專利名稱：用于將催化涂層引入流通式陶瓷蜂窩體的孔隙中的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種方法，通過(guò)該方法能在使用催化劑懸浮液的情況下將催化涂層引入流通式陶瓷蜂窩體的孔隙中，該催化劑懸浮液在載體液體中含有作為固體的和/或以溶解形式的催化劑成分。涂覆的蜂窩體優(yōu)選用于凈化汽車廢氣。
背景技術(shù)：
近幾十年來(lái)，催化劑已用于凈化汽車廢氣，催化劑以涂層的形式施加在所謂的蜂窩體上。用于廢氣的平行的流動(dòng)通道穿過(guò)蜂窩體。陶瓷蜂窩體由耐火材料制成。在此，主要是指堇青石、硅酸鎂鋁。其他常見(jiàn)的陶瓷材料有碳化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鋯莫來(lái)石、莫來(lái)石、氮化硅、鈦酸鋁和氧化鈦。蜂窩體由這些材料通過(guò)擠壓制成并且通常具有開(kāi)放的孔隙結(jié)構(gòu)。
流動(dòng)通道從入口端面穿過(guò)蜂窩體直到出口端面。這些通道通常具有正方形的橫截面并且按窄的網(wǎng)格設(shè)置在該蜂窩體的橫截面上。單位
橫截面積中的流動(dòng)通道的數(shù)量稱為單元密度(Zelldichte)并且可以在10和200cnT2之間的范圍內(nèi)。
蜂窩體的催化涂層是所謂的彌散涂層，其在使用催化劑成分的通常為水性的懸浮液的情況下被施加到蜂窩體上。該涂層經(jīng)常也被稱為中間層(Wachcoat)-涂層。
催化劑成分例如包括粉末狀的載體材料，該栽體材料具有高的比表面積，在該表面積上施加有催化活性成分、通常為鉑族貴重金屬鉑、鈀、銠、銥和釕。在施加到蜂窩體上之前通常通過(guò)濕磨使催化劑懸浮液中的固體均勻化。在磨碎之后，懸浮液的固體的平均粒度d50在3和5,之間。合氧化物，例如活性氧化鋁、氧化鋯、氧化錫、氧化鈰或其它的稀土元素氧化物、二氧化硅、氧化鈦或硅酸鹽(如硅酸鋁)或鈦酸鹽(如鈦酸鋇或鈦酸鋁)和沸石。特別是過(guò)渡系的活性氧化鋁的各種相經(jīng)證明作為耐高溫的載體材料特別有利，它們可以通過(guò)摻雜氧化硅和氧化鑭、但也可通過(guò)氧化鋯和氧化鈰來(lái)穩(wěn)定。
催化物質(zhì)在蜂窩體上的濃度越大，完成的催化劑的催化活性和耐
老化性通常也越大。實(shí)際上，視應(yīng)用情況而定，需要10至300g/1。但最大可達(dá)到的濃度可能由于各種原因而低于催化所需的濃度。因此，涂層的附著強(qiáng)度隨著濃度以及因而層厚的增加而減少。此外，大的層厚減小流動(dòng)通道的液力直徑并且因而提高催化劑的廢氣背壓(全壓頭)。
存在這樣的應(yīng)用領(lǐng)域，例如對(duì)柴油機(jī)廢氣中的碳?xì)寤衔锖鸵谎趸歼M(jìn)行氧化("柴油機(jī)氧化催化劑")，在這些應(yīng)用領(lǐng)域中僅在100至200g/升蜂窩體體積的范圍內(nèi)的相對(duì)低的催化劑質(zhì)量對(duì)于反應(yīng)是必需的。這里，在保持貴重金屬總含量的情況下進(jìn)一步增加催化劑質(zhì)量并不與活性優(yōu)點(diǎn)相關(guān)聯(lián)。而在其他的催化反應(yīng)、例如氮氧化物的存儲(chǔ)和還原("氮氧化物存儲(chǔ)催化劑")或借助氨對(duì)氮氧化物的選擇性催化還原("SCR催化還原劑")中，活性物質(zhì)的增加則是值得期望的，但這由于上述的與涂層附著強(qiáng)度和完成的催化劑的背壓有關(guān)的問(wèn)題僅在有限的范圍內(nèi)是可能的。
