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一種碳五餾分加氫用催化劑的制備方法及其用途的制作方法

文檔序號(hào):4940231閱讀:185來源:國(guó)知局

專利名稱::一種碳五餾分加氫用催化劑的制備方法及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種碳五餾分加氫預(yù)精制用催化劑的制備方法,并涉及使用制備的催化劑進(jìn)行選擇性加氫的用途。具體地說,本發(fā)明涉及一種以氧化鋁、二氧化鈦和氧化鋅的復(fù)合物為復(fù)合載體的碳五餾分加氫貴金屬催化劑的制備方法>并涉及使用制備的這種碳五餾分加氫貴金屬催化劑對(duì)碳五餾分中的炔烴和二烯經(jīng)進(jìn)行選擇性加氫的用途,其目的是以多生成Ct位烯烴為目標(biāo),同時(shí)除去硫氮雜質(zhì)的選擇性加氫方法。
背景技術(shù)
:石油裂解制乙烯同時(shí)副產(chǎn)大量碳五餾分,其產(chǎn)量約為乙烯生產(chǎn)能力的10%20%。碳五餾分的組成十分復(fù)雜,約有30多種組分,其中二烯烴總量約占裂解C5餾分的40%60%,這些二烯烴是生產(chǎn)合成橡膠、塑料、石油樹脂及各種精細(xì)化工產(chǎn)品童要原料。目前,對(duì)裂解碳五餾分的利用仍然很有限,有大部分裂解碳五被用作燃料,造成了資源極大浪費(fèi)。為了對(duì)裂解碳五餾分更有效地加以利用,對(duì)其進(jìn)行催化選擇性加氫處理,產(chǎn)品作為合成碳五樹脂原料使用,合成的碳五樹脂再經(jīng)高壓加氫最終得到高品質(zhì)的氫化碳五石油樹脂a碳五餾分中微量炔烴和過量二烯烴對(duì)后續(xù)聚合催化劑產(chǎn)生有害影響;另外碳五餾分中硫含量一般在5鄰Kig/g,氮含量在10ng/g左右,這些硫氮雜質(zhì)對(duì)高壓加氫時(shí)用到的貴金屬催化劑有毒化作用,因而從生產(chǎn)質(zhì)量高的氫化碳五石油樹脂來說,碳五餾分中炔烴和二烯烴的選擇性加氫生成(X位單烯烴是比較理想的,而硫氮的去除也是必須的。對(duì)碳五餾分中炔烴進(jìn)行選擇性加氫,從而獲得高濃度碳五雙^l的方法有少數(shù)公開。即對(duì)碳五餾分中全部或部分炔烴進(jìn)行選擇性加氫,尤其是通過選擇性加氫生成碳五餾分中所希望的產(chǎn)物,為了減少相應(yīng)的有價(jià)值組份損失,如果可能的話,應(yīng)該盡量避免'效量"加氫生成比所希望產(chǎn)物更飽和的化合物,而是和含不飽和鍵的產(chǎn)物同時(shí)加氫生成對(duì)應(yīng)的更高級(jí)的化合物。例如,將碳五餾分中異戊烯炔、2—丁炔、l一戊炔等加氫生成異戊二烯、2—丁烯、l一戊烯等,或者至少使其殘余含量達(dá)到幾個(gè)fig/g(以重量計(jì)),盡量避免"過量"加氫使其轉(zhuǎn)化成更多的單烯烴和烷烴。但要求在保證炔烴大量轉(zhuǎn)化的同時(shí),保證二烯烴部分轉(zhuǎn)化的條件下,最大量生成a位烯烴的工藝和催化劑方面還未有很好地解決方法,這種除炔烴、二烯烴的方法可簡(jiǎn)化碳五分離流程,但所使用的催化劑需要高的選擇性、足夠高的活性和足夠長(zhǎng)的使用壽命,以適于長(zhǎng)期、低成本運(yùn)轉(zhuǎn)。US3,912,789(1975年)公開了一種液相加氫催化劑。該催化劑以銅為主活4性組份,以其它一種多價(jià)活性金屬為助活性組份,例如銀、鉑、鈀、鎳、錳、鈷、鉻和鉬,采用含一定量的氧化鈉的高比表面的Y氧化鋁為載體,比表面至少為10m2/g。