一種潤滑油組合物及其制備方法與流程

文檔序號：11807414閱讀：282來源：國知局

導(dǎo)航： X技術(shù)> 最新專利>石油,煤氣及煉焦工業(yè)設(shè)備的制造及其應(yīng)用技術(shù)

本發(fā)明涉及一種潤滑油組合物、所述潤滑油組合物的制備方法以及由該方法制備得到的潤滑油組合物。

背景技術(shù)：

潤滑油品質(zhì)的每一次提升，幾乎都是油品添加劑突破發(fā)展的結(jié)果。納米科學(xué)技術(shù)作為20世紀(jì)80年代末期誕生的新科技，在潤滑油中的應(yīng)用較為突出，納米級金屬粉作為新型固體潤滑劑已成為潤滑時(shí)減少摩擦、降低磨損的有效的途徑之一。目前國內(nèi)對納米添加劑的研究還處于初級階段，這主要是因?yàn)榧{米顆粒不易或者很難溶于油，也很難穩(wěn)定地分散于潤滑油中。隨著人們對潤滑油的研究領(lǐng)域的不斷深入，發(fā)現(xiàn)通過減小粒徑，并用親油高分子對其進(jìn)行修飾后，添加劑在潤滑油中表現(xiàn)出了優(yōu)良的性能，明顯提高了基礎(chǔ)油的摩擦學(xué)性能，具有很好的開發(fā)應(yīng)用前景。

現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)有大量關(guān)于無機(jī)納米粒子在潤滑油領(lǐng)域中的應(yīng)用的報(bào)道。例如，CN1150958A公開了一種低密度耐高溫耐磨自潤滑納米微粒填充增強(qiáng)高分子復(fù)合材料，其由熱塑性耐高溫聚合物和納米微粒組成，所述納米微粒包括納米氮化硅、納米碳化硅和納米二氧化硅，該產(chǎn)品具有優(yōu)良的自潤滑性能。CN1301319C公開了一種含有納米二氧化硅微粒的潤滑油組合物，該潤滑油組合物是一種性能優(yōu)良的潤滑油極壓、抗磨組合物，該技術(shù)方案采用以基礎(chǔ)油和納米二氧化硅以及添加分散助劑與增效劑的方式實(shí)現(xiàn)了納米二氧化硅微粒的分散。CN1180079A和CN1354056A分別公開了經(jīng)脂肪酸修飾金屬氧化物或氫氧化物的納米微粉以及經(jīng)含硫代磷有機(jī)化合物修飾的金屬銅納米顆粒在潤滑油領(lǐng)域的應(yīng)用。CN1827753A公開了一種含氟稀土納米潤滑油添加劑及其制備方法，該添加劑包括基礎(chǔ)油以及含氮有機(jī)物表面包覆的氟化稀土納米粒子。CN101058760A公開了一種納米陶瓷潤滑油及其制備方法，其含有常規(guī)潤滑油的成分，并且在常規(guī)潤滑油基礎(chǔ)上添加了改性納米陶瓷顆粒，其屬于機(jī)械運(yùn)行用潤滑油介質(zhì)的制備領(lǐng)域，特別適用于汽車行業(yè)所使用的潤滑油及其制備方法。在該發(fā)明中，通過預(yù)分散方法成功制得穩(wěn)定分散的納米陶瓷顆粒的濃縮液，進(jìn)而制備出納米陶瓷顆粒重量百分含量為0.00001％-5％的納米陶瓷機(jī)油。CN101235337B公開了一種適用于汽車內(nèi)燃機(jī)或動(dòng)力傳動(dòng)設(shè)備的滑動(dòng)部分或滑動(dòng)構(gòu)件以顯著降低摩擦系數(shù)的潤滑油組合物，該潤滑油組合物含有潤滑油用基礎(chǔ)油、含氧有機(jī)化合物、金剛石納米顆粒和金剛石納米顆粒用分散劑。CN101555430A公開了一種潤滑油組合物，其含有基礎(chǔ)油料和納米碳球，所述納米碳球表面接枝有烷基，使其分散于基礎(chǔ)油料中，所述納米碳球?yàn)橹锌战Y(jié)構(gòu)或填充有金屬、金屬合金、金屬氧化物、金屬碳化物、金屬硫化物、金屬氮化物或金屬硼化物。

