的運動粘度。此外，費-托衍生的基礎(chǔ)油優(yōu)選具有低于-30℃，更優(yōu)選低于-40℃，最優(yōu)選低于-45℃的傾點(根據(jù)astmd5950測量)。費-托衍生的基礎(chǔ)油的閃點(通過astmd92測量)優(yōu)選大于120℃，更優(yōu)選甚至大于140℃。費-托衍生的基礎(chǔ)油優(yōu)選具有在100-200范圍內(nèi)的粘度指數(shù)(根據(jù)astmd2270)。優(yōu)選地，費-托衍生的基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)至少為125，優(yōu)選為130。粘度指數(shù)優(yōu)選低于180，優(yōu)選低于150。在費-托衍生的基礎(chǔ)油含有兩種或更多種費-托衍生的基礎(chǔ)油的混合物的情況下，上述值適用于兩種或更多種費-托衍生的基礎(chǔ)油的混合物。合成油包括烴油如烯烴低聚物(包括聚-α烯烴基礎(chǔ)油；pao)、二元酸酯、多元醇酯、聚亞烷基二醇(pag)、烷基萘和脫蠟蠟狀異構(gòu)體?？梢苑奖愕厥褂糜蓅hellgroup以“shellxhvi”(商標)出售的合成烴基礎(chǔ)油。聚α-烯烴基礎(chǔ)油(pao)及其制造是本領(lǐng)域熟知的?？捎糜诒景l(fā)明的潤滑組合物中的優(yōu)選的聚-α烯烴基礎(chǔ)油可以衍生自直鏈c2-c32，優(yōu)選c6-c16的α烯烴。用于所述聚-α烯烴的特別優(yōu)選的原料是1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯和1-十四碳烯。鑒于pao的制造成本高昂，相對于pao基礎(chǔ)油，非常傾向于使用費-托衍生的基礎(chǔ)油。因此，優(yōu)選地，基礎(chǔ)油含有大于50重量％，優(yōu)選大于60重量％，更優(yōu)選大于70重量％，甚至更優(yōu)選大于80重量％，最優(yōu)選大于90重量％的費-托衍生的基礎(chǔ)油。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，不超過5重量％，優(yōu)選不超過2重量％的基礎(chǔ)油不是費-托衍生的基礎(chǔ)油。甚至更優(yōu)選100重量％的基礎(chǔ)油是基于一種或多種費-托衍生的基礎(chǔ)油。相對于潤滑組合物的總重量，并入本發(fā)明的潤滑組合物中的基礎(chǔ)油的總量優(yōu)選為60-99重量％，更優(yōu)選為65-90重量％，最優(yōu)選為70-85重量％。通常，本發(fā)明使用的基礎(chǔ)油(或基礎(chǔ)油混合物)在100℃(根據(jù)astmd445)具有2.5cst以上且低于9.3cst的運動粘度。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，基礎(chǔ)油在100℃(根據(jù)astmd445)的運動粘度為3.8-9.3cst。在基礎(chǔ)油含有兩種或更多種基礎(chǔ)油的混合物的情況下，優(yōu)選該混合物在100℃的運動粘度為2.5-9.3cst。通常，本發(fā)明的潤滑組合物將用于但不一定限于saej300粘度等級0w-20、0w-30、0w-40、5w-20、5w-30和5w-40、10w-30和10w-40，因為這些是燃油經(jīng)濟性的等級。作為新出現(xiàn)的saej300粘度等級，粘度低于目前的0w-20，本發(fā)明也將非常適用于這些新的較低粘度的等級。本發(fā)明也適用于較高的粘度等級。本發(fā)明的潤滑組合物優(yōu)選具有低于15重量％的noack揮發(fā)度(根據(jù)astmd5800)。通常，組合物的noack揮發(fā)度(根據(jù)astmd5800)為1-15重量％，優(yōu)選低于14.6重量％，更優(yōu)選低于14.0重量％。優(yōu)選地，潤滑油組合物在100℃的運動粘度為1.5-30mm2/s，更優(yōu)選為3-20mm2/s，最優(yōu)選為5-17mm2/s。本發(fā)明潤滑油組合物中的磷的總量優(yōu)選小于或等于該潤滑組合物的0.08重量％?；跐櫥徒M合物的總重量，本發(fā)明的潤滑油組合物優(yōu)選具有不大于2.0重量％，更優(yōu)選不大于1.0重量％，最優(yōu)選不大于0.8重量％的硫酸化灰分含量?；跐櫥徒M合物的總重量，本文的潤滑油組合物優(yōu)選具有不大于1.2重量％，更優(yōu)選不大于0.8重量％，最優(yōu)選不大于0.2重量％的硫含量。根據(jù)本發(fā)明的潤滑組合物還包含一種或多種添加劑，例如抗氧化劑，抗磨添加劑，分散劑，洗滌劑，高堿性清潔劑，極壓添加劑，摩擦改進劑，粘度指數(shù)改進劑，傾點下降劑，金屬鈍化劑，腐蝕抑制劑，破乳劑，消泡劑，密封相容劑和添加劑稀釋基礎(chǔ)油等。