該催化劑壽命較短,只為175—加O小時(shí),需要多次再生。加氫反應(yīng)的溫度為5(TC,IOO'C,操作溫度較高,使碳五雙烯烴易于聚合。催化劑選擇性較差,雙烯烴損失較大,且處理負(fù)荷較小。US4,064,l卯(1977年)公開了一種氣相催化加氫催化劑。該催化劑以負(fù)載在鋁酸鋅上的銅為主活性組份,以錫或鉛為助組份。操作溫度為12rC—427'C,過高的操作溫度使其存在致命的缺點(diǎn),反應(yīng)時(shí)間較短,僅為0.02—5分鐘。通常使用的這種不飽和烴加氫催化劑有貴金屬催化劑,其中貴金屬沉積在催化布J載體上。鈀是經(jīng)常使用的貴金屬,載體通常是多孔無機(jī)氧化物,例如二氧化硅、硅鋁酸鹽、二氧化鈦、二氧化鋯和/或這些載體的混合物,經(jīng)常使用的是氧化鋁或二氧化娃。CN1410515A(2003年)公開了一種選擇性加氫催化劑及其制備方法和在碳五餾分中的應(yīng)用。該催化劑以氧化鋁為載體,包含至少一種元素周期表中的第IB族金屬、至少一種元素周期表中的第VIII族金屬(鈀)和至少一種堿金屬(鉀)。碳五餾分中的炔烴通過上述催化劑被選擇性加氫,該方法是在氣相或液相中進(jìn)行,反應(yīng)溫度范圍為30'C—70'C,壓力范圍為0.1MPa—4.0MPa,液時(shí)空速為2—12lT1。該催化劑對(duì)'塊烴具有好的加氫活性,而二烯烴基本不加氫,因而反應(yīng)產(chǎn)物中(X位烯烴并沒有較大量提高。對(duì)存在于碳五餾分中的炔烴進(jìn)行選擇性加氫的催化布j和方法,現(xiàn)有技術(shù)還不能滿足在二烯烴有適量飽和的情形下,同時(shí)減少炔烴的剩余量和產(chǎn)物中a位烯烴量最大化的要求,更未有碳五餾分中硫氮雜質(zhì)如何除去的方法及效果。發(fā)胡內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中不飽和烴加氫催化劑選擇性差、不能去除硫氮、負(fù)荷小的缺陷,給出一種選擇性高、脫硫脫氮性能好、壽命長(zhǎng)的加氫催化劑的制備方法和用途,能有效地對(duì)裂解碳五餾分進(jìn)行選擇性加氫時(shí),在保證炔烴大量轉(zhuǎn)化的同時(shí),使二烯烴部分轉(zhuǎn)化,且生成的是以a位單烯烴為主要產(chǎn)物,與此同時(shí)還可以使硫氮化合物雜質(zhì)得以最大量的去除。本發(fā)明涉及一種碳五餾分加氫預(yù)精制用催化劑的制備方法,其特征在于該催化劑以氧化鋁、二氧化鈦和氧化鋅的復(fù)合物為載體,其中氧化鋅以納米尺度存在,即粒子大小在1099nm范圍,復(fù)合載體中氧化鋅質(zhì)量含量為5—20%,優(yōu)選為8—12%,氧化鋁質(zhì)量含量為10—20%,優(yōu)選為5-15%;其余為二氧化鈦;載體的BET比表面積為30—120iuVg,優(yōu)選為50—80m7g,比孔容為O.40—0.65mL/g,優(yōu)選為O.50—().W)ml,/g,平均孔徑為5—40nm,優(yōu)逸為6—加nm;所述載體為球型、圓柱型、三葉5草型或片型;載體中氧化鋁使用的是Y—氧化鋁相或部分水合的氧化鋁相為主,選自e—、9一、S—、X—氧化鋁,勃姆石、假勃姆石其中一種或幾種的混合物;所含氧化鋁主要在載體成型中起粘結(jié)劑的作用,另外包括其它載體添加劑,選自二氧化硅、二氧化鋯、氧化銅或氧化鎂其中一種或幾種;復(fù)合載體的制備是取一定比例的載體原料,混捏均勻,經(jīng)來用載體常用成型方法擠條、成球、壓片,然后在5O0—100(