專利名稱:生產(chǎn)纖維的方法
生產(chǎn)纖維的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及優(yōu)選通過將包含聚氨酯的溶液(I)濕紡到凝固浴中而生產(chǎn)
纖維,優(yōu)選斯潘德克斯(spandex)纖維的方法,其中所述溶液(I)包含溶于 離子液體中的聚氨酯。本發(fā)明進(jìn)一步提供可由此獲得的纖維,優(yōu)選斯潘 德克斯纖維。本發(fā)明還涉及溶解聚氨酯的方法及包含離子液體以及溶于 其中的聚氨酯的混合物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及斯潘德克斯纖維的回收以及 涉及包含離子液體的抗靜電斯潘德克斯纖維。
名為斯潘德克斯的聚氨酯彈性纖維已經(jīng)知道超過20年了。這些纖維 由多元醇(通常是聚四氫呋喃)、MDI和增鏈劑(例如乙二胺、丙二胺或其 混合物)獲得。斯潘德克斯纖維主要通過濕紡法或干紡法生產(chǎn)。兩種生產(chǎn) 方法都是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的并已被廣泛描述。生產(chǎn)的彈性纖維的 密度范圍典型地為10-3000分特。
濕紡法典型地包括使由多元醇和MDI形成的聚氨酯預(yù)聚物與增鏈劑 在溶液中反應(yīng)。然后將該溶液紡絲到液體凝固浴中。然后經(jīng)過凝固由于 相分離而發(fā)生固化。應(yīng)當(dāng)選擇溶劑和非溶劑使得它們在整個(gè)濃度范圍內(nèi) 可彼此混溶。目前在行業(yè)中使用的一對液體的一個(gè)實(shí)例為DMF/水;即將 含有聚氨酯的DMF溶液紡絲到水浴中。該操作的產(chǎn)物通常也稱作濕紡斯 潘德克斯。
在干紡法中,使由多元醇和MDI形成的聚氨酯預(yù)聚物與增鏈劑在溶 液中反應(yīng)。所用溶劑的實(shí)例為DMF和DMAC。隨后將溶液紡絲到熱氣 中。氣體溫度高于溶劑的沸點(diǎn)。該溶劑在紡絲期間蒸發(fā)并且纖維固化。
兩種方法共有的一個(gè)問題在于使用有毒溶劑如DMF、 DMAC、 NMP 等。濕紡法產(chǎn)生大量污染廢水。為了減少廢水量和限制溶劑需求,通過 蒸餾從凝固浴中回收溶劑-水混合物。然而,因?yàn)槿軇?水混合物頻繁發(fā)生 形成共沸物的現(xiàn)象,所以溶劑回收昂貴且不方便。
兩種方法共有的另一個(gè)缺點(diǎn)在于產(chǎn)生不合規(guī)格的纖維包裝,例如具有不均勻線密度或機(jī)械性能的短巻或短纖維。因?yàn)樗古说驴怂估w維一旦由 紡絲形成則由于脲鍵的穩(wěn)定性而不溶, 一些廢料可能僅適于熱回收。
本發(fā)明的目的是開發(fā)一種能夠使用原料,特別是溶劑生產(chǎn)纖維的方 法,所述溶劑理想地被毒理學(xué)家公認(rèn)為是安全的及處理容易且經(jīng)濟(jì)。此 外,該方法應(yīng)該能夠回收不合規(guī)格的纖維。并且該方法理想地應(yīng)操作簡 單且經(jīng)濟(jì)。
我們已發(fā)現(xiàn)該目的由開頭所述的方法、纖維和混合物實(shí)現(xiàn)。
優(yōu)點(diǎn)特別在于使用無毒溶劑;因?yàn)闆]有形成共沸物,所以溶劑(IL)和 凝固劑(水)的混合物易于分離;而且可以通過溶解斯潘德克斯纖維回收產(chǎn) 品并重新紡絲。術(shù)語"斯潘德克斯"意思是指特別是斯潘德克斯纖維, 特另'J是在"R6mpp Lexikon Chemie, 第10版,Georg Thieme Verlag, Stuttgart"中的定義。
本發(fā)明溶液(I)優(yōu)選通過在離子液體中制備聚氨酯來生產(chǎn)。優(yōu)選地, 可以特別通過使(a)異氰酸酯與(b)異氰酸酯反應(yīng)性化合物在離子液體中在 存在或不存在(c)增鏈劑的情況下反應(yīng)而制備預(yù)聚物。該預(yù)聚物隨后可優(yōu) 選與通常已知用于此目的的胺(優(yōu)選為脂族二胺,特別是乙二胺和/或丙二 胺)反應(yīng),優(yōu)選紡絲,從而形成斯潘德克斯纖維。
或者,同樣優(yōu)選,可以由(a)異氰酸酯與(b)異氰酸酯反應(yīng)性化合物在 存在或不存在(c)的情況下,不使用溶劑而制備該預(yù)聚物,然后將其與離 子液體混合。同樣在此情形下,該預(yù)聚物隨后可優(yōu)選與通常為此已知用 于此目的的胺(優(yōu)選為脂族二胺,特別是乙二胺和/或丙二胺)反應(yīng),優(yōu)選紡 絲,從而形成斯潘德克斯纖維。
另外可以將斯潘德克斯,優(yōu)選斯潘德克斯纖維溶解在離子液體中。
也可以通過將聚氨酯,優(yōu)選熱塑性聚氨酯溶解于離子液體中來生產(chǎn)溶 液(I)。
溶于離子液體中的聚氨酯由此可以包括 預(yù)聚物,其隨后與增鏈劑(c)反應(yīng)形成斯潘德克斯,所述增鏈劑(c) 優(yōu)選為胺,更優(yōu)選為脂族二胺,特別是乙二胺和/或丙二胺, 斯潘德克斯,優(yōu)選斯潘德克斯纖維,或熱塑性聚氨酯。
優(yōu)選地,起始步驟為使用(a)異氰酸酯、(b)異氰酸酯反應(yīng)性化合物和 如果合適(c)從而制備具有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物,該預(yù)聚物隨后優(yōu)選在 離子液體的存在下轉(zhuǎn)化成可紡絲產(chǎn)品。
可以向預(yù)聚物和離子液體的混合物中添加輔助材料(e)。
優(yōu)選向預(yù)聚物、離子液體和如果合適(e)輔助材料的混合物中添加增 鏈劑(c)。增鏈劑(c)與預(yù)聚物反應(yīng)形成可紡絲產(chǎn)品。
用于本發(fā)明目的的聚氨酯因此理解為是指特別是由(a)異氰酸酯、(b) 異氰酸酯反應(yīng)性化合物和增鏈劑(c)制備的聚合物。
在溶液(I)中的聚氨酯與離子液體的重量比可在寬范圍內(nèi)選擇,并且 主要由加工性能如粘度確定。離子液體與聚氨酯的比通常為20:1-1:10, 優(yōu)選為10:1-1:1,更優(yōu)選為4:1-2:1。
通過使(a)異氰酸酯與(b)優(yōu)選數(shù)均分子量為500-10 000g/mol的異氰酸 酯反應(yīng)性化合物、(c)分子量為50-499g/mol的增鏈劑在存在或不存在(d)催 化劑和/或(e)輔助材料的情況下反應(yīng)而制備聚氨酯是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟 知的并已,皮廣泛描述。
因?yàn)槿芤?I)是在凝固浴中紡絲,所以稱為濕紡斯潘德克斯。
現(xiàn)在將舉例描述典型地用于制備聚氨酯的組分(a)、 (b)、 (c)以及如果 合適(d)和/或(e):
作為有機(jī)異氰酸酯(a),可以使用通常已知的脂族、脂環(huán)族、芳脂族 和/或芳族異氰酸酯,優(yōu)選二異氰酸酯,實(shí)例為三、四、五、六、七和/或 八亞甲基二異氰酸酯、2-甲基五亞曱基-l,5-二異氰酸酯、2-乙基亞丁基-1,4-二異氰酸酯、五亞甲基-l,5-二異氰酸酯、亞丁基-l,4-二異氰酸酯、1-異氰酸酯基-3,3,5-三曱基-5-異氰酸酯基曱基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸 酯,IPDI)、 1,4-和/或1,3-雙(異氰酸酯曱基)環(huán)己烷(HXDI)、 1,4-環(huán)己烷二 異氰酸酯、1-甲基2,4-和/或2,6-環(huán)己烷二異氰酸酯和/或4,4,-、 2,4,-和 2,2,-二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯、2,2,-、 2,4,-和/或4,4,-二苯基甲烷二異氰 酸酯(MDI)、 1,5-亞萘基二異氰酸酯(NDI)、 2,4-和/或2,6-甲苯二異氰酸酯 (TDI)、 二苯基曱烷二異氰酸酯、3,3,-二曱基二苯基二異氰酸酯、1,2-二苯基乙烷二異氰酸酯和/或亞苯基二異氰酸酯。優(yōu)選使用4,4,-MDI。
作為異氰酸酯反應(yīng)性化合物(b),可以使用通常已知的異氰酸酯反應(yīng) 性化合物,實(shí)例為聚酯醇、聚醚醇和/或聚碳酸酯二醇,這些通常也歸入 術(shù)語"多元醇",其分子量為500-4000g/mol,優(yōu)選為1000-3000g/mol, 特別是1500-2000g/mol,并且平均官能度優(yōu)選為1.8-2.3,優(yōu)選為1.9-2.2,特別是2。
特別優(yōu)選分子量為1000-3000g/mol,優(yōu)選1700-2200g/mol的聚四氫 呋喃。
作為增鏈劑(c),可以使用通常已知的分子量為50-499的脂族、芳脂 族、芳族和/或脂環(huán)族化合物,優(yōu)選2-官能化合物,例如在亞烷基中具有 2-10個(gè)碳原子的二胺和/或鏈烷二醇,特別是1,4丁二醇、1,6己二醇和/或 具有3-8個(gè)碳原子的二-、三-、四-、五-、六-、七-、八-、九-和/或十亞烷 基二醇,優(yōu)選相應(yīng)的低聚和/或聚丙二醇,在這種情況下還可以使用增鏈 劑混合物。特別優(yōu)選使用的增鏈劑為脂族二胺,特別是乙二胺或丙二胺 或包含乙二胺和丙二胺的混合物。