由于本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉上述的和其他添加劑，這些在此不再詳細討論。這些添加劑的具體實例描述于例如kirk-othmerencyclopediaofchemicaltechnology，第三版，第14卷，第477-526頁?？梢苑奖闶褂玫目寡趸瘎┌ㄟx自胺類抗氧化劑和/或酚類抗氧化劑的那些。在優(yōu)選的實施方案中，基于潤滑油組合物的總重量，所述抗氧化劑以0.1-5.0重量％，更優(yōu)選為0.3-3.0重量％的量，最優(yōu)選為0.5-1.5重量％的量存在?？梢苑奖闶褂玫陌奉惪寡趸瘎┑膶嵗ㄍ榛桨?、苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺和烷基化α-萘胺。優(yōu)選的胺類抗氧化劑包括：二烷基二苯胺，如p,p'-二辛基-二苯胺，p,p'-二-α-甲基芐基-二苯胺和n-p-叔丁基苯基-n-p'-辛基苯胺；單烷基二苯胺，如單叔丁基二苯胺；和單辛基二苯胺，雙(二烷基苯基)胺，如二-(2,4-二乙基苯基)胺和二(2-乙基-4-壬基苯基)胺；烷基苯基-1-萘胺，如辛基苯基-1-萘胺和正叔十二烷基苯基-1-萘胺，1-萘胺；芳基萘胺，如苯基-1-萘胺，苯基-2-萘胺，n-己基苯基-2-萘胺和n-辛基苯基-2-萘胺；苯二胺，如n,n'-二異丙基對苯二胺和n,n'-二苯基對苯二胺，和吩噻嗪，如吩噻嗪和3,7-二辛基吩噻嗪。優(yōu)選的胺類抗氧化劑包括以下商品名稱的可商購的那些：“sonoflexod-3”(例如seikokagakuco.)，“irganoxl-57”(來自cibaspecialtychemicalsco.)，和吩噻嗪(來自hodogayakagakuco.)?？梢苑奖闶褂玫姆宇惪寡趸瘎┑膶嵗ǎ?,5-雙(1,1-二甲基-乙基)-4-羥基-苯丙酸的c7-c9支鏈烷基酯，2-叔丁基苯酚，2-叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-5-甲基苯酚，2,4-二叔丁基苯酚，2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚，2-叔丁基-4-甲氧基苯酚，3-叔丁基-4-甲氧基苯酚，2,5-二叔丁基氫醌；2,6-二叔丁基-4-烷基苯酚，如2,6-二叔丁基苯酚，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚；2,6-二叔丁基-4-烷氧基苯酚，如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚和2,6-二叔丁基-4-乙氧基苯酚，3,5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基辛基乙酸酯，烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯，如正十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、正丁基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯和2'-乙基己基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯，2,6-二叔丁基-α-二甲基氨基-對甲酚，2,2'-亞甲基-雙(4-烷基-6-叔丁基苯酚)，如2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和2,2-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)，雙酚如4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚，4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)，4,4'-雙(2,6-二叔丁基苯酚)，2,2-(二對羥基苯基)丙烷，2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，4,4'-亞環(huán)己基雙(2,6-叔丁基苯酚)，六亞甲基二醇-雙[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]，三乙二醇雙[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]，2,2'-硫代-[二乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