TC,優(yōu)選600-980'C下焙燒2—10小時(shí),優(yōu)選4"8小時(shí)得到;以催化劑載體的質(zhì)量為基準(zhǔn),以質(zhì)量含量計(jì),該催化劑包含以下活性組份至少一種元素周期表中的第IA族堿金屬或第IIA族堿土金屬金屬,選自鉀、鈉、鈣,其含量為0.2—10%,優(yōu)選0.5%—2%;至少一種元素周期表中的第Vffl族金屬,元素周期表中的第VB族由元素鈷、鎳、釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑組成;本發(fā)明選自鎳、鈀、鉑和/或銠,其含量為0.05—1%,優(yōu)選O.1%—0.5%;或者,該催化劑在第IA族或IIA族中僅選鈉作為單一金屬,在第VI族金屬中僅選鈀作為單一金屬;即該催化劑的活性組分金屬最終僅優(yōu)選為鈉和鈀。該催化劑采用飽和浸漬法來負(fù)載上活性組分,在浸漬的第IA族堿金屬或第IIA族堿土金屬的鹽水溶液中,選擇氫氧化物、鹵化物、碳酸及碳酸氫鹽鹽或硝酸鹽的溶、液,特別優(yōu)選碳酸鹽或碳酸氫鹽溶液;浸漬中用第VI族金屬的可溶性鹽溶液和第IA族或IIA族金屬的鹽溶液依次先后分步浸漬或者共浸漬乎復(fù)合載體上;共浸漬溶液的pH值范圍為4一6;其中所述的第YOI族金屬鈀鹽為氯化物或硝酸鹽,質(zhì)量含量占0.05—1%,優(yōu)選為0.1%—0.5%;其中第IA族或IIA族為鉀、鈉和鈣中的至少一種,質(zhì)量含量為0.2%—10%;優(yōu)選為0.6%—8%;在每一步浸漬完成后,在90—200X:范圍內(nèi)干燥浸漬后的載體,優(yōu)選為110—150'C;干燥時(shí)間在8—20小時(shí),優(yōu)選干燥時(shí)間12-18小時(shí);在350—6501C的溫度范菌內(nèi)進(jìn)行焙燒,優(yōu)選為450—550r,焙燒時(shí)間在2—10小時(shí)之間,優(yōu)選為4-8小時(shí)??梢栽诟稍镏笾苯舆M(jìn)行焙燒,焙燒過程在旋轉(zhuǎn)管式爐中、在隧道式窯中或在馬弗爐中進(jìn)行。本發(fā)明還涉及制備的碳五餾分加氫預(yù)精制用催化劑對(duì)碳五餾分物料中不飽和化合物進(jìn)行選擇性加氫的用途。其特征在于是所制催化劑對(duì)碳五餾分中的不飽和化合物進(jìn)行選擇性加氫的方法,該方法是在氣相或氣液相中進(jìn)行,其溫度范圍為45'C—90t:,其壓力范圍為0.3MPa—3.0MPa,液時(shí)體積空速為2—12h—',氫氣流量以除去不希望的不飽和烴又使碳五餾分中二烯烴轉(zhuǎn)化適度為基準(zhǔn)。所述的碳五餾分加氫預(yù)精制用催化劑對(duì)碳五餾分中的不飽和化合物進(jìn)行選擇性加氫時(shí),炔烴加氫轉(zhuǎn)化率>50%,二烯烴加氫轉(zhuǎn)化率為15—35%,加氫后碳五餾分油中(1位烯烴含量》18%,硫含量<10ug/g,氮含量〈10ug/g。原則上,焙燒后的催化劑就可以使用,在加氫反應(yīng)器中在催化劑使用過程中或使用之前,利用氫或含氫氣體處理,使沉積的金屬氧化物直接還原成金屬,也就是使第V1II族金屬氧化物轉(zhuǎn)化為金屬。這一過程可在加氫情況下fi動(dòng)進(jìn)行,或按照已知的方式進(jìn)行。在還原過程中,還原溫度通常在60—35(TC范圍內(nèi),優(yōu)選為80—30(TC,特別優(yōu)選為120—240t。還原時(shí)間通常為4一20小時(shí),優(yōu)選為12小時(shí),保證沉積在催化剤J中的第V1族金屬氧化物被完全還原為金屬。