此外，除了無機(jī)納米粒子之外，也有一些關(guān)于有機(jī)微粒凝膠在潤滑油領(lǐng)域中的應(yīng)用的報(bào)道。例如，萊茵化學(xué)萊茵瑙有限公司申請的專利CN1856527A、CN1840622A和CN1861673A公開了一種在不可交聯(lián)的有機(jī)介質(zhì)中的微粒凝膠以及交聯(lián)的微粒凝膠用于改性非可交聯(lián)的有機(jī)介質(zhì)的溫度依賴性能的用途。然而，這幾篇專利申請無一例外地指出，所述微粒凝膠均是采用化學(xué)交聯(lián)的方式(例如，通過與多官能化合物共聚交聯(lián)或者通過過氧化物交聯(lián))制備得到的微粒凝膠，而不是用高能輻射交聯(lián)的微粒凝膠。上述專利申請認(rèn)為高能輻射交聯(lián)的微粒凝膠實(shí)際上不能以工業(yè)規(guī)模制備，放射性鈷源的高能輻射的使用伴有嚴(yán)重的安全問題，并且將輻射交聯(lián)的微粒凝膠用于塑料基質(zhì)中時(shí)，在基質(zhì)和分散相之間可以發(fā)生撕裂效應(yīng)，從而損害了含有該微粒凝膠的塑料的機(jī)械性能、溶脹性能、應(yīng)力腐蝕開裂性能等。然而，萊茵化學(xué)萊茵瑙有限公司申請的專利CN1856527A、CN1840622A和 CN1861673A中公開的潤滑油組合物的粘溫性能較差，該潤滑油組合物的粘度隨著溫度的降低會(huì)急劇增大，而隨著溫度的升高會(huì)急劇減小，但是在低溫下粘度過大或者在高溫下粘度過小均不利用潤滑油組合物的應(yīng)用，這將在很大程度上限制了該潤滑油組合物的應(yīng)用。因此，亟需開發(fā)一種具有較好的粘溫性能的潤滑油組合物。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有的潤滑油組合物粘溫性能較差的缺陷，而提供一種具有優(yōu)良粘溫性能的潤滑油組合物、一種潤滑油組合物的制備方法以及由該方法制備得到的潤滑油組合物。

本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過深入研究后發(fā)現(xiàn)，萊茵化學(xué)萊茵瑙有限公司申請的上述幾篇專利CN1856527A、CN1840622A和CN1861673A公開的潤滑油組合物中的分散相為采用多官能化合物或過氧化物通過化學(xué)交聯(lián)方式得到的微粒凝膠，雖然含有該凝膠微粒的潤滑油組合物能夠在一定程度上降低有機(jī)介質(zhì)的摩擦系數(shù)，但是這些潤滑油組合物的粘度受溫度的影響較大，溫度太高(粘度太小)或太低(粘度太大)均會(huì)限制該潤滑油組合物的使用，適用溫度范圍較窄。而通過輻照交聯(lián)方法制備的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的硅橡膠粒子與通過采用多官能化合物或過氧化物進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)制備的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的硅橡膠粒子具有完全不同的微觀結(jié)構(gòu)。當(dāng)潤滑油組合物中的分散相為通過輻照交聯(lián)方法制備的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的硅橡膠粒子時(shí)，對應(yīng)的潤滑油組合物具有良好的粘溫性能，能夠非常好地隨著溫度的變化而調(diào)節(jié)粘度，降低低溫粘度并提高高溫粘度，因此，可以在很大程度上彌補(bǔ)由于溫度的變化對粘度造成的影響。此外，高能輻射實(shí)際上是非常清潔、安全和高效的能源，目前已被很多發(fā)達(dá)國家廣泛地用于醫(yī)療衛(wèi)生、食品加工、工業(yè)生產(chǎn)等領(lǐng)域，反而是采用化學(xué)交聯(lián)方法(過氧化物)存在一些不可忽視的問題，如生產(chǎn)效率不高、過氧化物殘留以及可能引起的環(huán)境污染等，這些都會(huì)限制其應(yīng)用。

此外，由于硅油基礎(chǔ)油與硅橡膠粒子的化學(xué)結(jié)構(gòu)基本一致，根據(jù)結(jié)構(gòu)相似相容原理，兩者是完全相容的，硅橡膠粒子將會(huì)明顯提高硅油基礎(chǔ)油的邊界潤滑性能，并進(jìn)一步改善粘溫性能和抗磨減摩性能，這對于提升硅油基礎(chǔ)油的潤滑性能、拓寬硅油基礎(chǔ)油的應(yīng)用范圍均有著重要意義。