能特別促進(jìn)二異氰酸酯(a)的NCO基團(tuán)與結(jié)構(gòu)組分(b)和(c)的羥基和/ 或氨基反應(yīng)的合適催化劑是現(xiàn)有技術(shù)公知且常用的叔胺,實(shí)例為三乙 胺、二甲基環(huán)己胺、N-甲基嗎啉、N,N,-二甲基哌嗪、2-(二曱氨基乙氧基) 乙醇、二氮雜雙環(huán)(2,2,2)辛烷等,以及特別是有機(jī)金屬化合物如鈦酸酯, 鐵化合物如乙酰丙酮化鐵(III),錫化合物如二乙酸錫、二辛酸錫、二月桂 酸錫或脂族羧酸的二烷基錫鹽如二乙酸二丁錫、二月桂酸二丁錫等。催 化劑的典型用量為0.0001-0.1重量份/100重量份多羥基化合物(b)。
除了催化劑(d)之外,還可以將常用的輔助材料和/或添加劑材料(e)添 加到結(jié)構(gòu)組分(a)-(c)中??梢蕴岬降膶?shí)例為發(fā)泡劑,表面活性物質(zhì),填 料,阻燃劑,成核劑,抗氧化劑,潤滑和脫模劑,染料和顏料,如果合 適除本發(fā)明穩(wěn)定劑混合物之外的其它穩(wěn)定劑如抗水解、光、熱或變色的 穩(wěn)定劑,無機(jī)和/或有機(jī)填料,增強(qiáng)劑和增塑劑/軟化劑。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí) 施方案中,組分(e)還包括水解控制劑如聚合和低分子量碳二亞胺。在另 一個(gè)實(shí)施方案中,聚氨酯可以包含磷化合物。在優(yōu)選實(shí)施方案中使用的
7磷化合物為三價(jià)磷的有機(jī)磷化合物,例如亞磷酸酯和亞膦酸酯。合適的 磷化合物的實(shí)例為亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二 烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三(十八烷基)
酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二 亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇 酯、三亞磷酸三硬脂基山梨醇脂、二亞膦酸四-(2,4-二叔丁基苯基)-4,4,-二 亞苯基酯、亞磷酸三異癸基酯、亞磷酸二異癸基苯基酯和亞磷酸二苯基
異癸基酯或其混合物。
除了所述組分(a)、 (b)和(c)以及如果合適(d)和(e)之外,還可以使用分 子量通常為31-499的鏈長調(diào)節(jié)劑。這類鏈長調(diào)節(jié)劑是只具有一個(gè)異氰酸 酯反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物,實(shí)例為單官能醇類、單官能胺類和/或單官能 多元醇類。這類鏈長調(diào)節(jié)劑可用于以特定方式調(diào)整流動(dòng)性,特別是TPU 的流動(dòng)性。鏈長調(diào)節(jié)劑的一般用量基于100重量份組分b)可以為0-5重量 份,優(yōu)選為0.1-1重量份,并且按照定義歸為組分(c)。
在此所述分子量的單位全部為[g/mo1。
聚氨酯優(yōu)選基于(a)異氰酸酯,優(yōu)選4,4,-MDI,與(b)分子量為500-10 000g/mol的異氰酸酯反應(yīng)性化合物以及(c)分子量優(yōu)選為50-499g/mol的增 鏈劑(優(yōu)選脂族二胺,更優(yōu)選乙二胺和/或丙二胺)在存在或不存在(d)催化 劑和/或(e)輔助材料的情況下的反應(yīng)。
為了調(diào)整纖維硬度,結(jié)構(gòu)組分(b)和(c)可以在相對寬的摩爾比范圍內(nèi) 變化。發(fā)現(xiàn)組分(b)與全部增鏈劑(c)的摩爾比范圍為10:1-1:10,特別是 1:1-1:4是有利的,聚氨酯的硬度隨著(c)含量的增加而增加。
反應(yīng)可以以常規(guī)特征值進(jìn)行,優(yōu)選以900-1100,更優(yōu)選以950-1050 的特征值進(jìn)行。該特征值定義為反應(yīng)中組分(a)的全部異氰酸酯基團(tuán)與組 分(b)和(c)的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)即活性氫的比。當(dāng)該特征值為100時(shí), 相對于每組分(a)的異氰酸酯基團(tuán),組分(b)和(c)具有一個(gè)活性氫原子,即 一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)。該特征值超過1000時(shí),將具有比OH基團(tuán) 更多的異氰酸酯基團(tuán)。
離子液體是公知常識(shí)并已被廣泛描述。術(shù)語"離子液體"優(yōu)選意思是
8指包含至少 一種陽離子和至少 一種陰離子并且其中至少 一種陽離子和/或 至少一種陰離子包含有機(jī)基團(tuán)的化合物,優(yōu)選有機(jī)化合物。
離子液體的熔點(diǎn)優(yōu)選小于180°C。該熔點(diǎn)更優(yōu)選為-50。C至150°C,特 別是-20。C至120°C,更特別是低于100。C。
用于本發(fā)明目的的離子液體優(yōu)選是以下通式的鹽
(A) 通式(I)的鹽n+ [Y]n— (I),
其中n為1、 2、 3或4, [A+為季銨陽離子、氧錯(cuò)陽離子、锍陽離子或磷 錯(cuò)陽離子,Y廣為一價(jià)、二價(jià)、三價(jià)或四價(jià)陰離子;或者
(B) 通式(II)的混合鹽
<formula>formula see original document page 9</formula>
其中[A卞、[A2+、 [A3+和[AY獨(dú)立地選自[Ar所述基團(tuán),且[Y廣按照(A)
的定義;或者
(C) 通式(III)的混合鹽
<formula>formula see original document page 9</formula>
其中[AY、 [AY和[A勺+獨(dú)立地選自[AI+所述基團(tuán),[Y廣按照(A)的定義;M亇、[M2+、 [M"+為一價(jià)金屬陽離子,[MY+為二價(jià)金屬陽離子,MY+為三價(jià)金屬陽離子。適于形成離子液體的陽離子[A+的化合物例如從DE 102 02 838 Al中 獲知。因此,這類化合物可以包含氧、磷、硫或特別是氮原子,例如至 少一個(gè)氮原子,優(yōu)選1-10個(gè)氮原子,特別優(yōu)選1-5個(gè)氮原子,非常特別 優(yōu)選l-3個(gè)氮原子,特別是1或2個(gè)氮原子。如果合適,也可以包含其它 雜原子如氧、硫或磷原子。氮原子是離子液體的陽離子中正電荷的合適 載體,然后質(zhì)子或烷基可以從中平衡地轉(zhuǎn)移至陰離子以產(chǎn)生電中性分 子。
當(dāng)?shù)邮请x子液體的陽離子中正電荷的載體時(shí),在離子液體的合 成中可以首先通過將例如胺或氮雜環(huán)的氮原子季銨化而生產(chǎn)陽離子。季 銨化可通過氮原子的烷基化進(jìn)行。取決于所用烷基化試劑,獲得具有不 同陰離子的鹽。萬一其中不能在季銨化本身形成所需陰離子,則可以在 合成的另一個(gè)步驟中完成。從例如囟化銨開始,可以使該卣化物與路易 斯酸反應(yīng)而由該囟化物和路易斯酸形成絡(luò)合陰離子?;蛘呖梢杂盟桕?離子置換囟離子。這可以通過添加金屬鹽形成金屬卣化物沉淀、利用離 子交換劑或通過用強(qiáng)酸置換所述卣離子(伴隨g化氫的釋放)而實(shí)現(xiàn)。合適 的方法描述于例如Angew. Chem. 2000, 112,第3926-3945頁,及其中引 用的文獻(xiàn)中。
可以將胺或氮雜環(huán)中的氮原子季銨化的合適烷基例如為C,-ds烷 基,優(yōu)選CVd。烷基,特別優(yōu)選d-C6烷基,非常特別優(yōu)選甲基。該烷基 可以未取代或者具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基。
優(yōu)選包含至少一個(gè)五元或六元雜環(huán)、特別是五元雜環(huán)(其具有至少一 個(gè)氮原子以及如果合適氧或硫原子)的化合物。同樣特別優(yōu)選包含至少一 個(gè)五元或六元雜環(huán)(其具有一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)氮原子和石克或氧原子)的化合 物,非常特別優(yōu)選具有兩個(gè)氮原子的化合物。另外優(yōu)選芳族雜環(huán)。
特別優(yōu)選的化合物的分子量低于1000g/mol,非常特別優(yōu)選低于 500g/mol。
此外,優(yōu)選選自式(IVa)-(IVw)化合物的陽離子及包含這些結(jié)構(gòu)的低 聚物<formula>formula see original document page 11</formula><formula>formula see original document page 12</formula>其它合適的陽離子為通式(IVx)和(IVy)的化合物及包含這些結(jié)構(gòu)的低