碳五餾分進(jìn)行加氫預(yù)精制的過程通常是在氣/液相中進(jìn)行的,其中碳五餾分以液相形式或氣液相渴合形式存在,氫存在于氣相中和/或溶解于液相中。反應(yīng)條件如壓力、溫度、液體進(jìn)料量及氫氣用量的設(shè)定以炔烴大部分轉(zhuǎn)化且二烯烴適度轉(zhuǎn)化為目的。以催化劑的體積為基準(zhǔn),碳五餾分的液時(shí)體積空速為2—12h—',溫度范圍為4S。C一90'C,其壓力范圍為0.3MPa—3.0MPa,并且所加入的氨以炔烴大部分轉(zhuǎn)化且二烯烴適度轉(zhuǎn)化為目的,氫油體積比為50:1—450:1,優(yōu)選為100:l—250:1。本發(fā)明方法制備的催化劑具有優(yōu)良的催化性能,具體地說,是在對(duì)碳五餾分中的炔烴和二烯烴進(jìn)行選擇性加氫、硫氮最大化轉(zhuǎn)化的過程中具有較高的活性、選擇性和較長(zhǎng)的使用壽命。本發(fā)明制備的催化劑的碳五餾分選擇性加氫的用途,可使物料中炔烴含量降f氐到一定值(炔烴加氫轉(zhuǎn)化率》50%),部分二烯烴組份轉(zhuǎn)化率為15—35%時(shí),生成的單烯烴以a位為主要產(chǎn)物,硫氮含量降低到較低水平,將該方法用于碳五餾分預(yù)處理階段,使得用于碳五餾分聚合的原料性質(zhì)得以提高,以獲得最終的高品質(zhì)氫化碳五石油樹脂。碳五餾分加氫預(yù)精制后生成油中《位烯烴含量》18%,硫含量〈10^g/g,氮含量〈10wg/g,可滿足后續(xù)生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)氫化ci一樹脂工藝需要,從而提高氫化碳五石油樹脂產(chǎn)品質(zhì)量。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1制備載體H—1將1000克擬薄水鋁石、二氧化鈦(固含量7075wt^)和氧化鋅混合物裝入2升振動(dòng)的容器中,其中氧化鋅質(zhì)量占粉體質(zhì)量的10%,二氧化鈦質(zhì)量占粉體質(zhì)量的75%,使容器快速通過65(TC高溫區(qū)脫水,停留時(shí)間為0.5秒,而后將所得粉體放入小型造牽立機(jī)中邊滾邊噴水,滾成直徑為24毫米的小球,然后將小球置于密封袋中室溫下放置,即養(yǎng)生24小時(shí),12(TC干燥4小時(shí),95(TC焙燒得氧化鋁一二氧化鈦一氧化鋅復(fù)合載體球,表示為載體H—1。實(shí)施例2制備載體H—2稱取100g的擬薄水鋁石粉、二氧化鈦和氧化鋅的混合物,混合物中氧化鋅質(zhì)量占粉體質(zhì)扇的8%,二氧化鈦質(zhì)量占粉體質(zhì)量的80%,其中諷化鋅的粒子尺度范圍處于納米級(jí)(77nm左右)?;旌衔镉?00ml水和3.0g的HN03混合均勻,在催化劑擠出成型機(jī)上擠成直徑1.6mm的條狀物,在紅外燈下丁燥5h后,放置于烘箱中在120°C下干燥12小時(shí),在馬釜爐中950。C焙燒5h,切割成3—8mm的細(xì)條,表示為載體H—2。實(shí)施例3制備載體H—3將1000克擬薄水鋁石(畫含量6065wt^)裝入2升振動(dòng)的容器中,并使其快速通過70(TC高溫區(qū)脫水,停留時(shí)間為0.5秒,而后將所得粉體放入小型造粒機(jī)中邊滾邊噴水,滾成直徑為24毫米的小球,然后將小球置于密封袋中室溫下放置,即養(yǎng)生24小時(shí),再放入90。C、pH值為7的水中水合8小時(shí),120。