]，3,9-雙{1,1-二甲基-2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-丙酰氧基]乙基}2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷，4,4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)和2,2'-硫代雙(4,6-二叔丁基間苯二酚)，多酚如四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷，1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷，1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯，雙[3,3'-雙(4'-羥基-3'-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯，2-(3',5'-二叔丁基-4-羥基苯基)甲基-4-(2”,4”-二叔丁基-3”-羥基苯基)甲基-6-叔丁基苯酚，和2,6-雙(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基芐基)-4-甲基苯酚，和對叔丁基苯酚-甲醛縮合物，和對叔丁基苯酚-乙醛縮合物。優(yōu)選的酚類抗氧化劑包括以下商品名稱可商購的那些：“irganoxl-135”(來自cibaspecialtychemicalsco.)，“yoshinoxss”(來自yoshitomiseiyakuco.)，“antagew-400”(來自kawaguchikagakuco.)，“antagew500”(來自kawaguchikagakuco.)，“antagew-300”(來自kawaguchikagakuco.)，“irganoxl109”(來自cibaspecialtychemicalsco.)，“tominox917”(來自yoshitomiseiyakuco.)，“irganoxl115”(來自cibaspecialtychemicalsco.)，“sumilizerga80”(來自sumitomokagaku)，“antagerc”(來自kawaguchikagakuco.)，“irganoxl101”(來自cibaspecialtychemicalsco.)，“yoshinox930”(來自yoshitomiseiyakuco.)。本發(fā)明的潤滑油組合物可以包含一種或多種酚類抗氧化劑與一種或多種胺類抗氧化劑的混合物?？梢苑奖闶褂玫钠渌鼓ヌ砑觿┮约吧厦嬉呀?jīng)提到的那些包括含鉬化合物、含硼化合物和無灰抗磨添加劑，如取代或未取代的硫代磷酸及其鹽。這種含鉬化合物的實例可以方便地包括二硫代氨基甲酸鉬、三核鉬化合物，例如wo98/26030中所述的鉬和二硫代磷酸鉬的硫化物。可以方便使用的含硼化合物包括硼酸酯、硼酸化脂肪胺、硼酸化環(huán)氧化物、堿金屬(或混合堿金屬或堿土金屬)硼酸鹽和硼酸化高堿性金屬鹽。可用于本文潤滑組合物的典型洗滌劑包括一種或多種水楊酸鹽和/或酚鹽和/或磺酸鹽洗滌劑。然而，當用作洗滌劑的金屬有機和無機堿鹽可以貢獻于潤滑油組合物的硫酸鹽灰分含量，在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，使這些添加劑的量最小化。此外，為了保持低的硫含量，優(yōu)選水楊酸鹽洗滌劑。因此，在優(yōu)選的實施方案中，本文的潤滑油組合物可以包含一種或多種水楊酸鹽洗滌劑。為了將本文的潤滑油組合物的總硫酸鹽灰分含量保持在基于潤滑油組合物的總重量，優(yōu)選不大于2.0重量％的水平，更優(yōu)選為不大于1.0重量％的水平，最優(yōu)選不大于0.8wt％的水平，所述洗滌劑基于潤滑油組合物的總重量優(yōu)選以0.05-20.0重量％，更優(yōu)選以1.0-10.0重量％，最優(yōu)選以2.0-5.0重量％的范圍的量使用。此外，優(yōu)選所述洗滌劑獨立地具有通過iso3771測量的在10-500mgkoh/g范圍，更優(yōu)選在30-350mgkoh/g的范圍，以及最優(yōu)選在50-300mgkoh/g的范圍內(nèi)的tbn(總堿值)值。本文的潤滑油組合物可另外含有無灰分分散劑，其優(yōu)選以基于潤滑油組合物的總重量5-15重量％的量混合?？梢允褂玫臒o灰分分散劑的實例包括日本專利號1367796、1667140、1302811和1743435中公開的聚烯基琥珀酰亞胺和聚烯基琥珀酸酯。優(yōu)選的分散劑包括硼酸化琥珀酰亞胺?？