基于上述發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明人完成了本發(fā)明。

具體地，本發(fā)明提供了一種潤滑油組合物，其中，所述潤滑油組合物含有硅油基礎(chǔ)油和分散在所述硅油基礎(chǔ)油中的通過輻照交聯(lián)方法制備的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的硅橡膠粒子，所述硅油基礎(chǔ)油為連續(xù)相，所述硅橡膠粒子為分散相，且相對于100重量份的所述硅油基礎(chǔ)油，所述硅橡膠粒子的含量為0.001-40重量份。

本發(fā)明還提供了一種潤滑油組合物的制備方法，該方法包括將硅油基礎(chǔ)油乳液與通過輻照交聯(lián)方法制備的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的硅橡膠粒子乳液依次進(jìn)行混合、共破乳和再分散，且相對于100重量份的所述硅油基礎(chǔ)油乳液中的硅油基礎(chǔ)油，所述硅橡膠粒子乳液的固含量的用量為0.001-40重量份。

此外，本發(fā)明還提供了由上述方法制備得到的潤滑油組合物。

本發(fā)明提供的潤滑油組合物能夠隨著溫度的變化有效地調(diào)節(jié)粘度，與含有通過化學(xué)交聯(lián)的硅橡膠粒子的潤滑油組合物相比，其在低溫(40℃)下粘度更低，而在高溫(100℃)下粘度更高，能夠滿足溫度達(dá)到200℃以上場合的使用要求，因此，顯著拓寬了該潤滑油組合物的使用溫度范圍。

此外，本發(fā)明提供的潤滑油組合物可用于調(diào)配發(fā)動(dòng)機(jī)油、齒輪油、液壓油等其他高溫工業(yè)油，尤其是應(yīng)用于對粘溫性能要求較高的領(lǐng)域如發(fā)動(dòng)機(jī)油，適用于調(diào)節(jié)粘溫性能較差的以雙環(huán)芳烴、多環(huán)芳烴以及非烴類基礎(chǔ)油為主要組分的潤滑組合物的粘溫性能，可以根據(jù)不同工作場所的需求，輕松調(diào)節(jié)出具有不同粘溫性能的潤滑油。

本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。

具體實(shí)施方式

以下對本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。

本發(fā)明提供的潤滑油組合物含有硅油基礎(chǔ)油和分散在所述硅油基礎(chǔ)油中的通過輻照交聯(lián)方法制備的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的硅橡膠粒子，所述硅油基礎(chǔ)油為連續(xù)相，所述硅橡膠粒子為分散相，且相對于100重量份的所述硅油基礎(chǔ)油，所述硅橡膠粒子的含量為0.001-40重量份。其中，所述硅橡膠粒子在硅油基礎(chǔ)油中呈穩(wěn)定分散狀態(tài)。

根據(jù)本發(fā)明提供的潤滑油組合物，如上所述，相對于100重量份的所述硅油基礎(chǔ)油，所述硅橡膠粒子的含量為0.001-40重量份。但為了使得硅油基礎(chǔ)油和硅橡膠粒子起到更好的協(xié)同配合作用，并進(jìn)而使得到的潤滑油組合物具有更好的粘溫性能，優(yōu)選地，相對于100重量份的所述硅油基礎(chǔ)油，所述硅橡膠粒子的含量為0.001-10重量份，更優(yōu)選為0.001-5重量份。

根據(jù)本發(fā)明提供的潤滑油組合物，優(yōu)選地，所述硅橡膠粒子的平均粒徑為20-2000nm，更優(yōu)選為50-1000nm，特別優(yōu)選為70-500nm。當(dāng)將所述硅橡膠粒子的平均粒徑控制在上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠更有效地調(diào)節(jié)潤滑油組合物的粘度，具有更好的低溫泵送和流動(dòng)性能，有利于機(jī)械設(shè)備的冷啟動(dòng)，而在高溫下也有利于形成較厚的油膜，降低表面摩擦，即，可適應(yīng)更寬的使用溫度范圍。