C干燥4小時(shí),IOO(TC焙燒得氧化鋁球,表示為載體H—3。實(shí)施例4制備催化劑C一I取100克載體H—1,在室溘條件下,用碳酸氫鈉水溶液(0.1M)浸漬載體(BET表面積65n^/g),在12(TC下干燥12小時(shí),然后在500t下焙燒4小時(shí),取出冷卻至室溫;再用氯化鈀的鹽酸水溶液(pH值為4.0)浸漬,再在120'C下干燥12小時(shí),然后在50(TC下焙燒4小時(shí)。浸漬溶液的量為所使用的載體所能吸附的最大體積量,在浸漬溶液中金屬化合物溶液的濃度的設(shè)定應(yīng)使得催化劑最終含有1%鈉和0.3%鈀(均為質(zhì)量百分比,以載體質(zhì)量計(jì))。以這種方式制備的催化劑表示為催化劑C一1。實(shí)施例5制備催化劑C一2取100克載體H—2(BET表面積60m2/g)以這種方式制備的催化劑表示為催化劑C實(shí)施例6制備催化劑C一3取100克載體H—3(BET表面積75n^/g〉,重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例4的過程。以這種方式制備的催化劑表示為催化劑C一3。實(shí)施例7制備催化劑C一48,重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例4的過程。—2。取10O克載體H—1,重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例4,改變浸漬溶液中金屬化合物的濃度的設(shè)定,使得催化劑中最終含有2%鈉、0.3%鈀(均為質(zhì)量百分比,以載體質(zhì)量計(jì))。以這種方式制備的催化劑表示為催化劑C一4。實(shí)施例8制備催化劑C—5取100克載體H—2,在室溫條件下,用含碳酸鈉(O.IM)和硝酸鈀的水溶液浸漬載體(BET表面積65r^/g),在12(TC下干燥12小時(shí),然后在500'C下焙燒4小時(shí),取出冷卻至室溫。浸漬溶液的量為所使用的載體所能吸附的最大體積量,在浸漬溶液中金屬化合物溶液的濃度的設(shè)定應(yīng)使得催化劑最終含有1%鈉、0.25%鈀(均為質(zhì)量百分比,以載體質(zhì)暈計(jì))。以這種方式制備的催化劑表示為催化劑C一5。實(shí)施例9本實(shí)例為本發(fā)明催化劑的用途實(shí)施例——加氫預(yù)精制反應(yīng)實(shí)驗(yàn)。在100毫升固定床反應(yīng)裝置中分別對(duì)C—1、C一2、C一3、C一4、C一5催化劑進(jìn)行加氫反應(yīng)性能評(píng)價(jià),其中C一3催化劑以氧化鋁為載體,作為比較催化劑。將100毫升催化劑裝人反應(yīng)管中,兩端用瓷環(huán)填充,升溫至12(TC,按氫氣與催化劑體積比120:1的量通入氫氣還原8小時(shí),還原同時(shí)脫除催化劑中可能含有的水分,降低床層溫度至55X:,然后進(jìn)碳五餾分為原科進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)時(shí)進(jìn)料重量空速為4h—、反應(yīng)溫度為55。C,壓力1.0MPa,氫油體積比150:1。碳五原料中含有1160ng/g(2—丁炔),二烯烴含量為30.8%,單烯烴含量為25.0%(其中a位單烯烴含量為12.8%),其余為垸烴組分。利用氣相色譜分析選擇性加氫后物料組分。此外碳五餾分原料中硫氮含量分別為S:25.4ug/g、N:8.9ng/g。各催化劑的活性和選擇性評(píng)價(jià)結(jié)果列于表l。