梢苑奖愕赜糜诒疚臐櫥M合物的粘度指數(shù)改進劑的實例包括苯乙烯-丁二烯星狀共聚物，苯乙烯-異戊二烯星狀共聚物，和聚甲基丙烯酸酯共聚物，和結(jié)晶型和非結(jié)晶型的乙烯-丙烯共聚物(也稱為烯烴共聚物)。梳狀聚合物在本文中也可用作粘度指數(shù)改進劑。分散劑-粘度指數(shù)改進劑可用于本文的潤滑組合物中。如下文所用的術(shù)語“粘度調(diào)節(jié)劑”意思與上述術(shù)語“粘度指數(shù)改進劑濃縮物”相同。用于本文的特別優(yōu)選的粘度指數(shù)改進劑是梳狀聚合物，優(yōu)選固體聚合物的量為總潤滑組合物重量的0.1重量％至10重量％，更優(yōu)選0.25重量％至7重量％，甚至更優(yōu)選0.5重量％至4重量％。用于本文的合適的梳狀聚合物包括us2010/0190671中公開的那些。用于本文的優(yōu)選的梳狀聚合物在主鏈中包含由至少一種聚烯烴基大分子單體獲得的至少一個重復單元和由至少一種低分子量單體獲得的至少一個重復單元，該低分子量單體選自以下：具有8-17個碳原子的苯乙烯單體，醇基中具有1-10個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，?；芯哂?-11個碳原子的乙烯基酯，醇基中具有1-10個碳原子的乙烯基醚，醇基中具有1-10個碳原子的(二)烷基富馬酸酯，醇基中具有1-10個碳原子的(二)烷基馬來酸酯及其混合物，其中支化摩爾度為0.1-10摩爾％，并且梳狀聚合物基于梳狀聚合物的重復單元的總重量(或另一方面基于梳狀聚合物的總重量)包含總共至少80重量％的由至少一種聚烯烴基大分子單體獲得的至少一個重復單元和由至少一種低分子量單體獲得的至少一個重復單元。優(yōu)選地，本文使用的梳狀聚合物具有8重量％至30重量％的衍生自聚烯烴基大分子單體的重復單元，并且梳狀聚合物的支化摩爾度在0.3％至1.1％的范圍內(nèi)。本文所用的術(shù)語“梳狀聚合物”是指相對較長的側(cè)鏈與聚合主鏈(通常也稱為骨架)結(jié)合。本發(fā)明中使用的梳狀聚合物具有衍生自聚烯烴基大分子單體的至少一個重復單元。通過支化摩爾度，確切的比例是明顯的。本文所用的術(shù)語“主鏈”不一定意味著主鏈的鏈長大于側(cè)鏈的鏈長。相反，該術(shù)語與這條鏈的組成有關(guān)。雖然側(cè)鏈具有非常高比例的烯屬重復單元，特別是衍生自烯烴或鏈二烯的單元，例如乙烯、丙烯、正丁烯、異丁烯、丁二烯、異戊二烯，主鏈包含相對大比例的極性不飽和單體，其已經(jīng)在上面詳細描述。術(shù)語“重復單元”是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。本發(fā)明的梳狀聚合物可以通過涉及大分子單體和低分子量單體的自由基聚合的方法獲得，其中雙鍵被打開以形成共價鍵。因此，重復單元來自所使用的單體。然而，梳狀聚合物也可以通過聚合物-類似反應(yīng)和接枝共聚來制備。在這種情況下，將主鏈的轉(zhuǎn)換重復單元計數(shù)為從聚烯烴基大分子單體衍生的重復單元。對通過接枝聚合制備梳狀聚合物的情況也是如此。可用于本文的梳狀聚合物的制備方法的其他細節(jié)可以在us2010/0190671和us2008/0194443中找到，其通過引用并入本文。優(yōu)選用于本文的梳狀聚合物包含衍生自聚烯烴基大分子單體的重復單元。這些重復單元包含衍生自聚烯烴的至少一個基團。合適的聚烯烴的實例包括c2-c10烯烴，例如乙烯、丙烯、正丁烯、異丁烯、降冰片烯和/或c4-c10二烯，如丁二烯、異戊二烯、降冰片二烯等。基于衍生自聚烯烴基大分子單體的重復單元的重量，衍生自聚烯烴基大分子單體的重復單元優(yōu)選包含至少70重量％，更優(yōu)選至少80重量％，最優(yōu)選至少90重量％的衍生自烯烴和/或二烯烴的基團。聚烯烴基團也可以氫化形式存在。除了衍生自烯烴和/或二烯烴的基團之外，衍生自聚烯烴基大分子單體的重復單元可以包含其他基團。這些包括小比例的可共聚單體，包括(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯單體、富馬酸酯、馬來酸酯、乙烯基酯和/或乙烯基醚?；谘苌跃巯N基大分子單體的重復單元的重量，基于可共聚單體的這些基團的比例優(yōu)選為至多30重量％，更優(yōu)選至多15重量％。衍生自聚烯烴基大分子單體的重復單元可以包含起始基和/或端基，其用于官能化或通過衍生自聚烯烴基大分子單體的重復單元的制備引起。基于衍生自聚烯烴基大分子單體的重復單元的重量，這些起始基和/或端基的比例優(yōu)選為至多30重量％，更優(yōu)選至多15重量％。衍生自聚烯烴基大分子單體的重復單元的數(shù)均分子量優(yōu)選為500-50000g/mol，更優(yōu)選為700-10000g/mol，進一步優(yōu)選為1500-4900g/mol，最優(yōu)選為2000-3000g/mol。