US 5,334,570為減少高的背壓而提出將催化涂層布設(shè)到陶瓷蜂窩體的孔隙中。在該專利文件中所用的陶瓷蜂窩體具有30至45%的孔隙率和3至lOjim的平均孔隙直徑。因此，選擇膠狀顆微粒直徑在0.001至0.1nm之間、優(yōu)選在0.001至0.05jim之間的催化劑材料用于催化涂層，所述催化劑材料在蜂窩體與相應(yīng)的膠狀的涂覆懸浮液接觸時(shí)滲透到蜂窩體的孔隙中。根據(jù)該專利文件，將蜂窩體浸入到涂覆懸浮液中以與涂覆懸浮液接觸。以這種方式可將90至95%的膠狀的中間層顆粒嵌入到蜂窩體的孔隙中，從而流動(dòng)通道的橫截面幾乎不被涂層減小并且因此背壓僅不明顯地增大。
最近幾年，已經(jīng)開(kāi)發(fā)出了孔隙率顯著增加的約為60至65%的且 平均孔隙直徑在10至20nm之間的陶瓷蜂窩體。在這里，目的是使催 化劑顆粒能透過(guò)通道壁，從而這些催化劑顆粒不僅能作為涂層沉積在 通道表面上而且能沉積在壁的孔隙系統(tǒng)中。因此，在催化劑質(zhì)量相當(dāng) 的情況下能獲得較小的層厚，或者相反在催化劑層厚相同的情況下能 獲得較高的裝填濃度(Tao et al.， SAE 2004-01-1293 )。
為了涂覆蜂窩體，通常使催化活性的、不溶于水的、粉末狀的成 分懸浮在水或有機(jī)液體中，對(duì)其進(jìn)行碾磨，并接著通過(guò)浸入懸浮液中、 通過(guò)澆灌懸浮液或者通過(guò)抽吸或泵入懸浮液來(lái)對(duì)基材進(jìn)行涂覆。
如果在這里使用上述的、新開(kāi)發(fā)出的多孔的蜂窩體，則實(shí)際上催 化活性的物質(zhì)的 一部分進(jìn)入到蜂窩體的孔隙系統(tǒng)中并且沉積在那里。 但是，沉積在蜂窩體上的催化劑量由此僅少量增加。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是，提供一種用于對(duì)多孔的蜂窩體進(jìn)行涂覆的方法， 該方法允許以催化劑涂覆流動(dòng)通道的外表面以及通道壁的孔隙。因此， 與常規(guī)的方法相比，應(yīng)能以更大量的催化劑材料涂覆蜂窩體，而不增 大蜂窩體的背壓。
該方法使用陶資蜂窩體，平行的流動(dòng)通道從入口端面穿過(guò)該蜂窩 體直至出口端面，這些流動(dòng)通道通過(guò)具有開(kāi)放式孔隙結(jié)構(gòu)的通道壁相 互界定。將催化劑懸浮液用于涂覆，該催化劑懸浮液含有懸浮在載體 液體中的固體。為了實(shí)現(xiàn)此目的，該方法具有以下方法步驟
a) 使蜂窩體的兩個(gè)端面與各一個(gè)具有開(kāi)放區(qū)域和封閉區(qū)域的有孔 蔽罩接觸，其中這些有孔蔽罩設(shè)置成，使得位于一個(gè)端面上的有孔蔽 罩的開(kāi)放區(qū)域與位于另一個(gè)端面上的有孔蔽罩的封閉區(qū)域?qū)χ茫?br> b) 將催化劑懸浮液通過(guò)位于蜂窩體的一個(gè)端面上的有孔蔽罩引 入，直到懸浮液通過(guò)位于另一個(gè)端面上的有孔蔽軍流出；
c) 吹出或吸出可能多余的催化劑懸浮液；d) 解除與各有孔蔽罩的接觸；和
e) 焙燒涂覆的蜂窩體。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)，蜂窩體這一概念是指所謂的流通式蜂窩體， 其流動(dòng)通道在兩個(gè)端部都是開(kāi)放的。根據(jù)本發(fā)明，僅為了涂覆的目的 而暫時(shí)地交替地在入口端面和出口端面上封閉這些流動(dòng)通道。而所謂 的壁流式蜂窩體則與此相反，在壁流式蜂窩體中相鄰的流動(dòng)通道永久 地交替地在入口端面和出口端面上封閉。