表l催化劑評(píng)價(jià)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>注.-反應(yīng)初期為36小時(shí)取樣分析結(jié)果,催化劑C一1、C一2連續(xù)運(yùn)行600小時(shí)。比較上表中各催化劑,表明本發(fā)明的制備方法對(duì)本發(fā)明的目的是行之有效的;催化劑的負(fù)載組分及其含量以本發(fā)明確定的范圍為好;催化劑載體影響著催化劑的催化性能,單純以氧化鋁為載體得到的催化劑在炔烴加氫方面具有好的活性,但在二烯烴轉(zhuǎn)化為單烯烴方面選擇性較差,產(chǎn)物中的目的產(chǎn)物a位單烯烴含量沒有顯著增加;此外以氧化鋁為載體得到的催化劑在低溫下脫硫脫氮能力較差,而本發(fā)明制得的催化劑具備優(yōu)良的硫氮脫餘性能,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明了以本發(fā)明的復(fù)合載體制備的加氫貴金屬催化劑的性能的可靠性,并表明了使用本發(fā)明制備的這種碳五餾分加氫貴金屬催化劑對(duì)碳五餾分中的炔經(jīng)和二烯烴進(jìn)行選擇性加氫的用途的可靠性。權(quán)利要求1、一種碳五餾分加氫預(yù)精制用催化劑的制備方法,其特征在于該催化劑以氧化鋁、二氧化鈦和氧化鋅的復(fù)合物為載體,其中氧化鋅以納米尺度存在,即粒子大小在10~99nm范圍,復(fù)合載體中氧化鋅質(zhì)量含量為5-20%,氧化鋁質(zhì)量含量為10-20%,其余為二氧化鈦;載體的BET比表面積為30-120m2/g,比孔容為0.40-0.65mL/g,平均孔徑為5-40nm,所述載體為球型、圓柱型、三葉草型或片型;載體中氧化鋁使用的是γ-氧化鋁相或部分水合的氧化鋁相為主,選自β-、θ-、δ-、X-氧化鋁,勃姆石、假勃姆石其中一種或幾種的混合物;所含氧化鋁主要在載體成型中起粘結(jié)劑的作用,另外包括其它載體添加劑,選自二氧化硅、二氧化鋯、氧化銅或氧化鎂其中一種或幾種;復(fù)合載體的制備是取一定比例的載體原料,混捏均勻,經(jīng)采用載體常用成型方法擠條、成球、壓片,然后在500-1000℃下焙燒2-10小時(shí)得到;以催化劑載體的質(zhì)量為基準(zhǔn),以質(zhì)量含量計(jì),該催化劑包含以下活性組份至少一種元素周期表中的第IA族堿金屬或第IIA族堿土金屬金屬,選自鉀、鈉、鈣,其含量為0.2-10%,至少一種元素周期表中的第VIII族金屬,選自鎳、鈀、鉑和/或銠,其含量為0.05-1%,或者;該催化劑在第IA族或IIA族中選擇鈉作為單一金屬,在第VIII族金屬中選擇鈀為單一金屬;即該催化劑的活性組分金屬選擇為鈉和鈀;該催化劑采用飽和浸漬法來負(fù)載上活性組分,在浸漬的第IA族堿金屬或第IIA族堿土金屬的鹽水溶液中,選擇氫氧化物、鹵化物、碳酸及碳酸氫鹽或硝酸鹽的溶液;浸漬中用第VIII族金屬的可溶性鹽溶液和第IA族或IIA族金屬的鹽溶液依次先后分步浸漬或者共浸漬于復(fù)合載體上;共浸漬溶液的pH值范圍為4-6;其中所述的第VIII族金屬鈀鹽為氯化物或硝酸鹽,質(zhì)量含量占0.05-1%;其中第IA族或IIA族為鉀、鈉和鈣中的至少一種,質(zhì)量含量為0.2%-10%;在每一步浸漬完成后,在90-200℃范圍內(nèi)干燥浸漬后的載體,干燥時(shí)間在8-20小時(shí),在350-650℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行焙燒,焙燒時(shí)間在2-10小時(shí)之間。