專利名稱：氨基多段逆流排煙處理裝置和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種煙氣處理即煙氣凈化的裝置和方法，具體涉及一種基于氨為原料，從煙 氣中回收硫氧化物生產(chǎn)有用產(chǎn)品的煙氣脫硫裝置和方法，屬于電力、冶金、環(huán)保和化工等技 術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
以煤或石油為燃料的火力發(fā)電廠，和鋼鐵廠燒結(jié)機(jī)排放大量煙道氣，即煙氣，這類煙氣 中含有SCh、 S03、 N02、 NO、 HC1和HF等酸性氣態(tài)有害物質(zhì)，尤其其中S02是形成酸雨的 主要物質(zhì)。 一種解決酸雨污染的辦法就是煙氣的凈化處理，尤其釆用堿性物質(zhì)為原料的煙氣 脫硫(FGD， Flue Gas Desulfurization)。
煙氣脫硫技術(shù)的分類根據(jù)所采用的原料不同，可以分為(1)鈣法，以石灰石，即碳酸 鈣為原料；(2)鈉法，以碳酸鈉即純堿，或氫氧化鈉即燒堿為原料；(3)鎂法，以碳酸鎂或 氧化鎂為原料；(4)氨法，即以氨為原料。對(duì)應(yīng)地，脫硫所得的產(chǎn)品為相應(yīng)的硫酸鹽，比如 硫酸鈣(或稱石膏)，可作為建筑材料，包括石膏板和水泥添加劑，或者硫酸銨，作為化肥。 以上四種方法由于原料易得，具有工業(yè)化價(jià)值。
氨法脫硫技術(shù)由于使用的脫硫原料是易揮發(fā)弱堿性的氨，與現(xiàn)在普遍使用的鈣法使用的 碳酸鈣相比，更容易出現(xiàn)揮發(fā)損失，要么招致浪費(fèi)，要么招致二次污染問(wèn)題，因而該類技術(shù) 至今還不夠成熟，難以在實(shí)踐中獲得推廣應(yīng)用。
根據(jù)氨在水中的溶解平衡理論，如果水中含氨1%，其氣相平衡分壓為20000ppmv ,即 體積分率2%，反之，如果要達(dá)到20ppmv,即15mg/Nm3以下的氣相平衡含量，則液相中氨 含量應(yīng)小于10ppm。與碳酸鈣在水中溶解度為50ppm形成對(duì)比，鑒于鈣法脫硫技術(shù)的吸收液 循環(huán)量十分巨大，因此，氨法脫硫過(guò)程中，吸收液循環(huán)量的確將十分巨大，這也是氨法脫硫 技術(shù)迄今在國(guó)外都很難被推廣應(yīng)用的一個(gè)重要原因。
美國(guó)專利USP6221325 (2001)禾B USP6187278 (2001)認(rèn)為氨的逃逸損失主要是由于脫 硫過(guò)程生成的中間體，即亞硫酸銨和亞硫酸氫銨氧化不完全造成的，因而提出了充分氧化并 使得吸收液幾乎全部為硫酸銨溶液，從而使得循環(huán)吸收液也幾乎全部為硫酸銨溶液的解決辦 法，脫硫塔為氣液逆流，或稱煙氣上行或頂出的脫硫塔。但是，實(shí)踐過(guò)程中，這種方案的吸 收液循環(huán)量十分巨大，氣液比，即煙氣標(biāo)態(tài)流量/循環(huán)吸收液總流量，過(guò)小， 一般小于60，吸 收也循環(huán)量高于以石灰石為原料的鈣法脫硫技術(shù)的循環(huán)量，導(dǎo)致能耗和投資過(guò)大，而且，由 于過(guò)大的循環(huán)量，使得硫銨結(jié)晶過(guò)細(xì)，后續(xù)分離也成為困難，與鈣法的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)被明顯削弱。
專利CN1178735C (2002)公開了一種以易揮發(fā)弱堿性的氨為原料的脫硫方法和裝置， 尤其脫硫塔分為氧化段，濃縮段，吸收段，水洗段和除霧段，所用的吸收液為含有氨的吸收 液，稱為氨基吸收液，脫硫塔中煙氣和吸收液逆流接觸，而且氣液比為2000-5000 (體積比， 下同)，但是實(shí)際應(yīng)用中，此類脫硫塔由于結(jié)構(gòu)過(guò)于復(fù)雜存在設(shè)備易堵塞，脫硫原料氨易揮發(fā)浪費(fèi)，原料利用率不高的問(wèn)題。
專利CN2790569Y (2005)和CN1648049A (2005)提出了帶有氨回收段的逆流脫硫塔， 試圖解決氨的損失問(wèn)題，氣液比為200-2000，液體循環(huán)量較小，并且采用化工中常用的波紋 填料作為氣液傳質(zhì)及煙氣吸收洗滌的構(gòu)件，效率較高，但實(shí)際應(yīng)用中仍然由于設(shè)備內(nèi)部構(gòu)件 過(guò)多，設(shè)備結(jié)構(gòu)過(guò)于復(fù)雜，尤其是其將氧化和結(jié)晶過(guò)程分開，在脫硫塔中央設(shè)置煙氣的降溫 增濕吸收液的濃縮區(qū)域，具有設(shè)備容易堵塞的缺點(diǎn)，因而難以進(jìn)一步推廣應(yīng)用。
專利CN100395006C (2005)公開了一種氨基吸收液逆流的脫硫塔，尤其是采用不含填 料的噴淋空塔，具有某種程度的抗堵塞和結(jié)疤的性能。但是，由于其特別設(shè)置了一層用于洗 條煙氣和脫除水汽及酸霧的填料段，結(jié)構(gòu)仍然略顯復(fù)雜，且由于水汽是一種氣體，酸霧也屬 于氣溶膠，兩者都很難通過(guò)簡(jiǎn)單的構(gòu)件或方法除去，效率較低，沒(méi)有什么實(shí)際應(yīng)用價(jià)值；氣 液比仍嫌較高，為200-2500，實(shí)際使用過(guò)程中，由于采用了不裝填料的空塔結(jié)構(gòu)，還會(huì)因?yàn)?液體流量過(guò)小，傳質(zhì)比表面積過(guò)小，仍然具有脫硫效率不穩(wěn)定，且原料氨易浪費(fèi)損耗的缺點(diǎn)， 而且；吸收液循環(huán)系統(tǒng)只有兩個(gè)，且每個(gè)噴淋系統(tǒng)配置多個(gè)噴淋層，導(dǎo)致塔內(nèi)結(jié)構(gòu)過(guò)于復(fù)雜， 且實(shí)際應(yīng)用中很容易出現(xiàn)由于循環(huán)泵故障甚至損壞停運(yùn)造成脫硫裝置難以運(yùn)行。
