mol)和無(wú)水碳酸鐘化.348 g,46mmol)。WN,N-二甲基乙酷胺(107血)為溶劑,甲苯巧3血)為帶水劑,在165°C 分水4h,蒸走甲苯,升溫至180°C反應(yīng)48h,反應(yīng)完畢待冷卻后將反應(yīng)液倒入去lOOOmL離 子水中,得到塊狀的高分子,用去離子水煮4~5遍,直至完全除去鹽和溶劑,在100°C真空干 燥箱中干燥,得催化劑前體(收率:92 %)。稱取該前體2.0g于燒杯中,加入20ml稀硫酸 (0. 2mol/1)溶液,室溫?cái)埌?小時(shí),減壓抽濾。重復(fù)W上步驟S次,最后用去離子水洗涂至 濾液PH為中性,真空100°C烘干12小時(shí),得到高分子固體酸催化劑。
[001引 實(shí)施例5 在裝有機(jī)械攬拌,氮?dú)獗Wo(hù)管,分水器和冷凝管的250mLS口圓底燒瓶中,加入 3,3' -二橫酸鋼基-4,4' -二氯二苯諷(19. 64g,40mmol)聯(lián)苯二酪(4.65g,25mmol)、 均苯S酪(1.26g,10mmol)和無(wú)水碳酸鐘化.348g,46mmol)。WN,N-二甲基乙酷胺 (107血)為溶劑,甲苯巧3血)為帶水劑,在165°C分水4h,蒸走甲苯,升溫至180°C反應(yīng) 48h,反應(yīng)完畢待冷卻后將反應(yīng)液倒入去lOOOmL離子水中,得到塊狀的高分子,用去離子 水煮4~5遍,直至完全除去鹽和溶劑,在100°C真空干燥箱中干燥,得催化劑前體(收率:86 %)。稱取該前體2.0g于燒杯中,加入20ml稀硫酸(0.2mol/1)溶液,室溫?cái)埌?小時(shí),減 壓抽濾。重復(fù)W上步驟S次,最后用去離子水洗涂至濾液PH為中性,真空100°C烘干12小 時(shí),得到高分子固體酸催化劑。
[0014] 實(shí)施例6 在裝有機(jī)械攬拌,氮?dú)獗Wo(hù)管,分水器和冷凝管的250mLS口圓底燒瓶中,加入 3, 3' -二橫酸鋼基-4,4' -二氯二苯諷(17. 676g,36mmol)、4, 4' -二氯二苯諷(1. 148 g,4mmol)、聯(lián)苯二酪(4.65g,25mmol)、l,2,4-苯S酪(1.26g,10mmol)和無(wú)水碳酸鐘 化.348g,46mmol)。WN,N-二甲基乙酷胺(107血)為溶劑,甲苯巧3血)為帶水劑, 在165°C分水4h,蒸走甲苯,升溫至180°C反應(yīng)48h,反應(yīng)完畢待冷卻后將反應(yīng)液倒入去 lOOOmL離子水中,得到塊狀的高分子,用去離子水煮4~5遍,直至完全除去鹽和溶劑,在 100°C真空干燥箱中干燥,得催化劑前體川欠率:88%)。稱取該前體2.0g于燒杯中,加入 20ml稀硫酸(0.2mol/1)溶液,室溫?cái)埌?小時(shí),減壓抽濾。重復(fù)W上步驟S次,最后用去 離子水洗涂至濾液PH為中性,真空100°C烘干12小時(shí),得到高分子固體酸催化劑。