2
丄R1
在上述式(IVa)-(IVy)中
-基團(tuán)R為氫或具有1-20個(gè)碳原子并且可以未取代或被1-5個(gè)雜原子或 合適官能團(tuán)間隔或取代的含碳有機(jī)飽和或不飽和的無環(huán)或環(huán)狀脂族、 芳族或芳脂族基團(tuán);及
-基團(tuán)R、W彼此獨(dú)立地各自為氬、磺基或具有1-20個(gè)碳原子并且可以 未取代或被1-5個(gè)雜原子或合適官能團(tuán)間隔或取代的含碳有機(jī)飽和或不 飽和的無環(huán)或環(huán)狀脂族、芳族或芳脂族基團(tuán),其中在上述式(IV)中與碳 原子鍵合(而不與雜原子鍵合)的基團(tuán)Ri-R9另外也可以是鹵素或官能 團(tuán);或者
-由RLW構(gòu)成的兩個(gè)相鄰基團(tuán)還可以一起形成具有1-30個(gè)碳原子并且 可以未取代或被1-5個(gè)雜原子或合適官能團(tuán)間隔或取代的二價(jià)含碳有機(jī) 飽和或不飽和的無環(huán)或環(huán)狀脂族、芳族或芳脂族基團(tuán)。 在基團(tuán)R和R、W的定義中,可能的雜原子原則上是所有在形式上能 夠代替-CHr、 -CH=、-<:=或=0基團(tuán)的雜原子。如果含碳基團(tuán)包含雜原 子,那么優(yōu)選氧、氮、硫、磷和硅。優(yōu)選的基團(tuán)特別為-O-、 -S-、 -SO-、-S02-、 -NR,-、 -N=、曙PR,-、 ^議2,-和8111,2-,其中基團(tuán)R,為含碳基團(tuán)的 其余部分。在其中基團(tuán)RLW在上述式(IV)中與碳原子鍵合(而不與雜原子 鍵合)的情形下,它們也可以直接通過該雜原子鍵合。
適合的官能團(tuán)原則上是可與碳原子或雜原子鍵合的所有官能團(tuán)。合適 的實(shí)例為-NR 和-CN(氰基)。官能團(tuán)和雜原子還可以直接相鄰,使得還包 括多個(gè)相鄰原子如-O-(醚)、-S-(硫醚)、-COO-(酯)、或-CONR,-(叔酰胺)
的組合,例如二(d-C4烷基)氨基、C廣Cl烷氧羰基或C廣C4烷氧基?;鶊F(tuán)
R'為含碳基團(tuán)的其余部分。
RISIR
,
I
L + I
R—PIR
I
13作為鹵素,可以提到氟、氯、溴和碘。
基團(tuán)R優(yōu)選為
-未支化或支化的d-ds烷基,其可以未取代的或被一個(gè)或多個(gè)卣素、 苯基、氰基取代并總共具有1-20個(gè)碳原子,例如甲基、乙基、1-丙 基、2-丙基、l-丁基、2-丁基、2-曱基-l-丙基(異丁基)、2-甲基-2-丙基 (叔丁基)、l-戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-l-丁基、3-甲基-l-丁基、
2- 甲基-2-丁基、3-甲基-2-丁基、2,2-二甲基-1-丙基、l-己基、2-己基、
3- 己基、2-甲基-l-戊基、3-甲基-l-戊基、4-甲基-l-戊基、2-甲基-2畫戊 基、3-曱基-2-戊基、4-甲基-2-戊基、2-曱基-3-戊基、3-曱基-3-戊基、 2,2-二甲基-1-丁基、2,3-二甲基-1-丁基、3,3-二曱基-1-丁基、2-乙基-1-丁基、2,3-二曱基-2-丁基、3,3-二曱基-2-丁基、l-庚基、l-辛基、l畫壬 基、l-癸基、l-十一烷基、l-十二烷基、l-十四烷基、l-十六烷基、1-十八烷基、芐基、3-苯基丙基、2-氰基乙基、2(曱氧羰基)乙基、2-(乙 氧羰基)乙基、2-(正丁氧羰基)乙基、三氟甲基、二氟曱基、氟甲基、 五氟乙基、七氟丙基、七氟異丙基、九氟丁基、九氟異丁基、十一氟 戊基和十一氟異戊基;
-乙二醇、丁二醇和它們的具有1-100個(gè)單元的低聚物(所有上述基團(tuán)帶 有CrC8烷基作為端基),例如RA0(CHRB-CH2-0)n-CHRB-CH2或 RA0(CH2CH2CH2CH20)n-CH2CH2CH2CH20-,其中rA和RB各自仇逸 為甲基或乙基,且n優(yōu)選為0-3,特別是3-氧雜丁基、3-氧雜戊基、 3,6-二氧雜庚基、3,6-二氧雜辛基、3,6,9-三氧雜癸基、3,6,9-三氧雜十一 烷基、3,6,9,12-四氧雜十三烷基和3,6,9,12-四氧雜十四烷基;
-乙烯基;
-l-丙烯-l-基,l-丙烯-2-基和l-丙烯-3-基;及
-N,N國二 d-C6烷基氨基如N,N-二甲基氨基和N,N-二乙基氨基。
基團(tuán)R特別優(yōu)選為未支化并未取代的d-ds烷基,如甲基、乙基、 l-丙基、l-丁基、l-戊基、l-己基、l-庚基、l-辛基、l-癸基、1-十二烷 基、l-十四烷基、l-十六烷基、l-十八烷基,特別是甲基、乙基、1-丁基 和l-辛基,或CH30畫(ch2ch20)n-CH2CH2畫和CH3CH20-(CH2CH20)n-CH2CH2-,其中n為0畫3。優(yōu)選基團(tuán)RLl^彼此獨(dú)立地各自為-氫;-閨素;-合適官能團(tuán);-CVC,8烷基,其可以任選被合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、雜原子和/或雜環(huán)取代和/或被一個(gè)或多個(gè)氧和/或硫原子和/或一個(gè)或多個(gè)取代或未取代的亞氨基間隔; -C2-ds鏈烯基,其可以任選被合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、雜原子和/或雜環(huán)取代和/或被一個(gè)或多個(gè)氧和/或硫原子和/或一個(gè)或多個(gè)取代或未取代的亞氨基間隔; -CVd2芳基,其可以任選被合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、雜原子和/或雜環(huán)取代; - Cs-d2環(huán)烷基,其可以任選被合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、雜原子和/或雜環(huán)取代; -Cs-d2環(huán)烯基,其可以任選被合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、雜原子和/或雜環(huán)取代;或 -含氧、氮和/或硫的五元或六元雜環(huán),其可以任選被合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、雜原子和/或雜環(huán)取代;或者 兩個(gè)相鄰基團(tuán)與和其連接的原子結(jié)合從而形成-不飽和、飽和或芳族環(huán),其可以任選被合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳 氧基、烷氧基、卣素、雜原子和/或雜環(huán)取代,并可以任選被一個(gè)或多 個(gè)氧和/或疏原子和/或一個(gè)或多個(gè)取代或未取代的亞氨基間隔。 可以任選被合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷M、鹵素、雜原 子和/或雜環(huán)取代的C廣ds烷基優(yōu)選是甲基、乙基、l-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基-l-丙基(異丁基)、2-甲基-2-丙基(叔丁基)、l-戊基、 2-戊基、3-戊基、2-曱基-l-丁基、3-甲基-l-丁基、2-甲基-2-丁基、3-甲基-2國丁基、2,2-二曱基-1-丙基、l-己基、2-己基、3-己基、2-甲基-l-戊基、3-曱基-l-戊基、4-甲基-l-戊基、2-曱基-2-戊基、3-曱基-2-戊基、4-曱基-2-15戊基、2-甲基-3-戊基、3-甲基-3-戊基、2,2-二曱基-1-丁基、2,3-二甲基-1-丁基、3,3-二甲基-1-丁基、2-乙基-l-丁基、2,3-二甲基-2-丁基、3,3-二曱 基-2-丁基、庚基、辛基、2-乙基己基、2,4,4-三甲基戊基、1,1,3,3-四曱基 丁基、l-壬基、l-癸基、l-十一烷基、l-十二烷基、l-十三烷基、1-十四烷 基、l-十五烷基、l-十六烷基、l-十七烷基、l-十八烷基、環(huán)戊基甲基、 2-環(huán)戊基乙基、3-環(huán)戊基丙基、環(huán)己基甲基、2-環(huán)己基乙基、3-環(huán)己基丙 基、芐基(苯甲基)、二苯基甲基(二苯曱基)、三苯基甲基、l-苯基乙基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、a,a-二甲基千基、對甲苯基甲基、l-(對丁基苯基) 乙基、對氯芐基、2, 4-二氯芐基、對曱氧基芐基、間乙氧基芐基、2-氰 基乙基、2-氰基丙基、2-甲氧羰基乙基、2-乙氧羰基乙基、2-丁氧羰基丙 基、1,2-二(甲氧羰基)乙基、曱氧基、乙氧基、1,3-二氧戊環(huán)-2-基、1,3-二 