因此，如何設(shè)計(jì)一種氨揮發(fā)損耗能有效控制，內(nèi)部構(gòu)件更少，更具有抗堵塞性，且具有 更高傳質(zhì)效率的氨基逆流排煙處理，即煙氣脫硫裝置，尤其脫硫塔，是此類煙氣脫硫技術(shù)推 廣應(yīng)用的重要保證，具有重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容
基于以上原因，本發(fā)明的目的是公開一種新型的氨基多段逆流排煙處理裝置，具有良好 的氨逃逸控制性能，和簡(jiǎn)化的設(shè)備結(jié)構(gòu)，還具有很高的處理即脫硫效率，以及優(yōu)良的抵抗結(jié) 疤的性能。
本發(fā)明的目的還公開一種基于所述裝置的排煙處理方法，其創(chuàng)新的實(shí)質(zhì)在于提供了一種 具有三個(gè)獨(dú)立的吸收液循環(huán)系統(tǒng)，并提供備用循環(huán)系統(tǒng)，尤其使得氣液比設(shè)置為70-195，且 使得處理設(shè)備即脫硫塔同時(shí)具有六個(gè)功能段，確保極高的處理效率和極低的氨逃逸損失。 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的氨基多段逆流排煙處理裝置的技術(shù)方案如下。 本發(fā)明的氨基多段逆流排煙處理裝置，包括處理設(shè)備即脫硫塔，其特征在于，在所述脫 硫塔頂部或上部設(shè)置有煙氣出口接管；在所述煙氣出口接管下方，由上至下依次有氣液分離 器、上吸收器、中吸收器、下吸收器、煙氣均布器和氧化器，并且在所述煙氣均布器和所述 氧化器之間設(shè)置有煙氣進(jìn)口接管；所述上吸收器、中吸收器和下吸收器在所述脫硫塔體外通 過(guò)對(duì)應(yīng)的上吸收液循環(huán)管、中吸收液循環(huán)管和下吸收液循環(huán)管，分別連接對(duì)應(yīng)的上吸收液循 環(huán)泵、中吸收液循環(huán)泵和下吸收液循環(huán)泵，再分別與所述氧化器連通，構(gòu)成獨(dú)立的上吸收液 循環(huán)系統(tǒng)，中吸收液循環(huán)系統(tǒng)和下吸收液循環(huán)系統(tǒng)；所述上吸收液循環(huán)管、中吸收液循環(huán)管 和下吸收液循環(huán)管中任一根的直徑是所述上吸收器、中吸收器或者下吸收器對(duì)應(yīng)塔體直徑的 0.04~0.1倍。
這樣設(shè)計(jì)，從塔頂至塔底之間依次被劃分為氣液分離段，上吸收段即脫氨吸收段，中吸 收段即脫硫脫氨段，下吸收段即脫硫段，煙氣均布段和氧化結(jié)晶段六個(gè)功能段，可以有效控
5制易揮發(fā)氨的揮發(fā)或稱逃逸損失或浪費(fèi)，并且能有效控制煙氣離開脫硫塔后夾帶的液沫或水 滴含量，防止煙氣中夾帶大量吸收液或水滴而出現(xiàn)煙雨，(而不是像現(xiàn)有技術(shù)一樣控制水汽和 酸霧，效率很低)，同時(shí)確保較高的煙氣脫硫或凈化效率，并可使煙氣中二氧化硫高效轉(zhuǎn)化為 硫銨結(jié)晶固體；尤其是，三個(gè)獨(dú)立的循環(huán)系統(tǒng)，其中有一個(gè)備用循環(huán)系統(tǒng)，即脫硫脫氨循環(huán) 系統(tǒng)，在脫硫系統(tǒng)故障時(shí)充當(dāng)脫硫系統(tǒng)，脫氨系統(tǒng)故障時(shí)充當(dāng)脫氨系統(tǒng)，總是可以確保有脫 硫和脫氨功能的同時(shí)存在，確保連續(xù)和穩(wěn)定運(yùn)行，下吸收器完成主要的脫硫效率，大于 90 95%，上吸收器完成補(bǔ)充的脫硫效率但主要完成煙氣中氨逃逸的控制效率；甚至在煙氣工 藝條件比如煙氣流量增加，或煙氣含硫量增加時(shí)，還可以與脫硫循環(huán)系統(tǒng)和脫氨循環(huán)系統(tǒng)同 時(shí)運(yùn)行，以確保在更高負(fù)荷下運(yùn)行達(dá)到脫硫指標(biāo)；特別設(shè)計(jì)的吸收液循環(huán)管大小，可以確保 吸收液循環(huán)量不至于過(guò)小或過(guò)大，高于現(xiàn)有的鈣法脫硫技術(shù)的氣液比，低于現(xiàn)有的氨法脫硫 技術(shù)的氣液比，提供足夠且合理的氣液傳質(zhì)液滴表面積，節(jié)省投資和能耗。
本發(fā)明的氨基多段逆流排煙處理裝置，其特征還在于，所述氣液分離器包括兩組填料層， 兩組填料層分上下安裝，間距0.75 2.0m，在兩組填料層之間設(shè)置有水噴淋器，水噴淋器包括 水管和連接在水管上的霧化噴嘴，其噴口向上或向下，并且所述噴嘴數(shù)量是氣液分離器對(duì)應(yīng) 塔體面積(指塔體內(nèi)腔的空塔橫截面積，下同)的0.5-1.5倍，其噴口直徑為5~15mm，噴口 既可以向上也可以向下。這樣，可以確保煙氣夾帶的吸收液，尤其是漿液的霧滴，或稱泡沫 或液沫，得到有效清除，使其含量小于50 100mg/Nin3，防止二次夾帶污染；下填料層主要 除去吸收液的液沫，上層填料在確保水噴淋器啟用時(shí)除去煙氣夾帶的水滴，并進(jìn)一步去出吸 收液滴；尤其是水噴淋器，間斷和分區(qū)域沖洗，確保整個(gè)脫硫系統(tǒng)的水平衡控制，因?yàn)槊摿?過(guò)程的水用量是有限的，尤其氨法脫硫過(guò)程，水使用過(guò)大將出現(xiàn)硫銨結(jié)晶困難，因此，水噴 淋器的噴嘴噴口大小也必須適中，過(guò)大必然導(dǎo)致水用量控制困難，過(guò)小容易導(dǎo)致噴嘴口堵塞。