衍生自聚烯烴基大分子單體的重復單元通過dsc測量的熔點優(yōu)選為小于或等于-10℃，更優(yōu)選為小于或等于-20℃，進一步優(yōu)選為小于或等于-40℃。最優(yōu)選地，對于衍生自聚烯烴基大分子單體的重復單元，不能測量dsc熔點。除了衍生自聚烯烴基大分子單體的重復單元之外，可用于本發(fā)明的梳狀聚合物包含衍生自低分子量單體的重復單元，所述低分子量單體選自：具有8-17個碳原子的苯乙烯單體，醇基中具有1-10個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，?；芯哂?-11個碳原子的乙烯基酯，醇基中具有1-10個碳原子的乙烯基醚，醇基中具有1-10個碳原子的二(烷基)富馬酸酯，醇基中具有1-10個碳原子的二(烷基)馬酸酯以及這些單體的混合物。低分子量重復單元或低分子單體的分子量優(yōu)選為至多400g/mol，更優(yōu)選為至多200g/mol，最優(yōu)選為至多150g/mol。具有8-17個碳原子的苯乙烯單體的實例為苯乙烯，側(cè)鏈中具有烷基取代基的取代苯乙烯，例如α-甲基-苯乙烯和α-乙基-苯乙烯，在環(huán)上具有烷基取代基的取代苯乙烯，如乙烯基甲苯對甲基苯乙烯，鹵代苯乙烯，例如單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三溴苯乙烯和四溴苯乙烯。術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，以及丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物。醇基中具有1-10個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯包括衍生自飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸3-異丙基庚酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯；衍生自不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸2-丙炔酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，(甲基)丙烯酸乙烯基酯，(甲基)丙烯酸油烯基酯，(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯，如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯，和(甲基)丙烯酸3-乙烯基環(huán)己酯。優(yōu)選的(甲基)丙烯酸烷基酯在醇基中包括1-8個，更優(yōu)選1-4個碳原子。此處的醇基可以是直鏈或支鏈的。?；芯哂?-11個碳原子的乙烯基酯的實例包括甲酸乙烯基酯、乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯。優(yōu)選的乙烯基酯在?；邪?-9個，更優(yōu)選2-5個碳原子。?；梢允侵辨溁蛑ф湹?。醇基中具有1-10個碳原子的乙烯基醚的實例包括乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚、乙烯基丁基醚。優(yōu)選的乙烯基醚在醇基中包含1-8個，更優(yōu)選1-4個碳原子。醇基可以是直鏈或支鏈的。本文所用的術(shù)語“(二)酯”是指單酯、二酯和酯的混合物，特別是可以使用富馬酸和/或馬來酸的單酯、二酯和酯的混合物。在醇基中具有1-10個碳原子的(二)烷基富馬酸酯包括富馬酸單甲酯、富馬酸二甲酯、富馬酸單乙酯、富馬酸二乙酯、富馬酸甲基乙酯、富馬酸單丁酯、富馬酸二丁酯、富馬酸二戊酯和富馬酸二己酯。優(yōu)選的(二)烷基富馬酸酯在醇基中包含1-8個，更優(yōu)選1-4個碳原子。醇基可以是直鏈或支鏈的。醇基中具有1-10個碳原子的二(烷基)馬來酸酯包括馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸二乙酯、馬來酸甲基乙基酯、馬來酸單丁酯、馬來酸二丁酯。優(yōu)選的(二)烷基馬來酸酯在醇基中包含1-8個，更優(yōu)選1-4個碳原子。本文的醇基可以是直鏈或支鏈的。除了上述重復單元之外，本文使用的梳狀聚合物可以包含衍生自其他共聚單體的其他重復單元，基于重復單元的重量，其比例為至多20重量％，優(yōu)選至多10重量％，更優(yōu)選至多5重量％。