嚅烷-2-基、2-曱基-l,3-二氧戊環(huán)-2-基、4-甲基-l,3-二氧戊環(huán)-2-基、2-二甲 基氨基乙基、2-二曱基氨基丙基、3-二曱基氨基丙基、4-二甲基氨基丁 基、6-二甲基氨基己基、2-苯氧基乙基、2-苯氧基丙基、3-苯氧基丙基、 4-苯氧基丁基、6-苯氧基己基、2-甲氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基 丙基、4-曱氧基丁基、6-曱氧基己基、2-乙氧基乙基、2-乙氧基丙基、3-乙氧基丙基、4-乙氧基丁基、6-乙氧基己基、CnF取a),b)H2a+b(其中n為1- 30, (Ka《n且b-0或1,例如CF3、 C2F5、 CH2CH2-C(n.2)F2(n2)+1 、 C6F13、 C8F17、 C10F21、 C12F25)、氯曱基、2-氯乙基、三氯甲基、l,l-二曱 基-2-氯乙基、甲氧基曱基、2-丁氧基乙基、二乙氧基曱基、二乙氧基乙 基、2-異丙氧基乙基、2-丁氧基丙基、2-辛氧基乙基、2-曱氧基異丙基、2- (甲氧羰基)甲基、2-(乙氧羰基)甲基、2-(正丁氧羰基)曱基、丁硫基甲 基、2-十二烷硫基乙基、2-苯硫基乙基、5-甲氧基-3-氧雜戊基、8-曱氧基-3,6-二氧雜辛基、11-甲氧基-3,6,9-三氧雜十一烷基、7-曱氧基-4-氧雜庚 基、11-甲氧基-4,8-二氧雜十一烷基、15-曱氧基-4,8,12-三氧雜十五烷基、 9-曱氧基-5-氧雜壬基、14-甲氧基-5,10-二氧雜十四烷基、5-乙氧基-3-氧雜 戊基、8-乙氧基-3,6-二氧雜辛基、11-乙氧基-3,6,9-三氧雜十一烷基、7-乙 氧基-4-氧雜庚基、11-乙氧基-4,8-二氧雜十一烷基、15-乙氧基-4,8,12-三氧 雜十五烷基、9-乙氧基-5-氧雜壬基或14-乙氧基-5,10-氧雜可以任選被合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原 子和/或雜環(huán)取代和/或被一個(gè)或多個(gè)氧和/或硫原子和/或一個(gè)或多個(gè)取代或未取代的亞氨基間隔的CVd8鏈烯基優(yōu)選為乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯 基、順式-2-丁烯基、反式-2-丁烯基或CnF2(n-aH1-b)H2a-b,其中n《30、 0《 a"且b-O或1??梢匀芜x被合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原 子和/或雜環(huán)取代的CVd2芳基優(yōu)選為苯基、甲苯基、二甲苯基、oc-萘 基、P-萘基、4-聯(lián)苯基、氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、二氟苯基、甲 基苯基、二曱基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、二乙基苯基、異丙基苯 基、叔丁基苯基、十二烷基苯基、曱氧基苯基、二甲氧基苯基、乙氧基 苯基、己氧基苯基、曱基萘基、異丙基萘基、氯萘基、乙氧基萘基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二曱氧基苯基、2,6-二氯苯基、4-溴 苯基、2-硝基苯基、4-硝基苯基、2,4-二硝基苯基、2,6-二硝基苯基、4-二 甲基氨基苯基、4-乙?;交⒓籽趸一交?、乙氧基甲基苯基、曱硫 基苯基、異丙硫基苯基或叔丁硫基苯基或C6F(5-a)Ha,其中0<3<5??梢匀芜x被合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原 子和/或雜環(huán)取代的Cs-Q2環(huán)烷基優(yōu)選為環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、環(huán)十 二烷基、甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、曱基環(huán)己基、二曱基環(huán)己基、二 乙基環(huán)己基、丁基環(huán)己基、曱氧基環(huán)己基、二甲氧基環(huán)己基、二乙氧基 環(huán)己基、丁硫基環(huán)己基、氯代環(huán)己基、二氯環(huán)己基、二氯環(huán)戊基、CnF2(n_ a)-(i-b)H2a-b(其中n<30、 0《a《n且b-0或1)、或者飽和或不飽和的雙環(huán) 體系如降冰片基或降冰片烯基??梢匀芜x地4皮合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、閨素、雜 原子和/或雜環(huán)取代的<:5-<:12環(huán)烯基優(yōu)選為3-環(huán)戊烯基、2-環(huán)己烯基、3-環(huán)己烯基、2,5-環(huán)己二烯基或CnF2(n-a)—3^b)H2a-3b(其中11《30、 (Ka《Il且b=0或1)。可以任選被合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、鹵素、雜原 子和/或雜環(huán)取代的含氧、氮和/或硫的五元或六元雜環(huán)優(yōu)選為呋喃基、噻 吩基、吡咯基、吡啶基、吲哚基、苯并 惡唑基、間二氧環(huán)戊烯基、二氧雜環(huán)己烯基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二甲基吡啶基、甲基喹啉基、 二曱基吡咯基、曱氧基呋喃基、二曱氧基吡咬基或二氟吡咬基。
當(dāng)兩個(gè)相鄰基團(tuán)一起形成可以任選被合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧 基、烷氧基、囟素、雜原子和/或雜環(huán)取代并可以任選被一個(gè)或多個(gè)氧和/ 或硫原子和/或一個(gè)或多個(gè)取代或未取代的亞氨基間隔的不飽和、飽和或
芳族環(huán)時(shí),它們優(yōu)選形成1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、1,5-亞戊基、2-氧雜-1,3-亞丙基、l-氧雜-l,3-亞丙基、2-氧雜-l,3-亞丙基、l-氧雜-l,3-亞丙烯 基、3-氧雜-l,5-亞戊基、l-氮雜-l,3-亞丙烯基、l-d-C4烷基-l-氮雜-l,3-亞 丙烯基、1,4-丁-1,3-亞二烯基、l-氮雜-l,4-丁-l,3-亞二烯基或2-氮雜-1,4-丁-l,3-亞二烯基。
當(dāng)上述基團(tuán)包含氧和/或硫原子和/或取代或未取代的亞氨基時(shí),氧和/ 或硫原子和/或亞氨基的數(shù)目沒有任何限制。 一般而言,在該基團(tuán)中將有 不超過5個(gè),優(yōu)選不超過4個(gè),和非常特別優(yōu)選不超過3個(gè)。
如果上述基團(tuán)包含雜原子,則在任意兩個(gè)雜原子之間通常存在至少一 個(gè)碳原子,優(yōu)選至少兩個(gè)碳原子。
特別優(yōu)選基團(tuán)RLW彼此獨(dú)立地各自為 -氫;
-可以未取代或者被一個(gè)或多個(gè)卣素、苯基、氰基和/或d-C6烷氧羰基 取代且總共具有1-20個(gè)碳原子的未支化或支化d-ds烷基,例如甲 基、乙基、l-丙基、2-丙基、l-丁基、2-丁基、2-甲基-l-丙基(異丁 基)、2-甲基-2-丙基(叔丁基)、l-戊基、2-戊基、3-戊基、2-曱基-l-丁 基、3-曱基-l-丁基、2-曱基-2-丁基、3-甲基-2-丁基、2,2-二甲基-1-丙 基、l-己基、2-己基、3-己基、2-甲基-l-戊基、3-曱基-l-戊基、4-甲基-l-戊基、2-曱基-2-戊基、3-曱基-2-戊基、4-曱基-2-戊基、2-甲基-3-戊 基、3-甲基-3-戊基、2,2-二甲基-1-丁基、2,3-二曱基-1-丁基、3,3-二曱 基-l-丁基、2-乙基-l-丁基、2,3-二甲基-2-丁基、3,3-二曱基-2-丁基、1-庚基、l-辛基、l-壬基、l-癸基、l-十一烷基、l-十二烷基、1-十四烷 基、l-十六烷基、l-十八烷基、千基、3-苯基丙基、2-氰基乙基、2-(曱 氧羰基)乙基、2-(乙氧羰基)乙基、2-(正丁氧羰基)乙基、三氟曱基、二
18氟曱基、氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、七氟異丙基、九氟丁基、九
氟異丁基、十一氟戊基和十一氟異戊基; -乙二醇、丁二醇和它們的具有1-100個(gè)單元的低聚物(所有上述基團(tuán)帶
有C廣Cs烷基作為端基),例如RA0-(CHRB-CH2-0)n-CHRB-CH2^ RA0(CH2CH2CH2CH20)nCH2CH2CH2CH20-,其中RA和議8各自優(yōu) 選為甲基或乙基且n優(yōu)選為0-3,特別是3-氧雜丁基、3-氧雜戊基、 3,6-二氧雜庚基、3,6-二氧雜辛基、3,6,9-三氧雜癸基、3,6,9-三氧雜十一 烷基、3,6,9,12-四氧雜十三烷基和3,6,9,12-四氧雜十四烷基; -乙烯基;
-l-丙烯-l-基、l-丙烯-2-基和l-丙烯-3-基;及