根據(jù)本發(fā)明提供的潤滑油組合物，優(yōu)選地，所述硅橡膠粒子的凝膠含量為60重量％以上，更優(yōu)選為75重量％以上，特別優(yōu)選為80重量％以上。當(dāng)將所述硅橡膠粒子的凝膠含量控制在上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠隨著溫度的變化更有效地調(diào)節(jié)潤滑油組合物的粘度，可適應(yīng)更寬的使用溫度范圍。在本發(fā)明中，所述凝膠含量是本領(lǐng)域用于表征橡膠交聯(lián)程度的一種常用參數(shù)，其按照CN1402752A中公開的方法測得。

本發(fā)明對所述硅橡膠粒子的種類沒有特別地限定，例如，可以選自甲基硅橡膠粒子(包括二甲基硅橡膠粒子)、乙基硅橡膠粒子、羥基硅橡膠粒子、含氫甲基硅橡膠粒子、含氫羥基硅橡膠粒子、甲基乙烯基硅橡膠粒子、甲基乙烯基苯基硅橡膠粒子、甲基乙烯基三氟丙基硅橡膠粒子、亞苯基硅橡膠粒子、亞苯醚基硅橡膠粒子、腈硅橡膠粒子、硅硼橡膠粒子和氟硅橡膠粒子中的至少一種。

此外，本發(fā)明提供的硅橡膠粒子優(yōu)選具有均相結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明中，所述“均相結(jié)構(gòu)”是指在現(xiàn)有顯微技術(shù)下觀察，硅橡膠粒子內(nèi)沒有發(fā)現(xiàn)分層、分相等不均相的現(xiàn)象。

根據(jù)本發(fā)明提供的潤滑油組合物，所述輻照交聯(lián)所用的高能射線源具體可以選自鈷源、紫外、高能電子加速器中的至少一種，優(yōu)選地，所述高能射線源的波長小于0.1μm，例如為鈷源。此外，一般情況下，輻照的劑量應(yīng)使得橡膠膠乳輻照交聯(lián)后的硅橡膠粒子的凝膠含量達(dá)到60重量％以上，優(yōu)選達(dá)到75重量％以上，更優(yōu)選達(dá)到80重量％以上。具體地，輻照的劑量可以為0.1-30Mrad，優(yōu)選為0.5-20Mrad。

本發(fā)明對所述硅油基礎(chǔ)油的種類沒有特別地限制，可以為未改性硅油，也可以為未改性硅油，還可以為改性硅油與未改性硅油的混合物。

具體地，所述未改性硅油的實(shí)例包括但不限于：甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氫硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羥基硅油、乙基含氫硅油、羥基含氫硅油和含氰硅油中的至少一種，優(yōu)選為甲基硅油。

所述未改性硅油是指采用某些改性基團(tuán)替代硅油中的部分甲基基團(tuán)而得到的改性硅油，改性硅油不僅是一種具有普通二甲基硅油特長的特種硅油，而且根據(jù)導(dǎo)入的不同改性基團(tuán)，硅油被賦予多種新的特性，如水溶性、相容性或與各種其他材料的反應(yīng)性、涂覆性等。所述改性硅油的實(shí)例包括但不限于：氨基改性硅油、環(huán)氧基改性硅油、聚醚改性硅油、羧基改性硅油、醇羥基改性硅油、酚羥基改性硅油、巰基改性硅油、聚有機(jī)硅氧烷-聚醚嵌段共聚改性硅油、烷基與聚醚改性硅油、烷基醚聚醚硅油、環(huán)氧基聚醚改性硅油、氨基聚醚嵌段硅油、甘油醚基硅油、磷酸酷基硅油、糖基聚醚硅油和甜菜堿基硅油中的至少一種。

此外，本發(fā)明提供的潤滑油組合物還可以含有常用的添加劑。所述添加劑的種類包括但不限于：防老劑、抗磨劑、防滑劑、抗氧劑、抗泡劑、防銹劑、清凈劑、分散劑、顏料、極壓組合物、摩擦保護(hù)組合物、清凈劑、偶聯(lián)劑等中的至少一種。所述添加劑的用量可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇，對此本領(lǐng)域技術(shù)人員均能知悉，在此不作贅述。

本發(fā)明提供的潤滑油組合物的制備方法包括將硅油基礎(chǔ)油乳液與通過輻照交聯(lián)方法制備的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的硅橡膠粒子乳液依次進(jìn)行混合、共破乳和再分散，且相對于100重量份的所述硅油基礎(chǔ)油乳液中的硅油基礎(chǔ)油，所述硅橡膠粒子乳液的固含量的用量為0.001-40重量份。