本發(fā)明中的帶有兩個(gè)填料層的氣液分離器不是用于去除在前述的現(xiàn)有技術(shù)中所說(shuō)的水汽 和酸霧的，而是用于去除煙氣中的液體，尤其含有固體的漿狀液體，其為氣、液分離之功能， 而非氣、汽分離之功能。
本發(fā)明的氨基多段逆流排煙處理裝置，其特征還在于，所述上吸收器，中吸收器或者下 吸收器包括吸收液分配母管，與所述母管連接的分配支管，和連接在所述支管或母管上的霧 化噴嘴，并且所述各吸收器的噴嘴數(shù)量是所述吸收器對(duì)應(yīng)塔體面積的0.5-1.5倍，其噴口直徑 為25 75mm，其噴口既可以向上，也可以向下；并且所述噴嘴為空心環(huán)式(碗式，或稱切向 流)，實(shí)心式(內(nèi)螺旋式，軸向流)，或同心環(huán)式(外螺旋式，或稱豬尾巴式，雙向流式，簡(jiǎn) 稱螺旋式)，優(yōu)選螺旋式噴嘴，并且要求螺旋噴嘴的噴射角度小于120度，螺旋匝數(shù)大于2.0， 最好在2.5 4.0之間。這樣，可以確保十分良好的霧化效果，尤其確保良好的吸收液分布和重 疊度，確保均勻和有效的氣液接觸；噴嘴口過(guò)大不離于液滴的高度細(xì)化和分散，不離于傳質(zhì)， 過(guò)小易導(dǎo)致堵塞。
本發(fā)明的氨基多段逆流排煙處理裝置，其特征還在于，所述煙氣均布器包括帶孔的板， 稱為孔板，以及固定該孔板的支撐梁架，并且孔板的孔作為氣體流通口，為圓形孔、橢圓形 孔、三角形孔、矩形孔或者多邊形孔，優(yōu)選圓形孔或矩形孔，氣體流通口的總面積是煙氣均布器對(duì)應(yīng)塔體面積的0.15-0.40倍之間，優(yōu)選0.20~0.30倍。煙氣均布器在氨法煙氣脫硫裝置 中，具體而言在脫硫塔中是保證脫硫效率，保證煙氣與吸收液均勻接觸的有效構(gòu)件，它以流 動(dòng)阻力換取流動(dòng)均勻，它將穿過(guò)氣氣體流通口或孔的速度提高3 6倍，不至于使阻力過(guò)高。
一般而言，對(duì)于吸收液循環(huán)量極高的情況，比如前述美國(guó)專利USP6221325 (2001)和 USP6187278 (2001)中的情況，氣液流動(dòng)阻力已經(jīng)很高了，可以不需要煙氣均布器；還有對(duì) 于采用化工波紋填料的情況，比如中國(guó)專利CN2790569Y (2005)和CN1648049A (2005) 的情況，由于氣液穿過(guò)填料的阻力也較高，也可以不需要煙氣均布器。因此，本發(fā)明通過(guò)特 別設(shè)計(jì)的煙氣均布器，減少了吸收液循環(huán)量，簡(jiǎn)化了脫硫塔結(jié)構(gòu)，換取了能耗和投資的節(jié)省。
本發(fā)明的氨基多段逆流排煙處理裝置，其特征還在于，所述氧化器內(nèi)包括有空氣鼓泡管 和攪拌器，且攪拌器為側(cè)進(jìn)軸沿所述氧化器對(duì)應(yīng)塔體圓周安裝2至4臺(tái)，并距離所述氧化器 底板1.0 2.5m;而且，所述的空氣鼓泡管可以是管網(wǎng)式結(jié)構(gòu)，包括空氣主管和連接在主管上 的支管，并且在主管和支管上開有鼓泡孔，鼓泡空優(yōu)選圓形孔，直徑在5 20mm，空氣經(jīng)過(guò) 鼓泡孔形成大小較為穩(wěn)定的氣泡，并且優(yōu)選地，在空氣主管內(nèi)還設(shè)置有沖洗水管；空氣鼓泡 管還可以是同攪拌器耦合安裝的空氣管，其直徑為25 100mm，空氣直接送到攪拌器葉輪前 面，依靠攪拌器的沿?cái)嚢栎S的快速軸向液流將氣體巻吸混合再切割成小氣泡。這樣，可以提 供均勻和細(xì)小的氣泡，促進(jìn)從各吸收器下來(lái)的亞硫酸銨(包括亞硫酸二銨和亞硫酸一氫銨) 的氧化并轉(zhuǎn)化為硫酸銨，并在硫酸銨濃度超過(guò)對(duì)應(yīng)操作條件下的溶解度后結(jié)晶為固體硫酸銨。 因此，氧化器耦合了結(jié)晶器，或可以合稱為氧化結(jié)晶器，攪拌器還具有促進(jìn)結(jié)晶傳質(zhì)，以及 硫銨固體懸浮的功能， 一舉多得。而且攪拌器在安裝位置距離所述氧化器的底板，即距離脫 硫塔的底板的距離可以形成足夠的固體懸浮性能，且具有較低的能量消耗。另外，所述氧化 器即氧化結(jié)晶器還充當(dāng)了吸收液循環(huán)槽，這樣可以最大限度節(jié)省占地面積和設(shè)備投資。
本發(fā)明的氨基多段逆流排煙處理裝置，其特征還在于，所述上吸收器、中吸收器、下吸 收器和煙氣均布器依次相距在豎直方向?yàn)?.0 6.0m。這樣，下吸收器主管脫硫，其噴灑的吸 收液含有脫硫原料氨，上吸收器主管脫氨，確保氨的逃逸損失可以得到有效控制；中吸收器 即可管脫硫，也可管脫氨，具有備用功能，可以確保循環(huán)系統(tǒng)連續(xù)運(yùn)行，尤其是優(yōu)化的吸收 器間距可以確保煙氣和噴灑的吸收液接觸時(shí)間足夠長(zhǎng)，確保良好的吸收效率，包括脫氨效率， 過(guò)低則接觸時(shí)間短，且上一層噴撒的液體會(huì)直接沖刷下一層吸收器/煙氣均布器，破壞吸收器 /煙氣均布器的支撐構(gòu)件上的防腐層，過(guò)高會(huì)加大脫硫塔高度，增加投資。