-N,N-二C廣C6烷基氨基,例如N,N-二曱基氨基和N,N-二乙基氨基,
其中當(dāng)IIIw為III時(shí),R3不是氫。
非常特別優(yōu)選基團(tuán)RLW彼此獨(dú)立地各自為氫或d-ds烷基如甲基、 乙基、l-丁基、l-戊基、l-己基、l-庚基、l-辛基、苯基、2-氰基乙基、2-(甲氧羰基)乙基、2-(乙氧羰基)乙基、2-(正丁羰基)乙基、N,N-二曱基氨 基、N,N誦二乙基氨基、氯或CH30(CH2CH20)n-CH2CH2> CH3CH20-(CH2CH20)n-CH2CH2-,其中n為0-3,
其中當(dāng)iiiw為in時(shí),R3不是氫。
非常特別優(yōu)選的吡啶镥離子(IVa)是如下那些,其中 -基團(tuán)R'-R5之一為甲基、乙基或氯,其它基團(tuán)RLR5各自為氫; -R3為二甲基氨基,其它基團(tuán)R1、 R2、 R4和R5各自為氫; -全部基團(tuán)1^-115均為氬;
-W和R2或112和議3為1,4-丁-1,3-亞二烯基及其它基團(tuán)R1、 R2、 W和
R5各自為氫; 特別是如下那些,其中 -R^R5各自為氫;或
-基團(tuán)R^RS之一為曱基或乙基,其它基團(tuán)R^R5各自為氫。
作為非常特別優(yōu)選的吡咬錯(cuò)離子(IVa),可以提到l-甲基p比咬錯(cuò)、1-乙基吡啶錄、l-(l-丁基)吡啶錯(cuò)、l-(l-己基)吡吱錄、l-(l-辛基)吡咬镥、1- (l-己基)吡啶鎮(zhèn)、l-(l-辛基)吡啶錯(cuò)、l-(l-十二烷基)吡啶錯(cuò)、l-(l-十四
烷基)吡啶錯(cuò)、l-(l-十六烷基)吡啶錯(cuò)、1,2-二甲基吡啶錯(cuò)、l-乙基-2-曱基 吡啶錯(cuò)、l-(l-丁基)-2-曱基吡啶錯(cuò)、l-(l-己基)-2-曱基吡咬錯(cuò)、l-(l-辛基)-
2- 甲基吡啶錄、l-(l-十二烷基)-2-曱基吡咬錯(cuò)、l-(l-十四烷基)-2-甲基吡啶 錄、l-(l-十六烷基)-2-曱基吡啶錯(cuò)、l-甲基-2-乙基吡啶錄、1,2-二乙基吡 啶錄、l-(l-丁基)-2-乙基吡啶錯(cuò)、l-(l-己基)-2-乙基吡啶錄、1-(1-辛基)-2-乙基吡啶錯(cuò)、l-(l-十二烷基)-2-乙基吡啶錯(cuò)、l-(l-十四烷基)-2-乙基吡啶 錯(cuò)、l-(l-十六烷基)-2-乙基吡啶錯(cuò)、1,2-二甲基-5-乙基吡啶錯(cuò)、1,5-二乙 基-2-曱基吡啶鏘、l-(l-丁基)-2-曱基-3-乙基吡啶錄、1-(1-己基)-2-曱基-3-乙基吡咬錯(cuò)和l-(l-辛基)-2-甲基-3-乙基-吡啶錯(cuò)、1-(1-十二烷基)-2-曱基-3-乙基吡啶錯(cuò)、l-(l-十四烷基)-2-曱基-3-乙基吡咬錯(cuò)和l-(l-十六烷基)-2-甲 基-3-乙基吡啶錯(cuò)。
非常特別優(yōu)選的噠溱錄離子(IVb)是如下那些,其中 - R^R4各自為氫;或
-基團(tuán)RLW之一為甲基或乙基,其它基團(tuán)RLW各自為氫。
非常特別優(yōu)選的吡啶錯(cuò)離子(IVc)是如下那些,其中 -W為氫、曱基或乙基,R、W彼此獨(dú)立地各自為氫或甲基;或 -W為氫、甲基或乙基,W和W各自為甲基,W為氫。
非常特別優(yōu)選的吡溱镥離子(IVd)是如下那些,其中 -W為氫、甲基或乙基,R、R"彼此獨(dú)立地各自為氫或甲基; -W為氫、曱基或乙基,W和W各自為曱基,W為氫; -Ri-R4各自為甲基;或 -Ri-R4各自為氫。
非常特別優(yōu)選的咪唑錯(cuò)離子(IVe)是如下那些,其中 -Rt為氫、甲基、乙基、l-丙基、l-丁基、l-戊基、l-己基、1-辛基或2-氰基乙基,R、W彼此獨(dú)立地各自為氫、甲基或乙基。
作為非常特別優(yōu)選的咪唑錯(cuò)離子(IVe),可以提到1-甲基咪唑錯(cuò)、1-乙基咪唑錯(cuò)、l-(l-丁基)咪唑镥、l-(l-辛基)咪唑錯(cuò)、l-(l-十二烷基)咪唑 錯(cuò)、l-(l-十四烷基)咪唑鏘、l-(l-十六烷基)咪唑镥、1,3-二甲基咪唑鉻、l-乙基-3-曱基咪唑镥、l-(l-丁基)-3-曱基咪唑鏘、(l-丁基)-3-乙基咪唑 鏘、l-(l-己基)-3-曱基-咪唑錯(cuò)、l-(l-己基)-3-乙基咪唑鏘、l-(l-己基)-3-丁 基咪唑鏘、l-(l-辛基)-3-甲基咪唑錯(cuò)、l-(l-辛基)-3-乙基咪唑錄、l-(l-辛 基)-3-丁基咪唑錯(cuò)、l-(l-十二烷基)-3-甲基咪唑錯(cuò)、l-(l-十二烷基)-3-乙基 咪唑錯(cuò)、l-(l-十二烷基)-3-丁基咪唑錯(cuò)、l-(l-十二烷基)-3-辛基咪唑鎮(zhèn)、1-(l-十四烷基)-3-曱基咪唑錯(cuò)、l-(l-十四烷基)-3-乙基咪唑鏘、l-(l-十四烷 基)-3-丁基咪唑錄、l-(l-十四烷基)-3-辛基咪唑鏘、l-(l-十六烷基)-3-甲基 咪唑錯(cuò)、l-(l-十六烷基)-3-乙基咪唑錄、l-(l-十六烷基)-3-丁基咪唑鏘、1-(l-十六烷基)-3-辛基咪唑錄、1,2-二甲基咪唑錯(cuò)、1,2,3-三甲基咪唑鏘、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鏘、l-(l-丁基)-2,3-二甲基咪唑錯(cuò)、l-(l-己基)-2,3-二 曱基咪唑錯(cuò)、l-(l-辛基)-2,3-二曱基咪唑錄、1,4-二曱基咪唑錄、1,3,4-三 甲基咪唑錯(cuò)、1,4-二曱基-3-乙基咪唑鏘、3-丁基咪唑錯(cuò)、1,4-二甲基-3-辛 基咪唑錯(cuò)、1,4,5-三甲基咪唑錯(cuò)、1,3,4,5-四甲基咪嗤錯(cuò)、1,4,5-三甲基-3-乙基咪唑镥、1,4,5-三甲基-3-丁基咪唑鏘、1,4,5-三甲基-3-辛基咪唑錯(cuò)和 1 _(丙_ 1 -烯-3-基)-3-甲基咪唑鏘。
非常特別優(yōu)選的吡唑錄離子(IVf)、 (IVg)或(IVg,)是如下那些,其中 -W為氫、甲基或乙基,R、W彼此獨(dú)立地各自為氫或曱基。
非常特別優(yōu)選的吡唑錄離子(IVh)是如下那些,其中 -RLW彼此獨(dú)立地各自為氫或甲基。
非常特別優(yōu)選的l-吡唑啉鏘離子(IVi)是如下那些,其中 -R^I^彼此獨(dú)立地各自為氫或曱基。
非常特別優(yōu)選的2-吡唑啉鏘離子(IVj)和(IVj,)是如下那些,其中 -W為氫、甲基、乙基或苯基,R、W彼此獨(dú)立地各自為氬或甲基。
非常特別優(yōu)選的3-吡唑啉鏘離子(IVk)和(IVk,)是如下那些,其中 -R和W彼此獨(dú)立地各自為氫、甲基、乙基或苯基,RLR6彼此獨(dú)立地 各自為氫或甲基。
非常特別優(yōu)選的咪唑啉鏘離子(IV1)是如下那些,其中 -W和W彼此獨(dú)立地各自為氫、甲基、乙基、1-丁基或苯基,W和R4 彼此獨(dú)立地各自為氫、甲基或乙基,RS和W彼此獨(dú)立地各自為氫或甲
21基。
非常特別優(yōu)選的咪唑啉錄離子(IVm)和(IVm,)是如下那些,其中 -R1和R2彼此獨(dú)立地各自為氫、甲基或乙基,R3-R6彼此獨(dú)立地各自為 氫或曱基。
非常特別優(yōu)選的咪唑啉錯(cuò)離子(IVn)和(IVn,)是如下那些,其中 -RLl^彼此獨(dú)立地各自為氫、甲基或乙基,R、RS彼此獨(dú)立地各自為氫 或甲基。
非常特別優(yōu)選的噻唑錯(cuò)離子(IVo)和(IVo,)及噁唑錄(IVp)是如下那 些,其中
-W為氫、甲基、乙基或苯基,!^和RS彼此獨(dú)立地各自為氫或甲基。
非常特別優(yōu)選的1,2,4-三唑錄離子(IVq)、 (IVq')和或(IVq")是如下那 些,其中
-W和W彼此獨(dú)立地各自為氫、甲基、乙基或苯基,W為氫、甲基或苯 基。
非常特別優(yōu)選的1,2,3-三唑錯(cuò)離子(IVr)、 (IVr,)和(IVr,,)是如下那
些,其中
-W為氫、甲基或乙基,W和W彼此獨(dú)立地各自為氫或甲基,或者R2 和R3—起為1,4-丁-1,3-亞二烯基。 非常特別優(yōu)選的吡咯烷錯(cuò)離子(IVs)是如下那些,其中 -W為氫、甲基、乙基或苯基,R、W彼此獨(dú)立地各自為氫或甲基。
非常特別優(yōu)選的咪唑烷錯(cuò)離子(IVt)是如下那些,其中 -RJ和W彼此獨(dú)立地各自為氫、甲基、乙基或苯基,R"和RS以及rS-RS彼此獨(dú)立地各自為氫或曱基。 非常特別優(yōu)選的銨離子(IVu)是如下那些,其中 -R^R3彼此獨(dú)立地各自為C廠C^烷基;或者
-W和W—起為1,5-亞戊基或3-氧雜-l,5-亞戊基,W為C廠ds烷基或2-氛基乙基。