根據(jù)本發(fā)明提供的潤滑油組合物的制備方法，如上所述，相對于100重量份的所述硅油基礎(chǔ)油乳液中的硅油基礎(chǔ)油，所述硅橡膠粒子乳液的固含量的用量為0.001-40重量份。但為了使得硅油基礎(chǔ)油與硅橡膠粒子起到更好的協(xié)同配合作用，并進(jìn)而使得到的潤滑油組合物具有更好的粘溫性能，優(yōu)選地，相對于100重量份的所述硅油基礎(chǔ)油乳液中的硅油基礎(chǔ)油，所述硅橡膠粒子乳液的固含量的用量為0.001-10重量份，更優(yōu)選為0.001-5重量份。

根據(jù)本發(fā)明提供的潤滑油組合物的制備方法，所述硅油基礎(chǔ)油乳液中硅油基礎(chǔ)油的含量和硅橡膠粒子乳液的固含量可以各自獨(dú)立地為10重量％以上，優(yōu)選各自獨(dú)立地為20重量％以上，更優(yōu)選各自獨(dú)立地為30重量％以上。

根據(jù)本發(fā)明提供的潤滑油組合物的制備方法，優(yōu)選地，所述硅橡膠粒子乳液中硅橡膠粒子的平均粒徑為20-2000nm，更優(yōu)選為50-1000nm，特別優(yōu)選為70-500nm。

根據(jù)本發(fā)明提供的潤滑油組合物的制備方法，優(yōu)選地，所述硅橡膠粒子乳液中硅橡膠粒子的凝膠含量為60重量％以上，更優(yōu)選為75重量％以上，特別優(yōu)選為80重量％以上。當(dāng)將所述硅橡膠粒子乳液中硅橡膠粒子的凝膠含量控制在上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠隨著溫度的變化更有效地調(diào)節(jié)潤滑油組合物的粘度，可適應(yīng)更寬的使用溫度范圍。

所述硅橡膠粒子乳液中的硅橡膠粒子優(yōu)選具有均相結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明中，所述“均相結(jié)構(gòu)”是指在現(xiàn)有顯微技術(shù)下觀察，橡膠粒子乳液中的橡膠粒子內(nèi)沒有發(fā)現(xiàn)分層、分相等不均相的現(xiàn)象。

本發(fā)明提供的硅橡膠粒子乳液由硅橡膠乳液通過輻照交聯(lián)制備得到。在所述硅橡膠粒子乳液的制備過程中，輻照交聯(lián)所用的高能射線源具體可以選自鈷源、紫外、高能電子加速器中的至少一種，優(yōu)選地，所述高能射線源的波長小于0.1μm，例如為鈷源。此外，一般情況下，輻照的劑量應(yīng)使得橡膠乳液輻照交聯(lián)后的硅橡膠粒子的凝膠含量達(dá)到60重量％以上，優(yōu)選達(dá)到75重量％以上，更優(yōu)選達(dá)到80重量％以上。具體地，輻照的劑量可以為0.1-30Mrad，優(yōu)選為0.5-20Mrad。

所述硅橡膠粒子乳液可以通過商購得到，也可以按照本領(lǐng)域技術(shù)公知的各種方法制備得到。例如，所述硅橡膠粒子乳液可以為按照本發(fā)明的申請人于2000年9月18日遞交的國際專利申請WO01/40356(優(yōu)先權(quán)日1999年12月3日)以及本發(fā)明的申請人于2001年6月15日遞交的國際專利申請WO01/98395(優(yōu)先權(quán)日2000年6月15日)制備全硫化粉末橡膠時(shí)所選用的乳液進(jìn)行輻照交聯(lián)得到。此外，所述硅橡膠粒子乳液的實(shí)例包括但不限于：甲基硅橡膠粒子乳液(包括二甲基硅橡膠粒子乳液)、乙基硅橡膠粒子乳液、羥基硅橡膠粒子乳液、含氫甲基硅橡膠粒子乳液、含氫羥基硅橡膠粒子乳液、甲基乙烯基硅橡膠粒子乳液、甲基乙烯基苯基硅橡膠粒子乳液、甲基乙烯基三氟丙基硅橡膠粒子乳液、亞苯基硅橡膠粒子乳液、亞苯醚基硅橡膠粒子乳液、腈硅橡膠粒子乳液、硅硼橡膠粒子乳液和氟硅橡膠粒子乳液中的至少一種。所述硅橡膠粒子乳液中硅橡膠粒子的凝膠含量優(yōu)選為60重量％以上，更優(yōu)選為75重量％以上，特別優(yōu)選為80重量％以上。所述硅橡膠粒子乳液中硅橡膠粒子的平均粒徑優(yōu)選為20-2000nm，更優(yōu)選為50-1000nm，特別優(yōu)選為70-500nm。此外，所述硅橡膠粒子乳液中的每一個(gè)橡膠微粒都是均相的，即在現(xiàn)有顯微技術(shù)觀察下微粒內(nèi)沒有發(fā)現(xiàn)分層、分相等不均相的現(xiàn)象。