本發(fā)明的氨基多段逆流排煙處理裝置，其特征還在于，所述氧化器的直徑是其高度的 0,50 1.35倍，優(yōu)選地，還可以是脫硫塔其它任何一部分，包括氣液分離器、上吸收器、中吸 收器、下吸收器或者煙氣均布器所對(duì)應(yīng)得塔體直徑的1.0 1.5倍。這樣，提供了充足的亞硫酸 銨氧化的反應(yīng)體積，使其具有很高的氧化效率，尤其是，亞硫銨幾乎需要全部被氧化。如果 氧化器的高度，即氧化器中的液位，也可以稱為脫硫塔中液位過(guò)高，會(huì)增加氧化空氣輸送或 壓縮能耗，這樣可以通過(guò)增加氧化器的直徑達(dá)到降低高度的效果，從而降低能耗。
本發(fā)明的氨基多段逆流排煙處理裝置，其特征還在于，所述煙氣出口接管或者煙氣進(jìn)口 接管的流通面積是所述上吸收器、中吸收器、下吸收器或者煙氣均布器對(duì)應(yīng)塔體流通面積的Q.15 0.35倍。這樣，可以優(yōu)化煙氣進(jìn)、出脫硫塔的流動(dòng)形態(tài)，主要是減少流體阻力，而且尤 其是有利于煙氣在脫硫塔中的總體分布，減少或消除短路現(xiàn)象。
本發(fā)明的氨基多段逆流排煙處理裝置，其特征還在于，所述下吸收液管或中吸收液管上 設(shè)置有原料氨加入口，所述氨加入口通過(guò)氨管線與氨儲(chǔ)罐相連接。這樣，就是不在氧化器或 上吸收液循環(huán)管上加氨，有足于高效控制氨的逃逸損失。
本發(fā)明的氨基多段逆流排煙處理裝置，其特征還在于，還包括通過(guò)煙氣管線連接著所述 煙氣進(jìn)口接管的煙氣鼓風(fēng)機(jī)，通過(guò)空氣管線連接著所述空氣鼓泡管的空氣鼓風(fēng)機(jī)。這樣克服 煙氣流過(guò)脫硫塔、連接在脫硫塔上游的進(jìn)口煙道或稱原煙道和控制閥門、連接在脫硫塔下游 的出口煙道或稱凈煙道和控制閥門的煙氣流動(dòng)阻力；提高氧化空氣壓力，確保氧化性能。
本發(fā)明的氨基多段逆流排煙處理裝置，其特征還在于，還包括通過(guò)漿液管線連接所述氧 化器底部的漿液旋流器，漿液旋流器下游依次設(shè)置有離心機(jī)、干燥器和包裝機(jī)。尤其是，通 過(guò)旋流器可以使脫硫塔，具體而言是氧化器中的硫銨固體含量維持在一個(gè)較低的水平， 一般 在5~15%,使其具有較低的漿液黏度，同時(shí)也可以提供足夠的硫銨晶體生長(zhǎng)表面積。所述旋 流器優(yōu)選漿液旋流器，或稱水力旋流器，其具有占地面積小，效率高的優(yōu)點(diǎn)。通過(guò)漿液旋流 器，硫銨固體在漿液中的含量可以提高到20~50%，優(yōu)選3040%，再進(jìn)入離心機(jī)，得到濕的 固體硫銨，其含水量小于10%，優(yōu)選地小于5%。漿液旋流器和離心機(jī)的母液都回到氧化器 重復(fù)結(jié)晶。干燥機(jī)的功能是對(duì)濕固體硫銨的進(jìn)一步加工，獲得干固體硫銨，便于包裝，尤其 便于儲(chǔ)存，所述干固體硫銨中的含水量小于1%，優(yōu)選地小于0.2%。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明根據(jù)前述氨基多段逆流排煙處理裝置，公開了一種氨基煙氣 逆流煙氣處理方法，其特征在于包括如下步驟
(1) 含有二氧化硫和煙塵等污染物且溫度大于IO(TC的煙氣，從脫硫塔的煙氣進(jìn)口接管， 通過(guò)煙氣鼓風(fēng)機(jī)增壓進(jìn)入所述脫硫塔體內(nèi)，首先在煙氣進(jìn)口和煙氣均布器之間的空腔內(nèi)與從 煙氣均布器的氣體流通孔流下的吸收液接觸，煙氣被激冷。這樣可以將高溫?zé)煔獾臏囟茸詣?dòng) 降低到80'C以下，尤其在6(TC以下，可以防止對(duì)脫硫塔內(nèi)壁，尤其脫硫塔內(nèi)壁的防腐蝕有機(jī) 材料層的高溫沖擊，導(dǎo)致防腐蝕層的破壞。
(2) 煙氣上行，穿過(guò)煙氣分布器，煙氣沿塔體內(nèi)截面均勻分布，與下吸收器或/和中吸 收器噴射而下的經(jīng)氨化的吸收液霧滴逆流接觸，發(fā)生混合和傳質(zhì)并化學(xué)反應(yīng)，洗滌和吸收煙 氣中的污染物，尤其將二氧化硫變?yōu)閬喠蛩徜@進(jìn)入吸收液，同時(shí)煙氣從所述氨化吸收液中氣 提出氨氣，使煙氣夾帶氨氣。這樣，煙氣首先與氨化的下吸收液逆流接觸，實(shí)現(xiàn)大部分，尤 其90~95%以上的脫硫效率；而且，在下吸收器，尤其是下吸收液循環(huán)系統(tǒng)故障時(shí)，啟動(dòng)中吸 收器和對(duì)應(yīng)的吸收液循環(huán)系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定高效的運(yùn)行。
(3) 煙氣繼續(xù)上行，與上吸收器或/和中吸收器噴射而下的未經(jīng)氨化的吸收液霧滴逆流 接觸，發(fā)生混合和傳質(zhì)并化學(xué)反應(yīng)，吸收煙氣中的氨包括剩余的二氧化硫變?yōu)閬喠蛩徜@進(jìn)入 吸收液。這樣，在下一層的脫硫過(guò)程中煙氣從下吸收液中解析/氣提出來(lái)的氨氣，在該吸收器 中被吸收，或脫除進(jìn)入吸收液，同時(shí)剩余的二氧化硫也被同時(shí)吸收進(jìn)入吸收液，有效地控制 了氨的逃逸損失，也進(jìn)一步提高了脫硫效率；而且，在上吸收器，尤其是上吸收液循環(huán)系統(tǒng)故障時(shí)，啟動(dòng)中吸收器和對(duì)應(yīng)的吸收液循環(huán)系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定運(yùn)行。
