一種利用二氧化錳處理有機(jī)固相廢物并制備三氧化二錳及用該產(chǎn)物處理水中污染物的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種采用二氧化錳為氧化劑及反應(yīng)原料，利用球磨機(jī)械化學(xué)處置有毒有機(jī)污染物固廢同時(shí)制備三氧化二錳的方法，屬于廢棄物治理和新材料制備技術(shù)領(lǐng)域。該方法在常溫常壓下，將有機(jī)固體廢棄物與二氧化錳混合置于行星式球磨反應(yīng)器內(nèi)，利用機(jī)械力效應(yīng)強(qiáng)化二氧化錳與有機(jī)污染物的氧化反應(yīng)，一方面實(shí)現(xiàn)有機(jī)污染物的快速降解和深度礦化，另一方面實(shí)現(xiàn)二氧化錳的還原，其還原產(chǎn)物三氧化二錳能夠活化過一硫酸鹽，將其轉(zhuǎn)化為硫酸根自由基，進(jìn)而處理水中的有毒有機(jī)污染物。本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：有毒有機(jī)污染物固廢的處置過程簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，氧化礦化徹底；同時(shí)處置反應(yīng)所利用的氧化劑經(jīng)反應(yīng)后可制備一種活化過一硫酸鹽的催化劑三氧化二錳。
【專利說明】
一種利用二氧化錳處理有機(jī)固相廢物并制備三氧化二錳及用 該產(chǎn)物處理水中污染物的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)污染物固廢的處理和新型材料的制備技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種利用二氧化錳處理有機(jī)固相廢物并同時(shí)制備三氧化二錳及采用該產(chǎn)物處理水中有機(jī)污染物的方法?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]隨著工業(yè)的發(fā)展，工業(yè)生產(chǎn)過程排放的危險(xiǎn)固體廢棄物日益增多，據(jù)估計(jì)，全世界每年的危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生量為3.3億噸。與無機(jī)危險(xiǎn)固廢相比，有機(jī)危險(xiǎn)固廢種類繁多。例如，在有機(jī)和專用化學(xué)產(chǎn)品制造業(yè)、印染業(yè)中產(chǎn)生的含氮有機(jī)廢物，廢棄電容、線路板、變壓器中的多氯(溴)聯(lián)苯類廢物、農(nóng)藥產(chǎn)生過程中產(chǎn)生的氯代物殘?jiān)?。危險(xiǎn)廢物不僅破壞生態(tài)環(huán)境，而且嚴(yán)重影響人類健康。如果不處理或處置不當(dāng)，由此導(dǎo)致的大氣、水源、土壤等的污染將會(huì)成為制約社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的瓶頸。
[0003]處置有機(jī)危險(xiǎn)固廢的方法主要有填埋法、焚燒法、固化法及化學(xué)法。固化法是將水泥、塑料、瀝青等凝結(jié)劑同危險(xiǎn)廢物加以混合進(jìn)行固化，使得污泥中所含的有害物質(zhì)封閉在固化體內(nèi)不被浸出，但固化體一旦破裂，污染物浸出會(huì)污染周圍環(huán)境。若有合適的土地可供利用，填埋法最為經(jīng)濟(jì)，且適合于處理大量的廢物;但填埋場(chǎng)必須遠(yuǎn)離生活居民區(qū)，且需要嚴(yán)防滲漏與沉降問題。焚燒法是處理有毒有機(jī)危險(xiǎn)固廢最常用的方法。通過焚燒處理，可以有效破壞其組成結(jié)構(gòu)，但在焚燒過程中會(huì)產(chǎn)生大量的酸性氣體和未完全燃燒的有機(jī)組分及爐渣，如將其直接排入環(huán)境，必然會(huì)導(dǎo)致二次污染。例如，高溫焚燒鹵代有機(jī)固廢時(shí)，可能會(huì)產(chǎn)生毒性更大的二噁英?；瘜W(xué)法是一種利用危險(xiǎn)廢物的化學(xué)性質(zhì)，通過添加化學(xué)試劑與其反應(yīng)，將有害物質(zhì)轉(zhuǎn)化為無害的最終產(chǎn)物的方法。機(jī)械化學(xué)法由于操作簡(jiǎn)便、處置徹底、設(shè)備可小型化，已成為一種處置有毒有機(jī)固廢的新方法，并展示出良好的應(yīng)用前景。
