專利名稱：磷化鎢催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
原油中有機(jī)氮化物、硫化物的增多和原油重質(zhì)化與嚴(yán)格的環(huán)保法規(guī)之間的矛盾日益突出，必須對(duì)油品進(jìn)行深度加氫精制。研究表明，雖然傳統(tǒng)的硫化鑰基催化劑在加氫精制工藝中是有效的，但遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足深度加氫脫硫的要求。目前采取的辦法是對(duì)現(xiàn)有的催化劑進(jìn)行改造和發(fā)現(xiàn)可供選擇的新催化劑，以滿足提高原油深度加氫精制的需要 。20世紀(jì)90年代以來，國(guó)外相繼出現(xiàn)了關(guān)于碳化鑰、氮化鑰加氫脫硫催化劑的合成及其性能的報(bào)道和以磷為助劑的P-Ni-Mo、P-Ni-Co等催化劑結(jié)構(gòu)和脫硫性能的報(bào)道。但是，有關(guān)磷化物，尤其是磷化鎢作為催化劑活性組分的報(bào)道很少。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在提供穩(wěn)定性好的磷化鎢催化劑的制備方法。本發(fā)明所述的磷化鎢催化劑的制備方法，包括室溫下將無定形磷鎢酸鹽粉碎，并與Y-Al2O3混合均勻，然后壓片、篩分，取一定目數(shù)的顆粒在923 K氫氣流中還原4 h，接著室溫下在含O. 5% O2的氮?dú)饬髦锈g化2 h即可。優(yōu)選地，所述的氫氣流的速度為300mL/min。更優(yōu)選地，所述的氫氣流是以lK/min的升溫速率升至923K。進(jìn)一步優(yōu)選地，氫氣流的純度為99. 999%。或者更優(yōu)選地,所述的氮?dú)饬鞯牧魉贋?0 mL / min。本發(fā)明具有較好的穩(wěn)定性，而且其加氫脫硫活性很大，降低了噻吩的加氫反應(yīng)脫硫率。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例一。室溫下將無定形磷鎢酸鹽粉碎，并與Y-Al2O3混合均勻，然后壓片、篩分，取100目數(shù)的顆粒在純度為99. 999%，速度為300mL/min且以lK/min的升溫速率升至923K的氫氣流中還原4 h，接著室溫下在流速為30 mL / min且含O. 5% O2的氮?dú)饬髦锈g化2 h即可。實(shí)施例二。用高純氫在400°C活化實(shí)施例一制得的催化劑3 h。接著將I. 5 mL實(shí)施例一制得的催化劑(20 40目)打進(jìn)內(nèi)徑為6 mm的不銹鋼反應(yīng)管，然后用液體進(jìn)料泵將85. 00%環(huán)己烷、5. 0%正辛烷，5. 00%噻吩和5. 00%吡啶打進(jìn)去?？刂品磻?yīng)壓力3. O MPa，空速4 1Γ1，氫油體積比I 000。反應(yīng)結(jié)束后冷凝收集反應(yīng)產(chǎn)物，用GC-200型氣相色譜儀定量，氫火焰檢測(cè)器檢測(cè)。測(cè)得噻吩加氫脫硫率為94. 2%。實(shí)施例三。
用高純氫在400°C活化實(shí)施例一制得的催化劑3 h。接著將I. 5 mL實(shí)施例一制得的催化劑(20 40目)打進(jìn)內(nèi)徑為6 mm的不銹鋼反應(yīng)管，然后用液體進(jìn)料泵將76. 00%環(huán)己烷、2. 0%正辛烷，2%正辛烷，20%環(huán)己烯，O. 8 %噻吩和I. 2%的吡啶打進(jìn)去?？刂品磻?yīng)壓力3. O MPa，空速4 1Γ1，氫油體積比I 000。反應(yīng)結(jié)束后冷凝收集反應(yīng)產(chǎn)物，用GC-200型氣相色譜儀定量，氫火焰檢測(cè)器檢測(cè)。測(cè)得運(yùn)行105小時(shí)后催化劑的脫氮率和脫硫率都只降 低了 2%左右，說明實(shí)施例一制得的催化劑具有較好的穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1.磷化鎢催化劑的制備方法，其特征在于包括室溫下將無定形磷鎢酸鹽粉碎，并與Y-Al2O3混合均勻，然后壓片、篩分，取一定目數(shù)的顆粒在923 K氫氣流中還原4 h，接著室溫下在含O. 5% O2的氮?dú)饬髦锈g化2 h即可。
2.如權(quán)利要求I所述的磷化鎢催化劑的制備方法，其特征在于所述的氫氣流的速度為.300mL/mino
3.如權(quán)利要求I或2所述的磷化鎢催化劑的制備方法，其特征在于所述的氫氣流是以.lK/min的升溫速率升至923K。
4.如權(quán)利要求3所述的磷化鎢催化劑的制備方法，其特征在于氫氣流的純度為.99. 999%。
5.如權(quán)利要求I所述的磷化鎢催化劑的制備方法，其特征在于所述的氮?dú)饬鞯牧魉贋?30 mL / min。
全文摘要
本發(fā)明磷化鎢催化劑的制備方法涉及一種催化劑的制備方法。所述的磷化鎢催化劑的制備方法，包括室溫下將無定形磷鎢酸鹽粉碎，并與γ-Al2O3混合均勻，然后壓片、篩分，取一定目數(shù)的顆粒在923K氫氣流中還原4h，接著室溫下在含0.5％O2的氮?dú)饬髦锈g化2h即可。本發(fā)明具有較好的穩(wěn)定性，而且其加氫脫硫活性很大，降低了噻吩的加氫反應(yīng)脫硫率。
文檔編號(hào)B01J27/188GK102921441SQ20121042317
公開日2013年2月13日 申請(qǐng)日期2012年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月30日
發(fā)明者王耀斌 申請(qǐng)人:陜西高新能源發(fā)展有限公司