作為非常特別優(yōu)選的銨離子(IVu),可以提到甲基三(l-丁基)銨、N,N-二甲基哌咬錯(cuò)和N,N-二甲基嗎啉鏞。通過所述基團(tuán)R的季銨化衍生出通式(IVu)的季銨離子的叔胺的實(shí)例 是二乙基正丁胺、二乙基叔丁胺、二乙基正戊胺、二乙基己胺、二乙基 辛胺、二乙基(2-乙基己基)胺、二正丙基丁胺、二正丙基正戊胺、二正丙 基己胺、二正丙基辛胺、二正丙基(2-乙基己基)胺、二異丙基乙胺、二異 丙基正丙胺、二異丙基丁胺、二異丙基戊胺、二異丙基己胺、二異丙基 辛胺、二異丙基(2-乙基己基)胺、二正丁基乙胺、二正丁基正丙胺、二正 丁基正戊胺、二正丁基己胺、二正丁基辛胺、二正丁基(2-乙基己基)胺、 N-正丁基吡咯烷、N-仲丁基吡咯烷、N-叔丁基吡咯烷、N-正戊基吡咯 烷、N,N-二曱基環(huán)己胺、N,N-二乙基環(huán)己胺、N,N-二正丁基環(huán)己胺、N-正丙基哌吱、N-異丙基哌啶、N-正丁基哌啶、N-仲丁基哌咬、N-叔丁基 哌啶、N-正戊基哌啶、N-正丁基嗎啉、N-仲丁基嗎啉、N-叔丁基嗎啉、 N-正戊基嗎啉、N-千基-N-乙基苯胺、N-節(jié)基-N-正丙基苯胺、N-節(jié)基-N-異丙基苯胺、N-芐基-N-正丁基苯胺、N,N-二甲基-對甲苯胺、N,N-二乙基 對甲苯胺、N,N-二正丁基對甲苯胺、二乙基千胺、二正丙基千胺、二正 丁基芐胺、二乙基苯胺、二正丙基苯胺和二正丁基苯胺。
優(yōu)選的通式(lVu)的季銨鹽是可由下列叔胺通過所述基團(tuán)R的季銨化 而獲得的那些,例如二異丙基乙胺、二乙基叔丁胺、二異丙基丁胺、二 正丁基正戊胺、N,N-二正丁基環(huán)己胺和衍生自戊基異構(gòu)體的叔胺。
特別優(yōu)選的叔胺是二正丁基正戊胺和衍生自戊基異構(gòu)體的叔胺。另外 優(yōu)選的具有三個(gè)相同基團(tuán)的叔胺是三烯丙基胺。
非常特別優(yōu)選的胍鏘離子(IVv)是如下那些,其中 -Ri-R5各自為甲基。
作為非常特別優(yōu)選的胍镥離子(IVv),可以提到N,N,N,,N,,N,,,N,,-六 甲基胍錯(cuò)。
非常特別優(yōu)選的膽堿鏞離子(IVw)是如下那些,其中 -W和W彼此獨(dú)立地各自為甲基、乙基、1-丁基或l-辛基,W為曱基或 乙基;
-W為甲基、乙基、1-丁基或l-辛基,R2為-CHrCH2-OR4基團(tuán),R3和 W彼此獨(dú)立地各自為甲基或乙基;或
2R1為-CH2-CH2-oi^基團(tuán),R"為-CH2-CHrOR5基團(tuán)和RSr5彼此獨(dú)立
地各自為曱基或乙基。 特別優(yōu)選的膽堿錄離子(IVw)是如下那些,其中RS選自甲基、乙基、 5-甲氧基-3-氧雜戊基、8-甲氧基-3,6-二氧雜辛基、11-甲氧基-3,6,9-三氧雜 十一烷基、7-甲氧基-4-氧雜庚基、11-甲氧基-4,8-二氧雜十一烷基、15-甲 氧基-4,8,12-三氧雜十五烷基、9-甲氧基-5-氧雜壬基、14-甲氧基-5,10-氧雜 十四烷基、5-乙氧基-3-氧雜戊基、8-乙氧基-3,6-二氧雜辛基、ll-乙氧基-3,6,9-三氧雜十一烷基、7-乙氧基-4-氧雜庚基、11-乙氧基-4,8-二氧雜十一 烷基、15-乙氧基-4,8,12-三氧雜十五烷基、9-乙氧基-5-氧雜壬基或14-乙 氧基-5,10-氧雜十四烷基。
非常特別優(yōu)選的磷錄離子(IVx)是如下那些,其中 -rlrm皮此獨(dú)立地各自為c廠Q8烷基,特別是丁基、異丁基、1-己基或
l-辛基。
在上述雜環(huán)陽離子中,優(yōu)選吡啶錄離子、吡唑啉錄離子、吡唑錄離 子和咪唑啉爝離子及咪唑錯(cuò)離子。還優(yōu)選銨離子。
特別優(yōu)選1-甲基吡咬錯(cuò)、1-乙基吡咬錯(cuò)、l-(l-丁基)吡咬錯(cuò)、l-(l-己 基)吡啶錯(cuò)、l-(l-辛基)吡啶錯(cuò)、l-(l-己基)吡啶錯(cuò)、l-(l-辛基)吡咬镥、1-(l-十二烷基)吡啶錯(cuò)、l-(l-十四烷基)吡啶鏘、l-(l-十六烷基)吡咬錯(cuò)、1,2-二甲基吡啶鏘、l-乙基-2-甲基吡啶錨、l-(l-丁基)-2-曱基吡啶錯(cuò)、l-(l-己 基)-2-甲基吡啶饋、l-(l-辛基)-2-曱基吡啶鏘、l-(l-十二烷基)-2-甲基吡啶 錄、l-(l-十四烷基)-2-甲基吡啶錄、l-(l-十六烷基)-2-曱基吡啶錄、1-甲 基-2-乙基吡啶錄、1,2-二乙基吡啶錯(cuò)、l-(l-丁基)-2-乙基吡咬錯(cuò)、l-(l-己 基)-2-乙基吡啶錄、l-(l-辛基)-2-乙基吡啶鏘、l-(l-十二烷基)-2-乙基吡咬 餚、l-(l-十四烷基)-2-乙基吡啶錄、l-(l-十六烷基)-2-乙基吡咬錯(cuò)、1,2-二 甲基-5-乙基吡咬錯(cuò)、1,5-二乙基-2-甲基吡啶錄\ l-(l-丁基)-2-甲基-3-乙基 吡啶錯(cuò)、l-(l-己基)-2-甲基-3-乙基吡啶錄、l-(l-辛基)-2-甲基-3-乙基吡啶 鎮(zhèn)、l-(l-十二烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鏘、l-(l-十四烷基)-2-曱基-3-乙基 吡啶錯(cuò)、l-(l-十六烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶錯(cuò)、1-甲基咪唑錯(cuò)、1-乙基咪 唑錯(cuò)、l-(l-丁基)-咪唑镥、l-(l-辛基)-咪唑錯(cuò)、l-(l-十二烷基)-咪唑皭、l-(l-十四烷基)咪唑錯(cuò)、l-(l-十六烷基)咪唑錄、1,3-二曱基咪唑錯(cuò)、1-乙 基-3-曱基咪唑錄、l-(l-丁基)-3-曱基咪唑錯(cuò)、l-(l-己基)-3-甲基咪唑錄、 l-(l-辛基)-3-甲基咪唑錯(cuò)、l-(l-十二烷基)-3-甲基咪唑镥、l-(l-十四烷基)-3-曱基咪唑錄、l-(l-十六烷基)-3-甲基咪唑镥、1,2-二甲基咪唑鉻、1,2,3-三甲基咪唑錯(cuò)、l-乙基-2,3-二甲基咪唑錯(cuò)、l-(l-丁基)-2,3-二甲基咪唑 錯(cuò)、l-(l-己基)-2,3-二甲基咪唑錯(cuò)和l-(l-辛基)-2,3-二甲基咪唑錯(cuò)、1,4-二-甲基咪唑錯(cuò)、1,3,4-三甲基咪唑錯(cuò)、1,4-二甲基-3-乙基咪唑錄、3-丁基咪 唑錯(cuò)、1,4-二甲基-3-辛基咪唑錯(cuò)、1,4,5-三甲基咪唑鎮(zhèn)、1,3,4,5-四甲基咪 唑錄、1,4,5-三甲基-3-乙基咪唑鏘、1,4,5-三曱基-3-丁基咪唑錯(cuò)、1,4,5-三 甲基-3-辛基咪唑錄和l-(丙-l-烯-3-基)-3-甲基咪唑鏘。 作為陰離子,原則上可以使用所有陰離子。 該離子液體的陰離子Y廣例如選自 -下式的卣化物和含囟素化合物F-、 CT、 Br-、 r、 BF" PF6—、 A1C14-、AI2CI7 、 AI3CI10 、 AlBr4 、 FeCl4 、 BC14 、 SbF6 、 AsF6 、 ZnCI3 、 SnCl3 、 CuCl2 、 CF3S03 、 CF3C02 、 CC13C02 、 CN 、 SCN 、 OCN -以下通式的石克酸鹽、亞石克酸鹽和磺酸鹽SO -、 HSO,、 SO,、 HS03— 、RaOS03 、 RaS03
以下通式的磷酸鹽P043 、 HPO 、 H2P04 、 RaP042 、 HRaP04 、 RaRbP04
-以下通式的膦酸鹽和次膦酸鹽RaHP(V、 RaRbP02-、 RaRbP(V 以下通式的亞磷酸鹽P033 、 HP032 、 H2P03、 RaP032 、 RaHP03 、 RaRbP03
-以下通式的亞膦酸鹽和次亞膦酸鹽RaRbP02_、 RaHP02-、 RaRbPCT、 RaHPO
-以下通式的羧酸RaCOCT
以下通式的硼酸鹽B033 、 HB032 、 H2B03 、 RaRbB03 、 RaHB03 、 RaB032 、 B(ORa)(ORb)(ORc)(ORd) 、 B(HS04) 、 B(RaS04) - 以下通式的次硼酸鹽(boronate): RaB022-、 RaRbBC)--以下通式的碳酸鹽和碳酸酯HC03—、 C032-、 RaC(V
25-以下通式的硅酸鹽和硅酸酯Si044-、 HSi043-、 H2Si042-、 H3SiCV、 RaSi043 、 RaRbSi042 、 RaRbReSi04 、 HRaSi042 、 H2RaSi04 、 HRaRbSi04
-通式[MqHalr廣的卣代金屬化物,其中M是金屬,Hal是氟、氯、溴或 碘,q和r是正整數(shù)并表示配合物的化學(xué)計(jì)量,s是正整數(shù)并表示配合 物的電荷;
這里,Ra、 Rb、 W和Rd彼此獨(dú)立地各自是氬、C廠C3Q烷基、可以任
選4皮一個(gè)或多個(gè)不相鄰的氧和/或硫原子和/或一個(gè)或多個(gè)取代或未取代的 亞氨基間隔的Crds烷基、OC"芳基、C5-C12環(huán)烷基或者含氧、氮和/ 或碌u的五元或六元雜環(huán),其中它們中的兩個(gè)還可以一起形成可以任選#皮 一個(gè)或多個(gè)氧和/或硫原子和/或一個(gè)或多個(gè)未取代或取代的亞氨基間隔的 不飽和、飽和或芳族環(huán),其中所述基團(tuán)又可以各自被合適官能團(tuán)、芳 基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、雜原子和/或雜環(huán)取代。