[0004]機(jī)械化學(xué)法處置有機(jī)固廢是在封閉的球磨反應(yīng)罐中進(jìn)行的，通過加入球磨劑，利用機(jī)械碰撞和局部高溫活化球磨劑，使其氧化或還原破壞有機(jī)污染物的結(jié)構(gòu)，達(dá)到使有機(jī)固廢無害化、減量化目的，如授權(quán)公告號(hào)為CN 204911655 U的中國實(shí)用新型專利所公開的一種球磨機(jī)，在球磨機(jī)筒體內(nèi)進(jìn)行球磨。相關(guān)研究表明當(dāng)采用金屬單質(zhì)(如還原鐵粉)、金屬氧化物(如CaO或Si02)為磨劑時(shí)，鹵代有機(jī)污染物主要發(fā)生脫鹵和碳化反應(yīng)，處置過程會(huì)產(chǎn)生低鹵代同系物及含有少量鹵原子的無定型碳。當(dāng)采用過硫酸鹽為磨劑，過硫酸鹽在球磨過程中會(huì)被機(jī)械熱活化為硫酸根自由基，進(jìn)而氧化破壞鹵代有機(jī)污染物的結(jié)構(gòu)，實(shí)現(xiàn)其深度氧化與礦化。因此，將氧化性磨劑或助磨劑與機(jī)械化學(xué)法結(jié)合的機(jī)械氧化處置有毒有機(jī)固廢的方法，較機(jī)械還原處置法更為安全可靠。在此基礎(chǔ)上，若能進(jìn)一步利用反應(yīng)后的磨劑或助磨劑，將能有效避免磨劑的浪費(fèi)，節(jié)約處理成本，符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)原則。
[0005]我國錳礦資源豐富，在冶金、化工、玻璃、陶瓷等方面均有應(yīng)用。近年來，錳氧化物由于價(jià)廉易得，使用條件溫和，也被用于環(huán)境污染物的治理領(lǐng)域之中，如申請(qǐng)公布號(hào)為CN 102039021 A的中國發(fā)明專利公開了一種利用二氧化錳處理飛灰的方法，在200 °C高溫的條件下分解飛灰中的二噁英等有機(jī)污染物。相關(guān)研究表明，二氧化錳在以水為溶劑的液相體系中可以氧化降解酚類等多種有機(jī)污染物;通過溶劑熱和水熱法制備的Mn2〇3,可活化過一硫酸鹽氧化降解苯酚。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明提供了一種利用氧化性助磨劑機(jī)械處置有毒有機(jī)固廢同時(shí)制備催化劑的方法，在利用二氧化錳處理有機(jī)固相廢物的同時(shí)生成含有三氧化二錳的產(chǎn)物。
[0007]本發(fā)明提供的方法，具體包括以下步驟:一種利用二氧化錳處理有機(jī)固相廢物并同時(shí)制備三氧化二錳的方法，其特征在于:在10-30°c的條件下，將有機(jī)固相廢物和二氧化錳以1:140?1:10的摩爾比混合成為反應(yīng)物，將所述反應(yīng)物加入到球磨罐內(nèi)，然后向所述球磨罐內(nèi)加入直徑為5mm-20mm的磨球，所述磨球與所述反應(yīng)物的質(zhì)量比為50:1?140:1;填裝完成后，將所述球磨罐固定于球磨機(jī)上， 執(zhí)行球磨并發(fā)生反應(yīng)，球磨期間，所述球磨機(jī)的轉(zhuǎn)速為200?450rpm，球磨時(shí)間為60?300min， 每隔5-30min改變一次球磨轉(zhuǎn)向；球磨完成后得到含有三氧化二錳的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0008]優(yōu)選地，所述的球磨的過程中加入二氧化錳為磨劑。