這些還包括衍生自醇基中具有11-30個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的重復單元，特別是(甲基)丙烯酸十一烷基酯，(甲基)丙烯酸5-甲基十一烷基酯，(甲基)丙烯酸十二烷基酯，(甲基)丙烯酸2-甲基十二烷基酯，(甲基)丙烯酸十三烷基酯，(甲基)丙烯酸5-甲基十三烷基酯，(甲基)丙烯酸十四烷基酯，(甲基)丙烯酸十五烷基酯，(甲基)丙烯酸十六烷基酯，(甲基)丙烯酸2-甲基十六烷基酯，(甲基)丙烯酸十七烷基酯，(甲基)丙烯酸5-異丙基十七烷基酯，(甲基)丙烯酸4-叔丁基十八烷基酯，(甲基)丙烯酸5-乙基十八烷基酯，(甲基)丙烯酸3-異丙基十八烷基酯，(甲基)丙烯酸十八烷基酯，(甲基)丙烯酸十九烷基酯，(甲基)丙烯酸二十烷基酯，(甲基)丙烯酸鯨蠟基二十烷基酯，(甲基)丙烯酸硬脂基二十烷基酯，(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和/或(甲基)丙烯酸二十烷基三十四烷基酯。這些還包括衍生自例如us2010/0190671的[0036]-[0059]段中列出的那些的分散氧和氮官能化的單體的重復單元?？捎糜诒疚牡慕M合物中的梳狀聚合物優(yōu)選具有在0.1-10摩爾％，更優(yōu)選0.3-6摩爾％，甚至更優(yōu)選0.3-1.1摩爾％，特別是0.4-1.0摩爾％，最優(yōu)選0.4-0.6摩爾％范圍內(nèi)的支化摩爾度。梳狀聚合物的支化摩爾度f支化(branch)由下式計算：其中：a是衍生自聚烯烴基大分子單體的重復單元的種類數(shù)，b是衍生自低分子量單體的重復單元的種類數(shù)，該低分子量單體選自以下：具有8-17個碳原子的苯乙烯單體，醇基中具有1-10個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，?；芯哂?-11個碳原子的乙烯基酯，醇基中具有1-10個碳原子的乙烯基醚，醇基中具有1-10個碳原子的富馬酸(二)烷基酯，醇基中具有1-10個碳原子的馬來酸(二)烷基酯，以及這些單體的混合物；na是衍生自梳狀聚合物分子中a型聚烯烴基大分子單體的重復單元的數(shù)目。nb是衍生自梳狀聚合物分子中b型低分子量單體的重復單元的數(shù)目，該低分子量單體選自以下：具有8-17個碳原子的苯乙烯單體，醇基中具有1-10個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，?；芯哂?-11個碳原子的乙烯基酯，醇基中具有1-10個碳原子的乙烯基醚，醇基中具有1-10個碳原子的富馬酸(二)烷基酯，醇基中具有1-10個碳原子的馬來酸(二)烷基酯，以及這些單體的混合物。如果梳狀聚合物已經(jīng)通過低分子量和大分子單體的共聚制備，則支化的摩爾度通常來自所用單體的比率。為了計算，這里可以使用大分子單體的數(shù)均分子量。如果梳狀聚合物已經(jīng)通過聚合物-類似反應(yīng)或grant共聚獲得，則通過確定轉(zhuǎn)化率的已知方法可以發(fā)現(xiàn)支化的摩爾度。至少80重量％，優(yōu)選至少90重量％的低分子量重復單元和衍生自聚烯烴基大分子單體的重復單元的比例是基于重復單元的重量，該低分子量重復單元衍生自選自以下的單體：具有8-17個碳原子的苯乙烯單體，醇基中具有1-10個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，?；芯哂?-11個碳原子的乙烯基酯，醇基中具有1-10個碳原子的乙烯基醚，醇基中具有1-10個碳原子的富馬酸(二)烷基酯，醇基中具有1-10個碳原子的馬來酸(二)烷基酯，以及這些單體的混合物。除了重復單元之外，聚合物通常還包含可以通過引發(fā)反應(yīng)和終止反應(yīng)形成的起始基和端基。在本發(fā)明的一個方面，至少80重量％，優(yōu)選至少90重量％的低分子量重復單元和衍生自聚烯烴基大分子單體的重復單元的表述是基于梳狀聚合物的重量，該低分子量重復單元衍生自選自以下的單體：具有8-17個碳原子的苯乙烯單體，醇基中具有1-10個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，?；芯哂?-11個碳原子的乙烯基酯，醇基中具有1-10個碳原子的乙烯基醚，醇基中具有1-10個碳原子的富馬酸(二)烷基酯，醇基中具有1-10個碳原子的馬來酸(二)烷基酯，以及這些單體的混合物?；谥貜蛦卧目傊亓浚糜诒疚牡膬?yōu)選的梳狀聚合物優(yōu)選具有8-30重量％，更優(yōu)選10-26重量％的衍生自聚烯烴基大分子單體的重復單元。用于本文的優(yōu)選的梳狀聚合物包括重均分子量mw在500,000-1,000,000g/mol，更優(yōu)選100,000-500,000g/mol，最優(yōu)選150,000-450,000g/mol的那些。