這里,可以任選被合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣 素、雜原子和/或雜環(huán)取代的d-ds烷基例如為曱基、乙基、丙基、異 丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己 基、2,4,4-三曱基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷 基、l,l-二曱基丙基、l,l-二甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、千基、1-苯 基乙基、a,a-二甲基芐基、二笨曱基、對甲苯甲基、l-(對丁基苯基)乙 基、對氯芐基、2,4-二氯芐基、對甲氧基芐基、間乙氧基千基、2-氰基乙 基、2-氰基丙基、2-甲氧羰基乙基、2-乙氧羰基乙基、2-丁氧羰基丙基、 1,2-二(曱氧羰基)乙基、2-甲氧基乙基、L乙氧基乙基、L丁氧基乙基、二 乙氧基甲基、二乙氧基乙基、1,3-二氧戊環(huán)-2-基、1,3-二喁烷-2-基、2-甲 基-l,3-二氧戊環(huán)-2-基、4-甲基-l,3-二氧戊環(huán)-2-基、2-異丙氧基乙基、2-丁 氧基丙基、2-辛氧基乙基、氯甲基、三氯曱基、三氟甲基、1,1-二甲基-2-氯乙基、2-甲氧基異丙基、2-乙氧基乙基、丁硫基甲基、2-十二烷硫基乙 基、2-^5克基乙基、2,2,2-三氟乙基、2-二甲基氨基乙基、2-二甲基^J^丙 基、3-二甲基氨基丙基、4-二甲基氨基丁基、6-二甲基氨基己基、2-苯氧 基乙基、2-苯氧基丙基、3-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、6-苯氧基己基、
262-曱氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-曱氧基丙基、4-曱氧基丁基、6-甲氧基 己基、2-乙氧基乙基、2-乙氧基丙基、3-乙氧基丙基、4-乙氧基丁基或6-乙氧基己基。
可以任選被一個(gè)或多個(gè)不相鄰的氧和/或硫原子和/或一個(gè)或多個(gè)取代 或未取代的亞氨基間隔的Crds烷基例如為5-甲氧基-3-氧雜戊基、8-甲 氧基-3,6-二氧雜辛基、11-甲氧基-3,6,9-三氧雜十一烷基、7-甲氧基-4-氧雜 庚基、11-曱氧基-4,8-二氧雜十一烷基、15-甲氧基-4,8,12-三氧雜十五烷 基、9-甲氧基-5-氧雜壬基、14-曱氧基-5,10-氧雜十四烷基、5-乙氧基-3-氧 雜戊基、8-乙氧基-3,6-二氧雜辛基、11-乙氧基-3,6,9-三氧雜十一烷基、7-乙氧基-4-氧雜庚基、11-乙氧基-4,8-二氧雜十一烷基、15-乙氧基-4,8,12-三 氧雜十五烷基、9-乙氧基-5-氧雜壬基或14-乙氧基-5,10-氧雜十四烷基。
如果兩個(gè)基團(tuán)形成環(huán),則這些基團(tuán)可以一起形成稠合的結(jié)構(gòu)單元,例 如1,3-亞丙基、1,4-亞丁基、2-氧雜-l,3-亞丙基、l-氧雜-l,3-亞丙基、2-氧 雜-l,3-亞丙烯基、l-氮雜-l,3-亞丙烯基、l-d-Ct烷基-l-氮雜-l,3-亞丙烯 基、1,4_丁-1,3-亞二烯基、l-氮雜-l,4-丁-l,3-亞二烯基或2-氮雜-1,4-丁-1,3-亞二烯基。
不相鄰的氧和/或硫原子和/或亞氨基的數(shù)目原則上不受任何限制或者 自動(dòng)地受基團(tuán)或環(huán)狀結(jié)構(gòu)單元的尺寸的限制。 一般而言,在相應(yīng)的基團(tuán) 中含有不超過5個(gè),優(yōu)選不超過4個(gè),非常特別優(yōu)選不超過3個(gè)。此外, 在任意兩個(gè)雜原子之間通常存在至少1個(gè)碳原子,優(yōu)選至少2個(gè)碳原子。
取代和未取代的亞氮基可以例如為亞氨基、甲基亞氨基、異丙基亞氨 基、正丁基亞氨基或叔丁基亞氨基。
術(shù)語"官能團(tuán),,是指例如以下這些二(d-C4烷基)氮基、d-C4烷氧 羰基、氰基或C廣C4烷氧基。這里,C廣C4烷基是甲基、乙基、丙基、異 丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。
可以任選被合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、雜原 子和/或雜環(huán)取代的CVd4芳基例如為苯基、甲苯基、二曱苯基、a-萘 基、^-萘基、4-聯(lián)苯基、氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、二氟苯基、曱基 苯基、二甲基苯基、三曱基苯基、乙基苯基、二乙基苯基、異丙基苯基、叔丁基苯基、十二烷基苯基、曱氧基苯基、二甲氧基苯基、乙氧基
苯基、己氧基苯基、甲基萘基、異丙基萘基、氯萘基、乙氧基萘基、2,6-二曱基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二曱氧基苯基、2,6-二氯苯基、4-溴 苯基、2-或4-硝基苯基、2,4-或2,6-二硝基苯基、4-二甲基氨基苯基、4-乙 ?;交?、甲氧基乙基苯基或乙氧基曱基苯基。
可以任選被合適官能團(tuán)、芳基、烷基、芳氧基、卣素、雜原子和/或 雜環(huán)取代的C5-C12環(huán)烷基例如為環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、環(huán)十二烷 基、曱基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、曱基環(huán)己基、二曱基環(huán)己基、二乙基 環(huán)己基、丁基環(huán)己基、甲氧基環(huán)己基、二甲氧基環(huán)己基、二乙氧基環(huán)己 基、丁硫基環(huán)己基、氯環(huán)己基、二氯環(huán)己基、二氯環(huán)戊基或者飽和或不 飽和的雙環(huán)體系如降冰片基或降冰片烯基。
含氧、氮和/或硫的五元或六元雜環(huán)例如為呋喃基、噻吩基、吡咯 基、吡啶基、吲哚基、苯并哺、唑基、間二氧雜環(huán)戊烯基、二氧雜環(huán)己烯 基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二甲基吡啶基、曱基喹啉基、二甲基吡 咯基、曱氧基呋喃基、二曱氧基吡啶基、二氟吡啶基、曱基噻吩基、異 丙基噢吩基或叔丁基蓬吩基。
優(yōu)選使用的離子液體是氯化(l-乙基-3-甲基咪唑镥)、曱烷磺酸(l-乙 基-3-甲基咪唑鏘)、氯化(l-丁基-3-甲基咪唑錄)、甲烷磺酸(l-丁基-3-甲基 咪唑錯(cuò))、曱基硫酸(甲基三正丁基銨)、甲基硫酸(l,2,4-三甲基吡唑錯(cuò))、 乙基硫酸(l-乙基-2,3-二甲基咪唑鏘)、甲基硫酸(l,2,3-三甲基咪唑餚)、氯 化(甲基咪唑鎮(zhèn))、硫酸氫(甲基咪唑鏘)、硫酸氫(l-乙基-3-曱基咪唑鏘)、 四氯鋁酸(l-乙基-3-曱基咪唑錄)、硫酸氫(l-丁基-3-曱基咪唑錯(cuò))、四氯鋁 酸(l-丁基-3-甲基咪唑錯(cuò))、乙酸(l-乙基-3-甲基咪唑錯(cuò))、乙酸(l-丁基-3-曱 基咪唑鏘)、乙基硫酸(l-乙基-3-曱基咪唑錯(cuò))、曱基硫酸(l-丁基-3-曱基咪 唑鏘)、疏氰酸(l-乙基-3-曱基咪唑錯(cuò))、硫氰酸(l-丁基-3-甲基咪唑鏘)、醋 酸膽堿、水楊酸膽堿、甲基硫酸(三(2-羥乙基)甲基銨)和/或二乙基磷酸(l陽 乙基-3-曱基咪唑鏘)。
特別優(yōu)選甲烷磺酸(l-乙基-3-甲基咪唑錯(cuò))、乙l^L酸(l-乙基-2,3-二曱 基咪唑錯(cuò))、二乙基磷酸(l-乙基-3-曱基咪唑镥)和/或氯化(1-乙基-3-甲基咪唑镥)。
可以通過以下通常慣用和已知的方法,特別是濕紡法將包含溶于離子 液體中的聚氨酯的溶液(I)紡絲。在濕紡法中,將溶液(I)通過模具引導(dǎo)、 拉伸并引導(dǎo)至凝固浴中,其中通過凝固形成纖維。拉伸使纖維具有所需
線密度。溶液(I)的紡絲溫度典型地為40-140°C,優(yōu)選為60-100°C,特別 是70-卯。C。
溶液(I)的紡絲粘度,即在紡絲過程中的粘度優(yōu)選為0.1-1000Pa*s,優(yōu) 選為l-100Pa*s。
通過將溶液(I)紡絲到凝固浴中而獲得纖維。該凝固浴包含導(dǎo)致溶液(I) 中聚氨酯凝固的非溶劑,優(yōu)選水。也可以將各種非溶劑的混合物(II)用作 凝固劑?;旌衔?II)優(yōu)選包含水。如果合適,該混合物包含離子液體。
在混合物(II)中水與離子液體的重量比可以在寬界限內(nèi)選擇。該比由 混合物中水的凝固特性和離子液體離開凝固浴后的分離性決定。在混合 物(II)中的水中離子液體的最大濃度取決于離子液體中水的凝固特性。離 子液體在水中的最小濃度取決于水和離子液體的可分離性。離子液體在 水中的最小可能濃度為0重量%。
紡絲速度優(yōu)選為l-1000m/min,更優(yōu)選為3-200m/min,特別是3-100m/min。