[0009]通過選擇二氧化錳作為氧化劑，利用球磨過程強(qiáng)化其氧化處置有毒有機(jī)固廢的效率，實(shí)現(xiàn)有機(jī)污染物的降解和礦化；同時(shí)，反應(yīng)后的物料主要是三氧化二錳，該材料具有較高的活化過一硫酸鹽產(chǎn)生的硫酸根自由基的性能，可用于氧化降解水中的有毒有機(jī)污染物。
[0010]優(yōu)選地，所述的有機(jī)固相廢物為溴代阻燃劑、有機(jī)染料、酚類污染物。
[0011]優(yōu)選地，所述的水中的有毒有機(jī)污染物為酚類污染物。
[0012]優(yōu)選地，所述有機(jī)固相廢物與二氧化錳的摩爾比為1:100?1:10。
[0013] 優(yōu)選地，所述磨球包括大磨球和小磨球，所述大磨球和所述小磨球的直徑比為2:1 ?5:1，所述大磨球和所述小磨球的質(zhì)量之比為2:1?1: 2。[0〇14] 優(yōu)選地，所述磨球與所述反應(yīng)物的質(zhì)量比為50:1?60:1。[〇〇15] 一種采用權(quán)利要求1中含有三氧化二錳的反應(yīng)產(chǎn)物處理有機(jī)廢物的方法，將部分所述反應(yīng)產(chǎn)物投加到酚類有機(jī)污染物或有機(jī)染料廢液中，在10_30°C及攪拌的條件下攪拌混勻，再加入過一硫酸鹽發(fā)生催化降解反應(yīng)。
[0016] 優(yōu)選地，所述過一硫酸鹽為過一硫酸鉀、過一硫酸鈉中的一種或兩種的混合物。
[0017]本發(fā)明采用商用二氧化錳作為磨劑，利用機(jī)械效應(yīng)活化其表面、強(qiáng)化其氧化作用， 實(shí)現(xiàn)有毒有機(jī)固廢的徹底降解和礦化。同時(shí)，反應(yīng)后，加入的磨劑Mn〇2被還原為Mn2〇3，該材料可在水相體系中活化過一硫酸鹽氧化降解酚類、染料等水溶性有機(jī)污染物。
[0018]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn):1.采用二氧化錳作為氧化性磨劑機(jī)械處置高毒性有機(jī)固廢，實(shí)現(xiàn)了有機(jī)固體污染物的徹底降解和礦化；2.反應(yīng)原料為廉價(jià)的商業(yè)產(chǎn)品二氧化錳，成本低廉；3.反應(yīng)條件溫和，不需要高溫高壓；4.在球磨機(jī)械處置有機(jī)固廢的同時(shí)，得到一種具有較高活性的、可活化過一硫酸鹽的催化劑，符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)理念?！靖綀D說明】
[0019]圖1為實(shí)施例一中采用二氧化錳作為球磨劑分別氧化降解十溴聯(lián)苯醚、羅丹明as 五氯苯酚的降解率與球磨時(shí)間的關(guān)系圖；圖2為實(shí)施例一中采用二氧化錳作為球磨劑，十溴聯(lián)苯醚的降解率和脫溴率與球磨時(shí)間的關(guān)系圖；圖3為實(shí)施例二中采用二氧化錳為球磨劑時(shí)，反應(yīng)物料的X射線衍射(XRD)圖譜隨球磨時(shí)間的變化圖；圖4為實(shí)施例三中球磨后的物料在過一硫酸鹽存在下氧化苯酚的降解率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系圖。
[0020]具體實(shí)施方法為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合附圖及實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。此外，下面所描述的本發(fā)明各個(gè)實(shí)施方式中所涉及到的技術(shù)特征只要彼此之間未構(gòu)成沖突就可以相互組合。