此外，在所述硅橡膠粒子乳液的輻照交聯(lián)制備過程中，可以不使用交聯(lián)助劑，也可以使用交聯(lián)助劑。所述交聯(lián)助劑可以選自單官能團(tuán)交聯(lián)助劑、二官能團(tuán)交聯(lián)助劑、三官能團(tuán)交聯(lián)助劑、四官能團(tuán)交聯(lián)助劑和五官能團(tuán)以上交聯(lián)助劑中的任意一種。所述單官能團(tuán)交聯(lián)助劑的實(shí)例包括但不限于：(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯中的至少一種；所述二官能團(tuán)交聯(lián)助劑的實(shí)例包括但不限于：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯中的至少一種；所述三官能團(tuán)交聯(lián)助劑的實(shí)例包括但不限于：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和/或季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯；所述四官能團(tuán)交聯(lián)助劑的實(shí)例包括但不限于：季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和/或乙氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；所述五官能團(tuán)以上交聯(lián)助劑的實(shí)例包括但不限于：二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。在本文中，所述(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。這些交聯(lián)助劑可以以任意方式組合使用，只要它們在輻照下有助于交聯(lián)即可。此外，所述交聯(lián)助劑的加入量一般為膠乳中干膠重量的0.1-10重量％，優(yōu)選為0.5-9重量％，更優(yōu)選為0.7-7重量％。

此外，本發(fā)明提供的潤滑油組合物的制備方法還可以包括將添加劑與硅油基礎(chǔ)油乳液和硅橡膠粒子乳液一同進(jìn)行混合。

所述硅油基礎(chǔ)油乳液中的硅油基礎(chǔ)油以及添加劑的種類已經(jīng)在上文中有所描述，在此不作贅述。

根據(jù)本發(fā)明的一種具體實(shí)施方式，所述硅油基礎(chǔ)油乳液通過往硅油基礎(chǔ)油中加入乳化劑，然后利用乳化設(shè)備進(jìn)行乳化而得到。其中，所述乳化劑的種類可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇，例如，可以選自現(xiàn)有的各種非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、聚丙烯酰胺乳化劑、酯類非離子助劑和端羥基封閉的非離子助劑中的至少一種，具體為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知，在此不作贅述。此外，所述乳化設(shè)備可以選自乳化攪拌機(jī)、膠體磨和均質(zhì)器中的至少一種。

本發(fā)明對所述混合、共破乳和再分散的方式?jīng)]有特別地限定，只要能夠使得硅橡膠粒子有效分散在硅油基礎(chǔ)油中、從而得到以硅油基礎(chǔ)油作為連續(xù)相并且以硅橡膠粒子為分散相的潤滑油組合物即可。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，所述混合、共破乳和再分散的方式包括：(1)將所述硅橡膠粒子乳液加入所述硅油基礎(chǔ)油乳液中并通過機(jī)械攪拌混合，使得所述硅橡膠粒子乳液分散在所述硅油基礎(chǔ)油乳液中，得到初步分散的組合物；(2)將所述初步分散的組合物進(jìn)行共破乳，然后去除其中的水分，得到破乳液；(3)將所述破乳液進(jìn)行再分散，直至分散后的硅橡膠粒子的平均粒徑達(dá)到20-2000nm的范圍內(nèi)、優(yōu)選達(dá)到50-1000nm的范圍內(nèi)、更優(yōu)選達(dá)到70-500nm的范圍內(nèi)。通過這種優(yōu)選的混合、共破乳和再分散的方式能夠使得硅橡膠粒子以原始粒徑分散在硅油基礎(chǔ)油中，得到的潤滑油組合物的粘溫性能更佳。