[001引實(shí)施例7 在裝有機(jī)械攬拌,氮?dú)獗Wo(hù)管,分水器和冷凝管的250mLS口圓底燒瓶中,加入 3, 3'-二橫酸鋼基-4, 4'-二氯二苯諷(17. 676g,36mmol)、4, 4'-二氯二苯諷(1. 148 g,4mmol)、聯(lián)苯二酪(1.86g,10mmol)、均苯S酪(2. 52g,20mmol)和無(wú)水碳酸鐘化.348 g,46mmol)。WN,N-二甲基乙酷胺(107血)為溶劑,甲苯巧3血)為帶水劑,在165°C 分水4h,蒸走甲苯,升溫至180 °C反應(yīng)48h,反應(yīng)完畢待冷卻后將反應(yīng)液倒入去lOOOmL離 子水中,得到塊狀的高分子,用去離子水煮4~5遍,直至完全除去鹽和溶劑,在100°C真空干 燥箱中干燥,得催化劑前體(收率:87 %)。稱取該前體2.0g于燒杯中,加入20ml稀硫酸 (0. 2mol/1)溶液,室溫?cái)埌?小時(shí),減壓抽濾。重復(fù)W上步驟S次,最后用去離子水洗涂至 濾液PH為中性,真空100°C烘干12小時(shí),得到高分子固體酸催化劑。
[001引實(shí)施例8 在裝有機(jī)械攬拌,氮?dú)獗Wo(hù)管,分水器和冷凝管的250mLS口圓底燒瓶中,加入 3, 3'-二橫酸鋼基-4, 4'-二氯二苯諷(17. 676g,36mmol)、4, 4'-二氯二苯諷(1. 148 邑,4mmol)、均苯S酪(3.364g,26. 7mmol)和無(wú)水碳酸鐘化.348g,46mmol)。WN,N-二甲基乙酷胺(107mL)為溶劑,甲苯巧3mL)為帶水劑,在165°C分水4h,蒸走甲苯,升溫 至180 °C反應(yīng)48h,反應(yīng)完畢待冷卻后將反應(yīng)液倒入去lOOOmL離子水中,得到塊狀的高 分子,用去離子水煮4~5遍,直至完全除去鹽和溶劑,在100°C真空干燥箱中干燥,得催化劑 前體(收率:84 %)。稱取該前體2.0g于燒杯中,加入20ml稀硫酸(0.2mol/1)溶液,室 溫?cái)埌?小時(shí),減壓抽濾。重復(fù)W上步驟=次,最后用去離子水洗涂至濾液PH為中性,真空 100°C烘干12小時(shí),得到高分子固體酸催化劑。
[0017] 實(shí)施例9 在裝有機(jī)械攬拌,氮?dú)獗Wo(hù)管,分水器和冷凝管的250mLS口圓底燒瓶中,加入 3, 3'-二橫酸鋼基-4, 4'-二氯二苯諷(17. 676g,36mmol)、4, 4'-二氯二苯諷(1. 148 g,4mmol)、雙酪A巧.7g,25mmol)、均苯S酪(1.26g,10mmol)和無(wú)水碳酸鐘化.348邑, 46mmol)。WN,N-二甲基乙酷胺(107血)為溶劑,甲苯巧3血)為帶水劑,在165°C分 水4h,蒸走甲苯,升溫至180°C反應(yīng)48h,反應(yīng)完畢待冷卻后將反應(yīng)液倒入去lOOOmL離子 水中,得到塊狀的高分子,用去離子水煮4~5遍,直至完全除去鹽和溶劑,在100°C真空干燥 箱中干燥,得催化劑前體(收率:88%)。稱取該前體2.0g于燒杯中,加入20ml稀硫酸(0.2 mol/1)溶液,室溫?cái)埌?小時(shí),減壓抽濾。重復(fù)W上步驟S次,最后用去離子水洗涂至濾液 PH為中性,真空100°C烘干12小時(shí),得到高分子固體酸催化劑。