2、按照權(quán)利要求l所述的催化劑的制備方法,其特征在于-該催化劑以氧化鋁、二氧化鈦和氧化鋅的復(fù)合物為載體,復(fù)合載體中氧化鋅質(zhì)量含量為8—12%,氧化鋁質(zhì)量含量為為5-15%;其余為二氧化釹;載體的BET比表面積為50—80raVg;比孔容為O,50—0.60mL/g,平均孔徑為6—20nm;復(fù)合載體的制備在6O0-980。C下焙燒4-8小時(shí)得到;以催化劑載體的質(zhì)量為基準(zhǔn),以質(zhì)量含量計(jì),該催化劑包含以下活性組份:至少一種元素周期表中的第IA族堿金屬或第IIA族堿土金屬金屬,選自鉀、鈉、鈣,其含量為0.5%—2%;至少一種元素周期表中的第VM族金屬,選自鎳、鈀、鉑和/或銠,其含量為O.1%—0.5%;該催化劑采用飽和浸漬法來負(fù)載上活性組分,在浸漬的第IA族堿金屬或第IIA族堿土金屬的鹽水溶液中,選擇碳酸鹽或碳酸氫鹽溶液;浸漬中其中所述的第V1D族金屬鈀鹽為氯化物或硝酸鹽,質(zhì)量含量為0.1%—0,5%;其中第IA族或IIA族為鉀、鈉和鈣中的至少一種,質(zhì)量含量為0.6%—8%;在每一步浸漬完成后,在110—15(TC范圍內(nèi)干燥浸漬后的載體,干燥時(shí)間在12-18小時(shí);在450—55(TC溫度范圍內(nèi)進(jìn)行焙燒,焙燒時(shí)間為4-8小時(shí)。3、按照權(quán)利要求l所述的催化劑的制備方法,其特征在于該制法所得催化劑的用途,是所制催化劑對(duì)碳五餾分中的不飽和化合物進(jìn)行選擇性加氫的方法,該方法是在氣相或氣液相中進(jìn)行,其溫度范圍為45'C—9(TC,其壓力范圍為0.3MPa—3.OMPa,液時(shí)體積空速為2—12h—、氫氣流量以除去不希望的不飽和烴又使碳五餾分中二烯烴轉(zhuǎn)化適度為基準(zhǔn);選擇性加氫時(shí),炔烴加氫轉(zhuǎn)化率》50%,二烯烴加氫轉(zhuǎn)化率為15—35%,加氫后碳五餾分油中a位烯烴含量》18%,硫含量〈10ug/g,氮含量〈10ug/g。全文摘要本發(fā)明涉及一種碳五餾分加氫預(yù)精制用催化劑的制備方法及進(jìn)行選擇性加氫時(shí)的用途,其特征在于該催化劑以復(fù)合物為載體,氧化鋅質(zhì)量含量為5-20%,氧化鋁質(zhì)量含量為10-20%,其余為二氧化鈦;復(fù)合載體制備經(jīng)擠條、成球、壓片,然后在500-1000℃下焙燒2-10小時(shí)得到;催化劑活性組份選自鉀、鈉、鈣,其含量為0.2-10%,選自鎳、鈀、鉑和/或銠,其含量為0.05-1%,采用飽和浸漬法來負(fù)載活性組分,浸漬溶液的pH值范圍為4-6;在每一步浸漬完成后,在90-200℃、8-20小時(shí)范圍內(nèi)干燥浸漬后的載體,在350-650℃、2-10小時(shí)范圍內(nèi)進(jìn)行焙燒。用途涉及所制催化劑對(duì)碳五餾分中的不飽和化合物進(jìn)行選擇性加氫的方法。文檔編號(hào)B01J23/78GK101632934SQ20091009096公開日2010年1月27日申請(qǐng)日期2009年8月19日優(yōu)先權(quán)日2009年8月19日發(fā)明者于海斌,軍南,張雪梅,佳李,芳石,隋芝宇申請(qǐng)人:中國(guó)海洋石油總公司;中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院
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