[0021]實(shí)施例一步驟一:將二氧化錳和十溴聯(lián)苯醚固體粉末按照100:1的物料摩爾比在研缽中混勻，然后轉(zhuǎn)移到干燥的不銹鋼球磨罐中。接著向罐內(nèi)加入50個(gè)不銹鋼磨球，磨球的直徑為10 mm， 重量為4 g。球磨罐的體積為250 mL，罐體內(nèi)部深度為70 mm，罐口內(nèi)徑為77 mm。球磨罐和球磨蓋之間用密封圈連接。[〇〇22] 步驟二:把球磨罐固定在球磨機(jī)上，設(shè)置球磨罐的轉(zhuǎn)速為350 rpm，在常溫常壓下進(jìn)行球磨反應(yīng)，每反應(yīng)15 min改變球磨公轉(zhuǎn)方向一次。在球磨反應(yīng)分別進(jìn)行到5、15、30、60 與120 min后，取出球磨罐，收集罐內(nèi)的氣體和固體粉末。[〇〇23] 步驟三:準(zhǔn)確稱取反應(yīng)一定時(shí)間后的固體粉末0.02g于10mL玻璃離心管中，用5 mL 四氫咲喃超聲萃取5 min，14000 rpm下離心10 min得上清液，重復(fù)上述萃取過程3次，合并所得萃取液，用〇.22 Mi濾膜過濾后進(jìn)行高效液相色譜測(cè)定，所得結(jié)果如圖1所示。圖1表明， 反應(yīng)120 min后，十溴聯(lián)苯醚的降解率高達(dá)96%。[〇〇24]步驟四:準(zhǔn)確稱取反應(yīng)一定時(shí)間后的固體粉末0.02g于10mL玻璃離心管中，用10 mL超純水超聲萃取15 min，再用14000 rpm離心機(jī)離心15 min，取上層清液經(jīng)0.22 mi濾膜過濾后，采用溴離子選擇電極測(cè)定溴離子，所得結(jié)果如圖2所示。由圖2可知，球磨反應(yīng)120 min后，十漠聯(lián)苯釀的脫漠率達(dá)80%。[〇〇25]步驟五:采用無水乙醇吸收球磨罐中的氣體，所得吸收液經(jīng)14000 rpm離心分離后，取上層清液5 mL，采用甲基橙褪色法測(cè)定其中溴氣的濃度，所得結(jié)果如圖2所示。由圖2 可以看出，球磨反應(yīng)120 min后，溴氣的產(chǎn)率為15%。由十溴聯(lián)苯醚在球磨降解過程中的產(chǎn)生溴離子及溴氣的量，計(jì)算得到總的脫溴率為95%，與十溴聯(lián)苯醚的降解率一致。由于十溴聯(lián)苯醚的生物毒性主要來源于有機(jī)溴原子，上述結(jié)果表明采用Mn02為球磨劑，不僅可使十溴聯(lián)苯醚完全降解，而且可使其分子結(jié)構(gòu)上的有機(jī)溴原子徹底脫除、成為無機(jī)溴原子，有效消除了高毒性溴代有機(jī)物的污染。[〇〇26] 實(shí)施例二為了監(jiān)測(cè)球磨反應(yīng)過程中物料的變化，重復(fù)執(zhí)行實(shí)施例1中的步驟一和二，在球磨反應(yīng)進(jìn)行到不同時(shí)間點(diǎn)(〇、5、15、30、60與120 min)進(jìn)行取樣，將取樣得到的固體樣品進(jìn)行X射線衍射(XRD)測(cè)定，所得結(jié)果如圖3所示。通過與XRD標(biāo)準(zhǔn)卡片對(duì)比可知，反應(yīng)前的物料主要是 0-MnO2 (如圖3中的☆所示)；隨著球磨反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，|3-Mn02的特征衍射峰逐漸降低，同時(shí)，在20為23°、33°和55°附近，出現(xiàn)了一些新的衍射峰(如圖3中的A所示)。經(jīng)對(duì)比分析，新峰歸屬于Mn2〇3，表明部分P_Mn〇2經(jīng)球磨反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)镸n2〇3。當(dāng)球磨反應(yīng)進(jìn)行到120 min后， Mn〇2的特征XRD峰幾乎全部消失，主要出現(xiàn)的是Mn2〇3的特征峰，表明采用Mn〇2作磨劑、機(jī)械氧化處置有機(jī)固廢時(shí)，Mn02自身被還原為Mn2〇3。[〇〇27] 實(shí)施例三為了評(píng)價(jià)球磨反應(yīng)后物料的催化性能，收集實(shí)施例1步驟二的反應(yīng)后物料。將〇.〇4g該物料投加到盛有100 mL濃度為25mg/L苯酸廢液的250 mL燒杯中，置于磁力攪拌機(jī)上，在 25°C下攪拌混勻一定時(shí)間后，向其中投加lmL 30g/L的過一硫酸鹽，開始苯酚的催化降解反應(yīng)。