[001引實(shí)施例10 在裝有機(jī)械攬拌,氮?dú)獗Wo(hù)管,分水器和冷凝管的250mLS口圓底燒瓶中,加入 3, 3'-二橫酸鋼基-4, 4'-二氯二苯諷(17. 676g,36mmol)、4, 4'-二氯二苯諷(1. 148 g,4mmol)、4, 4'-二琉基聯(lián)苯巧.45g,25mmol)、均苯S酪(1.26g,10mmol)和無(wú)水碳酸 鐘化.348g,46mmol)。WN,N-二甲基乙酷胺(107血)為溶劑,甲苯巧3血)為帶水 劑,在165°C分水4h,蒸走甲苯,升溫至180 °C反應(yīng)48h,反應(yīng)完畢待冷卻后將反應(yīng)液倒入 去lOOOmL離子水中,得到塊狀的高分子,用去離子水煮4~5遍,直至完全除去鹽和溶劑,在 100°C真空干燥箱中干燥,得催化劑前體(收率:89 %)。稱取該前體2.0g于燒杯中,加入 20ml稀硫酸(0.2mol/1)溶液,室溫?cái)埌?小時(shí),減壓抽濾。重復(fù)W上步驟S次,最后用去 離子水洗涂至濾液PH為中性,真空100°C烘干12小時(shí),得到高分子固體酸催化劑。
[001引實(shí)施例11 在裝有機(jī)械攬拌,氮?dú)獗Wo(hù)管,分水器和冷凝管的250mLS口圓底燒瓶中,加入 3, 3' -二橫酸鋼基-4,4' -二氯二苯諷(17. 676g,36mmol)、4, 4' -二氯二苯諷(1. 148 g,4mmol)、對(duì)苯二酪(2. 75g,25mmol)、均苯S酪(1. 26g,lOmmol)和無(wú)水碳酸鐘化.348 g,46mmol)。WN,N-二甲基乙酷胺(107血)為溶劑,甲苯巧3血)為帶水劑,在165°C 分水4h,蒸走甲苯,升溫至180°C反應(yīng)48h,反應(yīng)完畢待冷卻后將反應(yīng)液倒入去lOOOmL離 子水中,得到塊狀的高分子,用去離子水煮4~5遍,直至完全除去鹽和溶劑,在100°C真空干 燥箱中干燥,得催化劑前體(收率:88%)。稱取該前體2.0g于燒杯中,加入20ml稀硫酸 (0. 2mol/1)溶液,室溫?cái)埌?小時(shí),減壓抽濾。重復(fù)W上步驟S次,最后用去離子水洗涂至 濾液PH為中性,真空100°C烘干12小時(shí),得到高分子固體酸催化劑。
[0020] 實(shí)施例12 在裝有機(jī)械攬拌,氮?dú)獗Wo(hù)管,分水器和冷凝管的250mLS口圓底燒瓶中,加入 3, 3' -二橫酸鋼基-4,4' -二氯二苯諷(17. 676g,36mmol)、4, 4' -二氣二苯甲酬 (0. 872g,4mmol)、聯(lián)苯二酪(4. 65g,25mmol)、均苯S酪(1.26g,10mmol)和無(wú)水碳酸 鐘化.348g,46mmol)。WN,N-二甲基乙酷胺(107血)為溶劑,甲苯巧3血)為帶水 劑,在165 °C分水4h,蒸走甲苯,升溫至180°C反應(yīng)48h,反應(yīng)完畢待冷卻后將反應(yīng)液倒入 去lOOOmL離子水中,得到塊狀的高分子,用去離子水煮4~5遍,直至完全除去鹽和溶劑,在 100°C真空干燥箱中干燥,得催化劑前體(收率:88%)。稱取該前體2.0g于燒杯中,加入 20ml稀硫酸(0.2mol/1)溶液,室溫?cái)埌?小時(shí),減壓抽濾。重復(fù)W上步驟S次,最后用去 離子水洗涂至濾液PH為中性,真空100°C烘干12小時(shí),得到高分子固體酸催化劑。
[00川 實(shí)施例13 在裝有機(jī)械攬拌,氮?dú)獗Wo(hù)管,分水器和冷凝管的250mLS口圓底燒瓶中,加入 3, 3' -二橫酸鋼基-4,,4' -二氣二苯甲酬(15. 192g,36mmol)、4, 4' -二氣二苯甲 酬化 872g,4m