(4) 煙氣繼續(xù)上行，進(jìn)入氣液分離器，除去夾帶的液滴成為凈化煙氣，經(jīng)過(guò)煙氣出口接 管進(jìn)入出口煙道管，再進(jìn)入煙囪排放，同時(shí)氣液分離器的填料層間斷地被內(nèi)置的水噴淋器沖 洗。這樣，可以有效防止煙氣的二次污染，還可以確保氣液分離器中的填料層不被硫銨漿液 粘附結(jié)疤堵塞，維持運(yùn)行的穩(wěn)定性。
(5) 含有亞硫酸銨的吸收液進(jìn)入位于脫硫塔下部的氧化器，其中的亞硫酸銨被空氣鼓風(fēng) 機(jī)鼓入的空氣氧化為硫酸銨，并進(jìn)而結(jié)晶析出硫酸銨固體，使吸收液成漿狀水溶液；
(6) 從所述氧化器，下吸收液循環(huán)泵通過(guò)下吸收液循環(huán)管，并通過(guò)在所述下吸收液循環(huán) 管上設(shè)置的原料氨進(jìn)口向所述漿狀吸收液加氨氨化后再輸送到所述下吸收器，完成主要的脫 硫任務(wù)；而一 h吸收液循環(huán)泵通過(guò)上吸收液循環(huán)管將所述漿狀吸收液直接輸送到所述上吸收器， 控制煙氣的氨逃逸損失并完成剩余的脫硫任務(wù)；
(7) 所述漿狀水溶液被間斷或連續(xù)輸送到脫硫塔外的漿液旋流器濃縮，再依次到離心機(jī) 分離和干燥機(jī)干燥，或再經(jīng)包裝機(jī)分袋包裝，得到符合國(guó)家化肥標(biāo)準(zhǔn)的硫酸銨商品。這樣， 使氧化和結(jié)晶同時(shí)進(jìn)行，即節(jié)省了投資，還節(jié)省了能耗。
上述七個(gè)步驟的操作使得，凈化煙氣中剩余二氧化硫含量小于50~250mg/Nm3，凈化煙 氣中逃逸氨含量小于5~25mg/Nm3。
進(jìn)一步地，所述氨基多段逆流排煙處理方法中，所述氨是氨含量在0.5~25%的氨水溶液， 或者氨含量大于99%的液化氨，并進(jìn)入所述脫硫或中吸收液循環(huán)系統(tǒng)，控制氨加入量使吸收 液的pH值維持在5.0-6.5;還有，調(diào)節(jié)吸收液循環(huán)泵的流量使煙氣體積流量是吸收液循環(huán)量 (總循環(huán)量)的70 195倍；而且，調(diào)節(jié)氣液分離器的沖洗水量或沖洗時(shí)間使氧化器的液位控 審U在8.0~16.0m;尤其是，調(diào)節(jié)排入漿液旋流器的漿液流量使吸收液密度在1.25 1.40kg/m3， 對(duì)應(yīng)的銨鹽(包括硫酸銨和氯化銨)總重量濃度在45~70%之間，尤其是其中含固體硫酸銨在 5~20%。這樣，可以使得所述脫硫裝置處在一個(gè)優(yōu)化的操作狀態(tài)，進(jìn)一步地實(shí)現(xiàn)能量和原料 利用率優(yōu)化的目標(biāo)。
本發(fā)明的氨基多段逆流排煙處理裝置，可以有效控制易揮發(fā)弱堿性的氨隨凈化煙氣的逃 逸損失，而且具有較高的脫硫效率，同時(shí)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，占地面積小和能耗低。 綜上所述，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下突出效果
其一，本發(fā)明特別設(shè)計(jì)的三個(gè)獨(dú)立循環(huán)系統(tǒng)，尤其包括了上吸收循環(huán)系統(tǒng)，和可以作脫 硫也可以作脫氨備用循環(huán)系統(tǒng)，使得所述氨法脫硫技術(shù)的穩(wěn)定性和可靠性大為提高，氨逃逸 損失的控制也更為有效。
其二，本發(fā)明結(jié)合煙氣均布器，以及優(yōu)化的吸收液循環(huán)管尺寸以及吸收液循環(huán)量，有效 減少了煙氣短路現(xiàn)象，提高了煙氣與吸收液的接觸均運(yùn)性和效率，克服了現(xiàn)有技術(shù)中吸收液 循環(huán)量過(guò)大能耗過(guò)高的缺點(diǎn)，也克服了現(xiàn)有技術(shù)中采用填料傳質(zhì)構(gòu)件的復(fù)雜的脫硫塔結(jié)構(gòu)的 缺點(diǎn)，減少了因結(jié)疤堵塞造成的運(yùn)行故障，明顯節(jié)省投資和運(yùn)行費(fèi)用，提高運(yùn)行可靠性。
其三，本發(fā)明還針對(duì)氨法煙氣脫硫技術(shù)的特點(diǎn)，對(duì)均布、脫硫、脫氨、氧化、結(jié)晶、循 環(huán)、分離等工序的合理優(yōu)化，優(yōu)化配置和集成組合，大幅減少了投資和占地面積，也減少了
9流體輸送能耗，節(jié)省了運(yùn)行費(fèi)用。


圖1為氨基多段逆流排煙處理裝置的脫硫塔的示意圖。 圖2為氨基多段逆流排煙處理裝置的工藝流程的示意圖。
具體實(shí)施例方式
下面針對(duì)燃煤發(fā)電鍋爐煙氣，結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的技術(shù)進(jìn)行更加詳細(xì)的描述。
參見圖1和圖2，本發(fā)明的一種氨基多段逆流排煙處理裝置，包括脫硫塔1，在其頂部102 或上部塔體101設(shè)置有煙氣出口接管105;在煙氣出口接管105下方，由上至下依次有氣液 分離器11、上吸收器13c、中吸收器13b、下吸收器13a、煙氣均布器14和氧化器20,并且 在煙氣均布器14和氧化器20之間設(shè)置有煙氣進(jìn)口接管104。這樣設(shè)計(jì)，從塔頂102至塔底 103之間依次被劃分為氣液分離段01，脫氨段02，脫氨脫硫段03，脫硫段04,煙氣均布段 05和氧化結(jié)晶段06六個(gè)功能段。