數(shù)均分子量mn可以優(yōu)選為20,000-800,000g/mol，更優(yōu)選為40,000-200,000g/mol，最優(yōu)選為50,000-150,000g/mol。優(yōu)選地，本文所用的梳狀聚合物的多分散性指數(shù)mw/mn在1-5的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2.5-4.5的范圍內(nèi)。數(shù)均和重均分子量可以通過諸如氣相滲透色譜(gpc)等已知方法測定。在本發(fā)明的特定方面，梳狀聚合物具有低比例的烯屬雙鍵。碘值優(yōu)選小于或等于0.2g/g梳狀聚合物，更優(yōu)選小于或等于0.1g/g梳狀聚合物。在180℃減壓下脫除載體油和低分子量殘留單體24小時后，可以根據(jù)din53241測定該比例。在本文的優(yōu)選實施方案中，梳狀聚合物具有衍生自甲基丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸正丁酯的重復單元。優(yōu)選地，基于重復單元的總重量，衍生自甲基丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸正丁酯的重復單元的比例為至少50重量％，更優(yōu)選至少60重量％。在本文的優(yōu)選實施方案中，梳狀聚合物具有衍生自苯乙烯的重復單元。衍生自苯乙烯的重復單元的比例優(yōu)選為0.1-30重量％，更優(yōu)選為5-25重量％。在本文的優(yōu)選實施方案中，梳狀聚合物具有衍生自在烷基中具有11-30個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的重復單元，其含量優(yōu)選為在0.1-15重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為在1-10重量％的范圍內(nèi)。在本文的優(yōu)選實施方案中，梳狀聚合物具有衍生自苯乙烯的重復單元和衍生自甲基丙烯酸正丁酯的重復單元。苯乙烯重復單元和甲基丙烯酸正丁酯重復單元的重量比優(yōu)選為在1:1至1:9，更優(yōu)選為在1:2至1:8的范圍內(nèi)。在另一個優(yōu)選實施方案中，梳狀聚合物具有衍生自甲基丙烯酸甲酯的重復單元和衍生自甲基丙烯酸正丁酯的重復單元，其重量比優(yōu)選為1:1至0:100，更優(yōu)選3:7至0:100?？蓮膃vonik以商品名viscoplex3-201獲得適用于本發(fā)明的市售的梳狀聚合物。優(yōu)選地，組合物含有至少0.1重量％的傾點下降劑。作為實例，可以方便地使用烷基化萘和酚類聚合物、聚甲基丙烯酸酯、馬來酸酯/富馬酸酯共聚物酯作為有效的傾點下降劑。優(yōu)選使用不超過0.3重量％的傾點下降劑。此外，在本文的潤滑組合物中可以方便地使用諸如烯基琥珀酸或其酯部分的化合物、苯并三唑類化合物和噻二唑類化合物作為腐蝕抑制劑。在本文的潤滑組合物中可以方便地使用化合物諸如聚硅氧烷、二甲基聚環(huán)己烷和聚丙烯酸酯作為消泡劑。在本文的潤滑組合物中可以作為密封固定劑或密封相容劑方便地使用的化合物包括例如市售的芳族酯。上述添加劑通常以基于潤滑組合物的總重量的0.01-35.0重量％的量存在，優(yōu)選為基于潤滑組合物的總重量的0.05-25.0重量％，更優(yōu)選為1.0-20.0重量％的量。優(yōu)選地，組合物包含至少9.0重量％，優(yōu)選至少10.0重量％，更優(yōu)選至少11.0重量％的添加劑包，例如包含抗磨添加劑、金屬洗滌劑、無灰分散劑和抗氧化劑。本文的潤滑組合物優(yōu)選是用于發(fā)動機曲軸箱中的發(fā)動機油。發(fā)動機油可以包括重型柴油發(fā)動機油、乘用車電機發(fā)動機油以及其他類型的發(fā)動機油，例如摩托車油和船用發(fā)動機油。本文的潤滑組合物可以是所謂的“低saps”(saps＝硫酸鹽灰分、磷和硫)，“中等saps”或“常規(guī)saps”制劑。對于乘用車機油(pcmo)發(fā)動機油，上述范圍意味著：-硫酸鹽灰分含量(根據(jù)astmd874)分別最多0.5重量％，最多0.8重量％和最多1.5重量％；-磷含量(根據(jù)astmd5185)分別最多0.05重量％，最多0.08重量％，通常最多0.1重量％；和-硫含量(根據(jù)astmd5185)分別最多0.2重量％，最多0.3重量％，通常最多0.5重量％。對于重型柴油發(fā)動機油，上述范圍意味著：-硫酸鹽灰分含量(根據(jù)astmd874)分別最多1重量％，最多1重量％和最多2重量％；-磷含量(根據(jù)astmd5185)分別最多0.08重量％(低saps)和最多0.12重量％(中間saps)；和-硫含量(根據(jù)astmd5185)分別最多0.3重量％(低saps)和最多0.4重量％(中間saps)。