在將紡絲纖維巻繞在線軸上之前,通常將它們用紡絲油劑處理。這些 紡絲油劑抑制纖維聚結(jié)在例如包裝材料上。這類紡絲油劑的實(shí)例為硅油。
因此,優(yōu)選將纖維用紡絲油劑,優(yōu)選硅油處理,并隨后將其巻起。 本發(fā)明進(jìn)一步提供可獲得的纖維,優(yōu)選斯潘德克斯纖維。 纖維,優(yōu)選斯潘德克斯纖維凝固后通常仍包含剩余量的離子液體。令 人驚訝地,已經(jīng)表明在纖維中離子液體的剩余量低于10重量%,優(yōu)選低
于5重量%,更優(yōu)選低于3重量r。(所有都基于包含離子液體的纖維的總 重)并沒有對纖維引起任何可見的不利特性。相反地,由于離子液體的離 子特性,纖維常常具有抗靜電特性。這防止了在進(jìn)一步加工過程中電荷 累積在纖維上。本發(fā)明因此還提供包含離子液體的抗靜電的斯潘德克斯纖維。
因此還優(yōu)選包含離子液體的纖維,離子液體在該纖維中的含量優(yōu)選低
于10重量%,基于包含離子液體的纖維的總重。
該纖維的硬度優(yōu)選為60-95肖氏A。因此還優(yōu)選硬度為60-95肖氏 A,優(yōu)選65-90肖氏A,特別是70-80肖氏A的斯潘德克斯纖維。
生產(chǎn)的纖維的線密度范圍優(yōu)選為10-3000分特,更優(yōu)選為80-2000分 特,特別是160-1500分特。分特是長度為10km的纖維的重量度量。當(dāng) 線密度為1分特時(shí),長度為10km的纖維重lg。
令人驚訝地,表明離子液體具有如此好的溶解性以至無論由濕紡法還 是由干紡法生產(chǎn)的已紡絲的斯潘德克斯纖維都可再溶解于離子液體中。 因此,溶液(I)還可通過將斯潘德克斯纖維溶解于離子液體中獲得。該程 序?yàn)閷⑺古说驴怂估w維引入離子液體中并在50-150°C,優(yōu)選70-130。C的 溫度下溶解。有利地,由于離子液體的離子特性,紡絲油劑如硅油被從 斯潘德克斯纖維上洗掉并容易與溶液(I)分離。
可以如上所述將得到的物質(zhì)組合物紡絲。
本發(fā)明因此還提供溶解聚氨酯(優(yōu)選斯潘德克斯纖維)的方法,其中將 聚氨S旨(優(yōu)選斯潘德克斯纖維)溶于離子液體中。聚氨酯(優(yōu)選斯潘德克斯纖 維)可在50-150。C的溫度下溶解。紡絲油劑,優(yōu)選硅油可以從溶液中分 離。本發(fā)明因此進(jìn)一步提供包含離子液體以及溶解在其中的聚氨酯(優(yōu)選 斯潘德克斯纖維)的混合物。 實(shí)施例1:
將2500g摩爾質(zhì)量為2000g/mol的聚四氫呋喃溶于13 972g甲烷磺酸 (l-乙基-3-曱基咪哇錯(cuò))中。然后,向該溶液中添加574.1g4,4,-MDI,接著 在80。C下攪拌40分鐘。 實(shí)施例2:
將2000g來自實(shí)施例1的預(yù)聚物溶液在50。C下小心地添加到6.66g乙 二胺和0.41g二乙胺在4000g甲烷磺酸(l-乙基-3-甲基咪唑錄)中的混合物 中,接著攪拌30分鐘。然后,將該溶液在80。C下紡絲到含水凝固浴中。 實(shí)施例3:
30將20g斯潘德克斯纖維(Lycra⑧,Invista)在80。C下溶解于lOOg曱烷 磺酸(l-乙基-3-甲基咪唑錄)中。隨后將該溶液冷卻至30。C。此后,通過添 加溶劑調(diào)整溶液的粘度,使得粘度在30。C下為約5000-5500mPas。然后 將纖維紡絲到含水凝固浴中。 實(shí)施例4:
將20g Elastollan 2180 A 10型的TPU(Elastogran GmbH)在80。C下 溶解于lOOg甲烷磺酸(l-乙基-3-曱基咪唑錄)中。隨后將該溶液冷卻至 30°C。此后,通過添加溶劑調(diào)整溶液的粘度,使得其在30。C下為約5000-5500mPas。然后將纖維紡絲到含水凝固浴中。 實(shí)施例5:
通過在75。C下連續(xù)攪拌使PTHF 2000(BASF Aktiengesellschaft) (2000g)、 4,4,-MDI(722.4g)和1,4-丁二醇(40g)在15 650g甲烷磺酸(l-乙基-3-甲基咪唑鏘)中反應(yīng)而制備預(yù)聚物。隨后將該預(yù)聚物冷卻至30°C。然后 將79.82g乙二胺和4.92g二乙胺在5000g甲烷磺酸(l-乙基-3-甲基咪唑镥) 中的混合物逐步添加到該溶液中。隨后使該混合物反應(yīng)直到溶液的粘度 為5000-5500mPas為止。此后,將該溶液紡絲到水中。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)纖維的方法,其包括將包含聚氨酯的溶液(I)紡絲到凝固浴中,其中所述溶液(I)包含溶于離子液體中的聚氨酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述溶液(I)通過在離子液體中制備 聚氨酯而生產(chǎn)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述溶液(I)通過使(a)異氰酸酯與(b) 異氰酸酯反應(yīng)性化合物在離子液體中反應(yīng)制備預(yù)聚物而生產(chǎn),所述預(yù)聚 物隨后在所述溶液(I)中與胺反應(yīng)并紡絲。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述溶液(I)通過將聚氨酯溶于離子 液體中而生產(chǎn)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4的方法,其中所述溶液(I)通過將熱塑性聚氨酯溶 于離子液體中而生產(chǎn)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4的方法,其中所述溶液(I)通過將斯潘德克斯溶于 離子液體中而生產(chǎn)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2或4的方法,其中所述聚氨酯基于(a)異氰酸酯與(b) 分子量為500-10 000g/mol的異氰酸酯反應(yīng)性化合物以及(c)增鏈劑在存在 或不存在(d)催化劑和/或(e)輔助材料的情況下的反應(yīng)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求所述7的方法,其中所述增鏈劑(c)包括脂族二胺。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述離子液體包括甲烷磺酸(l-乙基-3-甲基咪唑錯(cuò))、乙基硫酸(l-乙基-2,3-二甲基咪唑鏘)、二乙基磷酸(l-乙 基-3-甲基咪唑銪)和/或氯化(1-乙基-3-甲基咪唑錯(cuò))。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中將所述包含聚氨酯的溶液(I)在40-140。C的溫度下紡絲。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述包含聚氨酯的溶液(I)在紡絲過 程中的粘度為0.1-1000Pa*s。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述凝固浴包含水。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述紡絲以l-1000m/min的速度進(jìn)行。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中將纖維用紡絲油劑,優(yōu)選硅油處 理,并隨后將其巻起。
15. 根據(jù)權(quán)利要求l-14任一項(xiàng)獲得的纖維。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15的纖維,其包括斯潘德克斯纖維。
17. 根據(jù)權(quán)利要求15的纖維,其包含離子液體。
18. 根據(jù)權(quán)利要求15的纖維,其硬度為60-95肖氏A。
19. 根據(jù)權(quán)利要求15的纖維,其線密度為10-3000分特。
20. —種包含離子液體的抗靜電的斯潘德克斯纖維。
21. —種溶解聚氨酯的方法,其包括將聚氨酯溶于離子液體中。
22. 根據(jù)權(quán)利要求21的方法,其中將所述聚氨酯在50-150。C的溫度 下溶解。
23. 根據(jù)權(quán)利要求21的方法,其中將斯潘德克斯纖維溶解。
24. 根據(jù)權(quán)利要求21的方法,其中將紡絲油劑,優(yōu)選硅油從溶液中分離。
25. —種包含離子液體以及溶解在其中的聚氨酯的混合物。
全文摘要
公開了一種生產(chǎn)纖維的方法,其中將包含聚氨酯的溶液(I)紡絲到凝固浴中。所述方法的特征在于將溶于離子液體中的聚氨酯用作溶液(I)。
文檔編號(hào)D01F6/70GK101578402SQ200780043627
公開日2009年11月11日 申請日期2007年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月23日
發(fā)明者H·馬爾茨, L·紹爾沃什, M·舒特 申請人:巴斯夫歐洲公司