而且，上吸收器13c、中吸收器13b和下吸收器13a在脫硫塔體101外通過(guò)對(duì)應(yīng)的上吸收 液循環(huán)管5c、中吸收液循環(huán)管5b和下吸收液循環(huán)管5a，分別連接對(duì)應(yīng)的上吸收液循環(huán)泵4c、 中吸收液循環(huán)泵4b和下吸收液循環(huán)泵4a，再分別與所述氧化器20連通，構(gòu)成獨(dú)立的上吸收 液循環(huán)系統(tǒng)，中吸收液循環(huán)系統(tǒng)和下吸收液循環(huán)系統(tǒng)；優(yōu)選地，上吸收液循環(huán)管5c、中吸收 液循環(huán)管5b和下吸收液循環(huán)管5a的直徑相同，都是上吸收器13c、中吸收器13b和脫脫吸收 器13a (三者直徑也相同)對(duì)應(yīng)塔體直徑的0.09倍；尤其是，所述下吸收液管5a和中吸收液 管5b上設(shè)置有原料氨加入口，所述氨加入口通過(guò)氨管線與氨儲(chǔ)罐相連接。
所述氣液分離器11包括兩組填料層lla和llb，和在兩組填料層lla和llb之間設(shè)置的 水噴淋器12，水噴淋器12與對(duì)應(yīng)塔體101上設(shè)置的水進(jìn)口 106相連接，水噴淋器12包括霧 化噴嘴，并且噴嘴數(shù)量是氣液分離器12對(duì)應(yīng)塔體101面積的1.35倍，其噴口直徑為6mm。
所述上吸收器13c，中吸收器13b和下吸收器13a也包括吸收液分配母管，與所述母管連 接的分配支管，和連接在所述支管或母管上的霧化噴嘴，并且各吸收器的噴嘴數(shù)量是對(duì)應(yīng)塔 體面積的0.85倍，其噴口直徑為35mm;所述煙氣均布器14的氣體流通口為圓形孔，氣體流 通口的總面積是煙氣均布器14對(duì)應(yīng)塔體104面積的0.22倍所述氧化器20內(nèi)包括有空氣鼓 泡管15和攪拌器16，且攪拌器16為側(cè)進(jìn)軸沿所述氧化器20對(duì)應(yīng)塔體101圓周安裝4臺(tái)， 并距離所述氧化器20底板103為1.5m;此外，上吸收器13c、中吸收器13b、下吸收器13a 和煙氣均布器14依次相距在豎直方向?yàn)?.5m;氧化器20的直徑是其高度的0.80倍，還是脫 硫塔(1)其它部分，包括上吸收器13c、中吸收器13b、下吸收器13a和煙氣均布器14 (此 四部分的直徑相同)的對(duì)應(yīng)塔體101部分的直徑的1.0倍優(yōu)化地，煙氣出口接管105和煙 氣進(jìn)口接管104的流通面積(指煙氣流通的橫截面)是上吸收器13c、中吸收器13b、下吸收 器13a和煙氣均布器14對(duì)應(yīng)塔體101流通橫截面面積的0.2倍。
進(jìn)一步地，本發(fā)明的裝置還包括通過(guò)煙氣管線連接著煙氣進(jìn)口接管104的煙氣鼓風(fēng)機(jī)2， 通過(guò)空氣管線連接著空氣鼓泡管15的空氣鼓風(fēng)機(jī)3，通過(guò)漿液管線連接，或者也可以同時(shí)經(jīng) 過(guò)出料泵9連接氧化器20底部的漿液旋流器6，漿液旋流器6下游依次設(shè)置有離心機(jī)7、干燥器8和包裝機(jī)10。
本發(fā)明的氨基多段逆流排煙處理裝置同時(shí)具有高的脫硫效率和高的氨逃逸控制效率，且 設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，占地面積小和能耗低的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的氨基多段逆流排煙處理方法，按如下步驟操作-
含有二氧化硫3500mg/NmS和煙塵100 mg/Nm3污染物且溫度135。C的煙氣，煙氣量為32 萬(wàn)NmS/h,為一臺(tái)260T/h鍋爐，相當(dāng)于60MW發(fā)電容量。
所述煙氣，即稱為原煙氣，從脫硫塔1的煙氣進(jìn)口接管104，通過(guò)煙氣鼓風(fēng)機(jī)2增壓進(jìn) 入所述脫硫塔1體內(nèi)，首先在煙氣進(jìn)口 104和煙氣均布器14之間的空腔內(nèi)與從煙氣均布器 14的氣體流通孔流下的吸收液接觸，煙氣被激冷；
煙氣上行，穿過(guò)煙氣分布器14，煙氣沿塔體內(nèi)截面均勻分布，與下吸收器13a (在下吸 收器13a遇到故障時(shí)，啟動(dòng)中吸收器13b，包括啟動(dòng)其氨加入口)或/和中吸收器13b噴射而 下的經(jīng)氨化的吸收液霧滴逆流接觸，發(fā)生混合和傳質(zhì)并化學(xué)反應(yīng)，洗滌和吸收煙氣中的污染 物，尤其將二氧化硫變?yōu)閬喠蛩徜@進(jìn)入吸收液，同時(shí)煙氣從所述氨化吸收液中氣提出氨氣， 使煙氣夾帶氨氣；
煙氣繼續(xù)上行，與上吸收器13c (在上吸收器13c遇到故障時(shí)，啟動(dòng)中吸收器13b，但不 啟用其氨加入口)或/和中吸收器13b噴射而下的未經(jīng)氨化的吸收液霧滴逆流接觸，發(fā)生混合 和傳質(zhì)并化學(xué)反應(yīng)，吸收煙氣中的氨包括剩余的二氧化硫變?yōu)閬喠蛩徜@進(jìn)入吸收液；