在反應(yīng)分別進(jìn)行至2、5、10、20、30與60 1^11時(shí)，取出反應(yīng)液750此于1.51^離心管中，與 750 yL無水甲醇混合后離心(14000 rpm)5 min，所得上清液經(jīng)0.22 ym濾膜過濾后，采用高效液相色譜測(cè)定濾液中殘留的苯酚濃度，結(jié)果如圖4所示:反應(yīng)60 min后，苯酚的降解率高達(dá)100%。當(dāng)采用球磨前的物料|3-Mn02作為催化劑時(shí)，相同的降解實(shí)驗(yàn)條件下僅有30%苯酚被降解，這表明球磨后的物料具有較高的活化過一硫酸鹽的能力。[〇〇28] 實(shí)施例四:按所述的相同步驟重復(fù)實(shí)施例1中的步驟一至三，但是步驟一中采用的有機(jī)固廢為五氯苯酚，步驟二中反應(yīng)時(shí)間分別為5、15、30與60min，步驟三中的萃取劑為無水乙醇，萃取液中的五氯苯酚的殘余量采用高效液相色譜檢測(cè)，所得結(jié)果如圖1所示。圖1表明，球磨反應(yīng)60 min，五氯苯酚可完全降解。
[0029]實(shí)施例五:按所述的相同步驟重復(fù)實(shí)施例1中的步驟一至三，但是步驟一中采用的有機(jī)固廢為有機(jī)染料羅丹明B，步驟三中的萃取劑為去離子水，萃取液中的羅丹明B的殘余量采用紫外-可見分光光度計(jì)檢測(cè)，所得結(jié)果如圖1所示。由圖1可知，本發(fā)明的處理方法也能夠高效降解羅丹明B，球磨反應(yīng)120 min，羅丹明B的降解率高于92%。
[0030]實(shí)施例六:常溫常壓下，將有機(jī)固相廢物溴代阻燃劑和二氧化錳以1:140摩爾比混合成為反應(yīng)物， 將所述反應(yīng)物加入到球磨罐內(nèi)，然后向所述球磨罐內(nèi)加入直徑為5mm的磨球，所述磨球與所述反應(yīng)物的質(zhì)量比為50:1;填裝完成后，將所述球磨罐固定于球磨機(jī)上，執(zhí)行球磨并發(fā)生反應(yīng)，球磨期間，所述球磨機(jī)的轉(zhuǎn)速為200 rpm，球磨時(shí)間為60min;所述的球磨的過程中加入二氧化錳為助磨劑，生成三氧化二錳催化劑。
[0031]實(shí)施例七:常溫常壓下，，將有機(jī)固相廢物有機(jī)染料和二氧化錳以1:40摩爾比混合成為反應(yīng)物，將所述反應(yīng)物加入到球磨罐內(nèi)，然后向所述球磨罐內(nèi)加入直徑為20mm的磨球，所述磨球與所述反應(yīng)物的質(zhì)量比為140:1;填裝完成后，將所述球磨罐固定于球磨機(jī)上，執(zhí)行球磨并發(fā)生反應(yīng)，球磨期間，所述球磨機(jī)的轉(zhuǎn)速為450rpm，球磨時(shí)間為300 min;所述的球磨的過程中加入二氧化錳為助磨劑，生成三氧化二錳催化劑。
[0032]實(shí)施例八:常溫常壓下，將有機(jī)固相廢物溴代阻燃劑和二氧化錳以1:75摩爾比混合成為反應(yīng)物， 將所述反應(yīng)物加入到球磨罐內(nèi)，然后向所述球磨罐內(nèi)加入大磨球和小磨球，所述大磨球和所述小磨球的直徑比為2:1，所述大磨球和所述小磨球的質(zhì)量之比為2:1，所述大磨球和小磨球的質(zhì)量和與所述反應(yīng)物的質(zhì)量比為60:1;填裝完成后，將所述球磨罐固定于球磨機(jī)上， 執(zhí)行球磨并發(fā)生反應(yīng)，球磨期間，所述球磨機(jī)的轉(zhuǎn)速為350rpm，球磨時(shí)間為200 min;所述的球磨的過程中加入二氧化錳為助磨劑，生成三氧化二錳催化劑。[〇〇33]實(shí)施例九:常溫常壓下，，將有機(jī)固相廢物溴代阻燃劑和二氧化錳以1:75摩爾比混合成為反應(yīng)物， 將所述反應(yīng)物加入到球磨罐內(nèi)，然后向所述球磨罐內(nèi)加入大磨球和小磨球，所述大磨球和所述小磨球的直徑比為5:1，所述大磨球和所述小磨球的質(zhì)量之比為1: 2,所述大磨球和小磨球的質(zhì)量和與所述反應(yīng)物的質(zhì)量比為60:1;填裝完成后，將所述球磨罐固定于球磨機(jī)上， 執(zhí)行球磨并發(fā)生反應(yīng)，球磨期間，所述球磨機(jī)的轉(zhuǎn)速為350rpm，球磨時(shí)間為350 min;所述的球磨的過程中加入二氧化錳為助磨劑，生成三氧化二錳催化劑。