本發(fā)明的潤滑組合物可以通過在例如約60℃的溫度下使用常規(guī)配制技術(shù)將基礎(chǔ)油與不含金屬的膦酸酯抗磨添加劑和其他添加劑組分/添加劑包混合而方便地制備。下文參照以下實施例對本發(fā)明進行說明，但并不以任何方式限制本發(fā)明的范圍。實施例實施例1和比較例1配制兩種潤滑組合物(比較例1和實施例1)。比較例1是具有表1所示配方的重型柴油發(fā)動機油。所述制劑通過使用常規(guī)混合技術(shù)將各種組分共混在一起而制備。實施例1與比較例1相同，除了0.95重量％的zdtp(按比較例1的潤滑劑組合物的重量)被0.76重量％的戊基膦酸二戊酯(daap)(按潤滑組合物的重量計)代替。daap可從sigma-aldrich商購獲得。在實施例1中，zdtp和daap之間的wt％差(0.19重量％)由gtl4基礎(chǔ)油構(gòu)成。表1wt％gtl4162gtl8219.77oloa441330.5傾點下降劑2.5infineumsv15140.5添加劑包514.731.gtl4是在100℃下運動粘度(astmd445)為約4cst(mm2/s)的費-托衍生的基礎(chǔ)油。這種gtl4基礎(chǔ)油可以通過例如wo02/070631所述的方法方便地制造，其教導通過引用并入本文。2.gtl8是在100℃下運動粘度(astmd445)為約8cst(mm2/s)的費-托衍生的基礎(chǔ)油。這種gtl8基礎(chǔ)油可以通過例如wo02/070631所述的方法方便地制造，其教導通過引用并入本文。3.防銹添加劑可從chevron-oronite商購獲得。4.vi改進劑可從infineum商購獲得。5.hddeo添加劑包包含有水楊酸鹽洗滌劑、高分子量分散劑、zdtp、胺類抗氧化劑和酚類抗氧化劑。磨損、摩擦和氧化穩(wěn)定性試驗對比較例1和實施例1進行如下所述的各種摩擦、磨損和氧化穩(wěn)定性試驗。mtm摩擦試驗?zāi)Σ翜y量在微型牽引機(mtm；pcsinstruments)上以滑動滾球-盤式設(shè)置進行。mtm模擬在非保形部件(如凸輪和從動，齒輪和滾動元件軸承)中發(fā)現(xiàn)的潤滑狀態(tài)。測試觸點形成在拋光的3/4英寸球和高度拋光的46mm直徑的盤之間，兩者均由aisi52100鋼(硬度750-770hv)制成，每個被獨立驅(qū)動以產(chǎn)生滑動/滾動接觸。球和盤的均方根粗糙度為11±3nm，復合表面粗糙度為16nm。為了進行測試，將少量流體樣品放置在測試容器中，并且系統(tǒng)通過一系列載荷、速度、滑動/滾動比和溫度步驟。通過安裝在球軸上的扭矩傳感器來測量球與板接觸之間產(chǎn)生的摩擦力。每個試驗使用新的樣本(球和盤)，并在超聲波浴中用異丙醇、庚烷和丙酮的三溶劑混合物清洗10分鐘，然后進行測試。在整個試驗過程中，溫度保持恒定(115℃)。施加的載荷為30n，相當于0.94gpa的平均赫茲壓力?；瑒訚L動比(srr)定義為滑動速度(μb-μd)與夾帶速度(μb+μd)/2的比值(其中μb和μd是球和盤相對于觸點的速度)，為50％。本試驗中使用的試驗條件如下：srv磨損試驗?zāi)p分析在圓盤上的圓筒中的optimolsrv-4儀器上進行，載荷為200n，行程長度為33mm，溫度為130℃。硬化鋼筒為11×15mm(直徑×長度)。制作樣品鍋支架以配合鋼盤(6.9×22mm)。樣品鍋容納約2ml油。圓盤樣品為鋼或dlc涂層鋼；圓筒總是鋼表面。將兩個測試樣品(例如圓筒和圓盤)安裝在測試室中并將其用特定的法向力壓在一起。頂部樣品在底部樣品上振蕩。預設(shè)頻率、行程、測試載荷、測試溫度和測試持續(xù)時間；連續(xù)測量摩擦力。在整個試驗期間自動計算和記錄摩擦系數(shù)。在測試期間和/或之后測量和記錄磨損。將油與作為煙灰替代物的4.76％炭黑混合，以增加試驗的嚴重性。本試驗中使用的試驗條件如下：pdsc氧化試驗使用cec-l-85-99測試方法(工業(yè)標準測試)，在壓力示差掃描量熱計(pdsc)中測量氧化誘導時間。本試驗中使用的試驗條件如下：滑動-滾動臺架試驗基于從cumminsm11發(fā)動機改編的實際部件(十字頭)和滑動-滾動條件，使用磨損部件試驗進行額外的磨損分析。使用光學輪廓儀在十字頭上測量磨損。本試驗中使用的條件如下：在該試驗中，將潤滑油與作為煙灰替代物的4.76％炭黑混合。比較例1和實施例1的摩擦、磨損和氧化穩(wěn)定性測量結(jié)果示于下表2中。表2討論表2顯示，使用0.76重量％的daap代替比較例1中的0.95重量％的zdtp，即使在作為煙灰替代物的炭黑存在下，也會導致摩擦系數(shù)和磨損體積降低。此外，實施例1的氧化穩(wěn)定性與比較例1的氧化穩(wěn)定性相當。當前第1頁12