煙氣繼續(xù)上行，進(jìn)入氣液分離器ll (包括lla和llb)，除去夾帶的液滴成為凈化煙氣， 經(jīng)過(guò)煙氣出口接管105進(jìn)入出口煙道管，再進(jìn)入煙囪排放，同時(shí)氣液分離器11的填料層lla 和lib間斷地被內(nèi)置的水噴淋器12沖洗；
含有亞硫酸銨的吸收液進(jìn)入位于脫硫塔1下部的氧化器20，其中的亞硫酸銨被空氣鼓風(fēng) 機(jī)3鼓入的空氣氧化為硫酸銨，并進(jìn)而結(jié)晶析出硫酸銨固體，使吸收液成漿狀水溶液；
從所述氧化器20，下吸收液循環(huán)泵4a通過(guò)下吸收液循環(huán)管5a，并通過(guò)在所述下吸收液 循環(huán)管5a上設(shè)置的原料氨進(jìn)口向所述漿狀吸收液加氨氨化后再輸送到所述下吸收器12a,完 成主要的脫硫任務(wù)；而上吸收液循環(huán)泵4c通過(guò)上吸收液循環(huán)管4a將所述漿狀吸收液直接輸 送到所述上吸收器12c，控制煙氣的氨逃逸損失并完成剩余的脫硫任務(wù)；所述漿狀水溶液被 間斷或連續(xù)輸送到脫硫塔1外的槳液旋流器6濃縮，再依次到離心機(jī)7分離和干燥機(jī)8干燥， 或再經(jīng)包裝機(jī)10分袋包裝，得到符合國(guó)家化肥標(biāo)準(zhǔn)的硫酸銨商品；
并且，所述凈化煙氣中剩余二氧化硫含量小于100mg/Nm3，脫硫效率大于97%,所述凈 化煙氣中逃逸氨含量小于10mg/Nm3。
優(yōu)選地，原料氨是15%的氨水溶液，進(jìn)入所述下吸收液循環(huán)系統(tǒng)，其流量控制為3850kg/h， 使吸收液的pH值維持在5.5;調(diào)節(jié)吸收液循環(huán)泵4a和4c的流量，使其分別為1000mVh，使 煙氣體積流量是吸收液循環(huán)量的160倍；調(diào)節(jié)氣液分離器11的沖洗水量或沖洗時(shí)間使氧化器 的液位控制在15.0m;調(diào)節(jié)排入漿液旋流器6的漿液流量使吸收液密度在1.28kg/m3。
這樣，本發(fā)明的氨基多段逆流排煙處理方法的硫銨產(chǎn)量可以達(dá)到2265kg/h，符合中國(guó)硫 銨化肥標(biāo)準(zhǔn)GB535-1995的一等品規(guī)格。
權(quán)利要求
1、一種氨基多段逆流排煙處理裝置，包括脫硫塔，其特征在于，在所述脫硫塔頂部或上部設(shè)置有煙氣出口接管；在所述煙氣出口接管下方，由上至下依次有氣液分離器、上吸收器、中吸收器、下吸收器、煙氣均布器和氧化器，并且在所述煙氣均布器和所述氧化器之間設(shè)置有煙氣進(jìn)口接管；所述上吸收器、中吸收器和下吸收器在所述脫硫塔體外通過(guò)對(duì)應(yīng)的上吸收液循環(huán)管、中吸收液循環(huán)管和下吸收液循環(huán)管，分別連接對(duì)應(yīng)的上吸收液循環(huán)泵、中吸收液循環(huán)泵和下吸收液循環(huán)泵，再分別與所述氧化器連通，構(gòu)成獨(dú)立的上吸收液循環(huán)系統(tǒng)，中吸收液循環(huán)系統(tǒng)和下吸收液循環(huán)系統(tǒng)；所述上吸收液循環(huán)管、中吸收液循環(huán)管和下吸收液循環(huán)管中任一根的直徑是所述上吸收器、中吸收器或者下吸收器對(duì)應(yīng)塔體直徑的0.04～0.1倍。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基多段逆流排煙處理裝置，其特征在于，所述氣液分離器包 括兩組填料層，和在兩組填料層之間設(shè)置的水噴淋器，水噴淋器包括霧化噴嘴，其噴口向上 或向下，并且所述噴嘴數(shù)量是氣液分離器對(duì)應(yīng)塔體面積的0.5~1.5倍，其噴口直徑為5~15mm。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基多段逆流排煙處理裝置，其特征在于，所述上吸收器，中 吸收器或者下吸收器包括吸收液分配母管，與所述母管連接的分配支管，和連接在所述支管 或母管上的霧化噴嘴，其噴口向上或向下，并且所述各吸收器的噴嘴數(shù)量是所述吸收器對(duì)應(yīng) 塔體面積的0.5-1.5倍，其噴口直徑為25 75mm。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基多段逆流排煙處理裝置，其特征在于，所述氧化器內(nèi)包括 有空氣鼓泡管和攪拌器，且攪拌器為側(cè)進(jìn)軸沿所述氧化器對(duì)應(yīng)塔體圓周安裝2至4臺(tái)，并距 離所述氧化器底板1.0 2.5m。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基多段逆流排煙處理裝置，其特征在于，所述上吸收器、中 吸收器、下吸收器和煙氣均布器依次相距在豎直方向?yàn)?.0 6.0m;所述氧化器的直徑是其高 度的0.50 1.35倍，或者是脫硫塔其它部分對(duì)應(yīng)塔體直徑的1.0-1.5倍。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氨基多段逆流排煙處理裝置，其特征在于，所述煙氣出口接管 或者煙氣進(jìn)口接管的流通面積是所述上吸收器、中吸收器、下吸收器或者煙氣均布器對(duì)應(yīng)塔 體流通面積的0.15-0.35倍。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)權(quán)利所述的氨基多段逆流排煙處理裝置，其特征在于， 所述下吸收液循環(huán)管或中吸收液循環(huán)管上設(shè)置有原料氨加入口，所述氨加入口通過(guò)氨管線與 氨儲(chǔ)罐相連接。