[〇〇34]實(shí)施例六-九經(jīng)實(shí)施例一-三中的檢測(cè)方法檢測(cè)后表明，本發(fā)明所述一種利用二氧化錳處理有機(jī)固相廢物的方法處理溴代阻燃劑、有機(jī)染料、酚類，其降解率均可達(dá)90%以上。 [〇〇35]二氧化錳的特征XRD峰消失，全部轉(zhuǎn)換為三氧化二錳，且該三氧化二錳具有較高的活化過一硫酸鹽的能力，當(dāng)將其用于處理水中的酚類污染物時(shí)，酚類污染物的降解率可達(dá) 98%以上。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種利用二氧化錳處理有機(jī)固相廢物并同時(shí)制備三氧化二錳的方法，其特征在于: 在10-30°C的條件下，將有機(jī)固相廢物和二氧化錳以1:140?1:40的摩爾比混合成為反應(yīng)物， 將所述反應(yīng)物加入到球磨罐內(nèi)，然后向所述球磨罐內(nèi)加入直徑為5mm-20mm的磨球，所述磨 球與所述反應(yīng)物的質(zhì)量比為50:1?140:1;填裝完成后，將所述球磨罐固定于球磨機(jī)上，執(zhí)行 球磨并發(fā)生反應(yīng)，球磨期間，所述球磨機(jī)的轉(zhuǎn)速為200?450rpm，球磨時(shí)間為60?300min，每隔 5-30min改變一次球磨轉(zhuǎn)向；球磨完成后得到含有三氧化二錳的反應(yīng)產(chǎn)物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用二氧化錳處理有機(jī)固相廢物并同時(shí)制備三氧化二錳 的方法，其特征在于，所述的球磨的過程中加入二氧化錳為磨劑。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種利用二氧化錳處理有機(jī)固相廢物并同時(shí)制備三氧化 二錳的方法，其特征在于，所述的有機(jī)固相廢物為溴代阻燃劑、有機(jī)染料、酚類污染物。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用二氧化錳處理有機(jī)固相廢物并同時(shí)制備三氧化二錳 的方法，其特征在于，所述有機(jī)固相廢物與二氧化錳的摩爾比為1:100?1:10。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用二氧化錳處理有機(jī)固相廢物并同時(shí)制備三氧化二錳 的方法，其特征在于，所述磨球包括大磨球和小磨球，所述大磨球和所述小磨球的直徑比為 2:1?5:1，所述大磨球和所述小磨球的質(zhì)量之比為2:1?1: 2。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種利用二氧化錳處理有機(jī)固相廢物并同時(shí)制備三氧化二錳 的方法，其特征在于，所述磨球與所述反應(yīng)物的質(zhì)量比為50:1?60:1。7.—種采用權(quán)利要求1中含有三氧化二錳的反應(yīng)產(chǎn)物處理有機(jī)廢物的方法，其特征在 于，將部分所述反應(yīng)產(chǎn)物投加到酚類有機(jī)污染物或有機(jī)染料廢液中，在10_30°C及攪拌的條 件下攪拌混勻，再加入過一硫酸鹽發(fā)生催化降解反應(yīng)。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種采用含有三氧化二錳的反應(yīng)產(chǎn)物處理有機(jī)廢物的方法， 其特征在于，所述的過一硫酸鹽為過一硫酸鉀、過一硫酸鈉中的一種或二者的混合物。
【文檔編號(hào)】B02C23/06GK106000554SQ201610311253
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年5月12日
【發(fā)明人】王楠, 柴慧娟, 朱麗華, 張志敏, 呂漢清, 唐和清
【申請(qǐng)人】華中科技大學(xué), 深圳華中科技大學(xué)研究院