步驟(1)中所述的機(jī)械攪拌混合可以在現(xiàn)有的各種機(jī)械混合設(shè)備中進(jìn)行，例如，可以在高速攪拌機(jī)、捏合機(jī)等機(jī)械混合設(shè)備中進(jìn)行。本發(fā)明對所述機(jī)械攪拌混合的條件也沒有特別地限制，只要在使通過輻照交聯(lián)方法制備的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的硅橡膠粒子乳液和硅油基礎(chǔ)油乳液的性能沒有任何變化的前提下，使通過輻照交聯(lián)方法制備的具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的硅橡膠粒子乳液分散或懸浮于硅油基礎(chǔ)油乳液中即可，對此本領(lǐng)域技術(shù)人員均能知悉，在此不作贅述。

本發(fā)明對步驟(2)中共破乳的方式?jīng)]有特別地限定，例如，可以采用加破乳劑、離心分離、加熱攪拌、冷凍干燥和真空烘干中的至少一種進(jìn)行共破乳。

步驟(3)中所述的再分散可以在均化器、玻珠研磨機(jī)、三輥研磨機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、多螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)、溶解器和超聲波分散器中的至少一種混合設(shè)備中進(jìn)行，優(yōu)選在均化器、三輥研磨機(jī)和超聲波分散器中進(jìn)行，這三種優(yōu)選的混合設(shè)備具有加工產(chǎn)量高、混合效果好、后續(xù)清潔比較簡單的優(yōu)點(diǎn)。最優(yōu)選地，步驟(3)中所述的再分散在均化器中進(jìn)行。在分散過程中，根據(jù)不同的分散質(zhì)量要求，需要將樣品循環(huán)冷卻，再反復(fù)通過混合設(shè)備進(jìn)行多次分散，直至分散在硅油基礎(chǔ)油中的硅橡膠粒子的平均粒徑達(dá)到20-2000nm范圍內(nèi)，優(yōu)選達(dá)到50-1000nm范圍內(nèi)，更優(yōu)選達(dá)到70-500nm范圍內(nèi)。此外，本發(fā)明對所述再分散的條件沒有特別地限定，只要使得硅油基礎(chǔ)油和硅橡膠粒子在分散過程中性能不發(fā)生破壞，并使得硅橡膠粒子的粒徑達(dá)到20-2000nm、優(yōu)選達(dá)到50-1000nm、更優(yōu)選達(dá)到70-500nm即可，對此本領(lǐng)域技術(shù)人員均能知悉，在此不作贅述。

本發(fā)明還提供了由上述方法制備得到的潤滑油組合物。

以下將通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。

(一)實(shí)施例及對比例中所用的原料如下：

二甲基硅油乳液，北京海貝思公司生產(chǎn)，二甲基硅油含量為35重量％，黏度為350cp(1cp＝1mPa.s)。

二甲基硅油乳液，北京海貝思公司生產(chǎn)，二甲基硅油含量為35重量％，黏度為500cp。

二甲基硅橡膠乳液，中國石化生產(chǎn)，牌號為vp-661，固含量為35重量％，凝膠含量為88重量％，其中硅橡膠的平均粒徑為100nm，在顯微鏡下觀察，該二甲基硅橡膠乳液中的二甲基硅橡膠粒子內(nèi)沒有發(fā)現(xiàn)分層、分相現(xiàn)象。該二甲基硅橡膠乳液是通過往1kg二甲基硅橡膠膠乳添加15g三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，攪拌1小時(shí)混合均勻，之后通過鈷源輻照得到，輻照劑量20Mrad。

過氧化物交聯(lián)二甲基硅橡膠乳液按照專利CN1840622A公開的方法進(jìn)行制備得到，橡膠膠乳是二甲基硅橡膠膠乳(與制備二甲基硅橡膠乳液vp-661所采用的二甲基硅橡膠膠乳相同)，采用的交聯(lián)劑為過氧化二異丙苯(DCP)，最終獲得的過氧化物交聯(lián)二甲基硅橡膠粒子乳液中二甲基硅橡膠粒子的平均粒徑100nm，固含量為35重量％，凝膠含量為88重量％。

(二)以下實(shí)施例和對比例中的潤滑油組合物的粘度：采用HAAKE RheoStress RS300流變儀(附帶TC501溫控裝置)、C60/1°Ti模塊進(jìn)行測定，分別測試40℃、60℃、80℃、100℃下的粘度。

實(shí)施例1