8、 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)權(quán)利所述的氨基多段逆流排煙處理裝置，其特征在于， 還包括通過(guò)煙氣管線連接著所述煙氣進(jìn)口接管的煙氣鼓風(fēng)機(jī)，通過(guò)空氣管線連接著所述空氣 鼓泡管的空氣鼓風(fēng)機(jī)，通過(guò)漿液管線連接所述氧化器底部的漿液旋流器，漿液旋流器下游依 次設(shè)置有離心機(jī)、干燥器和包裝機(jī)。
9、 一種氨基多段逆流排煙處理方法，其特征在于含有二氧化硫和煙塵等污染物且溫度大于IOO'C的煙氣，從脫硫塔的煙氣進(jìn)口接管，通 過(guò)煙氣鼓風(fēng)機(jī)增壓進(jìn)入所述脫硫塔體內(nèi)，首先在煙氣進(jìn)口和煙氣均布器之間的空腔內(nèi)與從煙 氣均布器的氣體流通孔流下的吸收液接觸，煙氣被激冷；煙氣上行，穿過(guò)煙氣分布器，煙氣沿塔體內(nèi)截面均勻分布，與下吸收器(在下吸收器故 障時(shí)啟用中吸收器)噴射而下的經(jīng)氨化的吸收液霧滴逆流接觸，發(fā)生混合和傳質(zhì)并化學(xué)反應(yīng)，洗漆和吸收煙氣中的污染物，尤其將二氧化硫變?yōu)閬喠蛩徜@進(jìn)入吸收液，同時(shí)煙氣從所述氨 化吸收液中氣提出氨氣，使煙氣夾帶氨氣；煙氣繼續(xù)上行，與上吸收器(在上吸收器故障時(shí)中吸收器)噴射而下的未經(jīng)氨化的吸收 液霧滴逆流接觸，發(fā)生混合和傳質(zhì)并化學(xué)反應(yīng)，吸收煙氣中的氨包括剩余的二氧化硫變?yōu)閬?硫酸銨進(jìn)入吸收液；煙氣繼續(xù)上行，進(jìn)入氣液分離器，除去夾帶的液滴成為凈化煙氣，經(jīng)過(guò)煙氣出口接管進(jìn) 入出口煙道管，再進(jìn)入煙囪排放，同時(shí)氣液分離器的填料層間斷地被內(nèi)置的水噴淋器沖洗；含有亞硫酸銨的吸收液進(jìn)入位于脫硫塔下部的氧化器，其中的亞硫酸銨被空氣鼓風(fēng)機(jī)鼓 入的空氣氧化為硫酸銨，并進(jìn)而結(jié)晶析出硫酸銨固體，使吸收液成漿狀水溶液；從所述氧化器，下吸收液循環(huán)泵通過(guò)下吸收液循環(huán)管，并通過(guò)在所述下吸收液循環(huán)管上 設(shè)置的原料氨進(jìn)口向所述漿狀吸收液加氨氨化后再輸送到所述下吸收器，完成主要的脫硫任 務(wù)；而上吸收液循環(huán)泵通過(guò)上吸收液循環(huán)管將所述漿狀吸收液直接輸送到所述上吸收器，控 制煙氣的氨逃逸損失并完成剩余的脫硫任務(wù)；所述漿狀水溶液，被間斷或連續(xù)輸送到脫硫塔外的衆(zhòng)液旋流器濃縮，再依次到離心機(jī)分 離和干燥機(jī)干燥，或再經(jīng)包裝機(jī)分袋包裝，得到符合國(guó)家化肥標(biāo)準(zhǔn)的硫酸銨商品并且，所述凈化煙氣中剩余二氧化硫含量小于50~250mg/Nm3，所述凈化煙氣中逃逸氨 含量小于5~25mg/Nm3。
10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的氨基多段逆流排煙處理方法，其特征在于，所述氨是氨含量 在0.5 25%的氨水溶液，或者氨含量大于99%的液化氨，并進(jìn)入所述下或中吸收液循環(huán)系統(tǒng)， 控制氨加入量使吸收液的pH值維持在5.0~6.5;調(diào)節(jié)吸各層收液循環(huán)泵的流量使煙氣體積流 量是吸收液循環(huán)量的70~195倍；調(diào)節(jié)氣液分離器的沖洗水量或沖洗時(shí)間使氧化器的液位控制 在8.(M6.0m;調(diào)節(jié)排入楽液旋流器的漿液流量使吸收液密度在l,25~1.40kg/m3。
全文摘要
本發(fā)明公開一種氨基多段逆流排煙處理裝置和方法，以易揮發(fā)氨為原料，回收酸性廢氣為有用產(chǎn)品，其創(chuàng)新的實(shí)質(zhì)在于提供了三個(gè)獨(dú)立的吸收液循環(huán)系統(tǒng)，并提供了備用循環(huán)系統(tǒng)，使得其具有包括氣體均布和氣液分離在內(nèi)的六個(gè)功能段，設(shè)置有包括均布器和除沫器的六種氣液接觸構(gòu)件，尤其是，優(yōu)化了吸收液循環(huán)管尺寸以及吸收液循環(huán)量，使得循環(huán)管線與設(shè)備的直徑之比為0.04～0.1，同時(shí)運(yùn)行的氣液比設(shè)置為70～195。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，裝置運(yùn)行的穩(wěn)定性和可靠性大為提高，氨逃逸損失的控制也更為有效，能耗低，設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，減少了設(shè)備結(jié)疤堵塞，節(jié)省投資和運(yùn)行費(fèi)用，在鍋爐等排煙凈化領(lǐng)域具有明顯優(yōu)越性。
文檔編號(hào)B01D53/78GK101513587SQ20091004639
公開日2009年8月26日 申請(qǐng)日期2009年2月20日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月20日
發(fā)明者王建敏 申請(qǐng)人:王建敏