在第一方法步驟中，將入口端面和出口端面用各一個(gè)有孔蔽罩覆 蓋。在此，其中一個(gè)有孔蔽罩的開(kāi)放區(qū)域(孔)與另一個(gè)有孔蔽罩的 封閉區(qū)域?qū)χ谩?br> 在涂覆過(guò)程期間，蜂窩體在相反的有孔蔽罩之間的布置類似于用 于從柴油機(jī)廢氣中去除炭黑的壁流式過(guò)濾器。在壁流式過(guò)濾器中相鄰 的流動(dòng)通道交替地在各端面處封閉，但與這種壁流式過(guò)濾器不同，已 經(jīng)表明，對(duì)于良好的涂覆結(jié)果足夠的是，有孔蔽罩的開(kāi)放區(qū)域和封閉 區(qū)域分別覆蓋蜂窩體的多個(gè)流動(dòng)通道。尤其是在單元密度超過(guò)30cnT2 的多單元蜂窩體中，該結(jié)果是有利的，因?yàn)檫@降低了對(duì)有孔蔽罩的要 求。此外，流動(dòng)通道不必準(zhǔn)確地與有孔蔽罩的孔對(duì)準(zhǔn)，而當(dāng)有孔蔽罩 必須具有流動(dòng)通道的單元圖案時(shí)將會(huì)是這種情況。
但在單元較少的蜂窩體中有利的是，有孔蔽罩的孔以流動(dòng)通道的 圖案設(shè)置在端面上。然而在有孔蔽罩與蜂窩體的端面接觸時(shí)必須注意 孔圖案精確地與流動(dòng)通道對(duì)準(zhǔn)，也就是說(shuō)，有孔蔽罩的開(kāi)放區(qū)域和封 閉區(qū)域在這種情況下相互定位成，使得相鄰的流動(dòng)通道在涂覆過(guò)程中 交替地封閉。即在這種情況下，這兩個(gè)有孔蔽罩相對(duì)彼此具有相反的 孔圖案。
這兩個(gè)有孔蔽罩的開(kāi)放區(qū)域和封閉區(qū)域按不同的但周期性的圖案 以柵格距離相互設(shè)置。開(kāi)放區(qū)域可以構(gòu)成為圓形的、正方形的、矩形 的、六角形的或者縫隙狀的。在其中一個(gè)有孔蔽罩上的孔的橫截面可 以不同于在另一個(gè)端面上的孔。這能使技術(shù)人員優(yōu)化蜂窩體的通道壁 的通流。在第二方法步驟中，將催化劑懸浮液通過(guò)在蜂窩體的一個(gè)端面上 的有孔蔽罩引入，直到懸浮液通過(guò)在另一端面上的有孔蔽罩流出。由 此迫使催化劑懸浮液穿過(guò)多孔的通道壁，以便從一個(gè)端面到達(dá)另一個(gè) 端面。在此，對(duì)蜂窩體的孔隙涂覆催化劑物質(zhì)。
在接下去的方法步驟中，吹出或吸出多余的催化劑懸浮液。然后 解除與有孔蔽罩的接觸，并且對(duì)蜂窩體進(jìn)行焙燒，以固定涂層和將催 化劑組分轉(zhuǎn)化成其催化活性的形式。
在將催化劑懸浮液引入蜂窩體中時(shí)，使蜂窩體以其流動(dòng)通道優(yōu)選 垂直地定向并且將懸浮液通過(guò)在下端面上的有孔蔽罩引入蜂窩體中， 直到該懸浮液通過(guò)在上端面上的有孔蔽罩流出。為此目的，可將催化 劑懸浮液壓入、泵入或吸入到蜂窩體中。
各有孔蔽罩在涂覆期間位于蜂窩體的各端面上并且因此不承受大 的機(jī)械載荷。優(yōu)選地，有孔蔽罩因而由塑料制成，這也避免了損壞蜂 窩體的風(fēng)險(xiǎn)。如果有孔蔽罩在其與蜂窩體的端面接觸的一側(cè)上層壓有 彈性的塑料薄膜，則得到改善的保護(hù)以防止在與蔽罩接觸時(shí)不期望地 損壞蜂窩體的端面。該彈性的塑料薄膜也改善了在有孔蔽罩和端面之
間的密封，并由此防止在蔽罩和蜂窩體之間出現(xiàn)不期望的液體流出。
與蜂窩體的常規(guī)的涂覆方法相反，本方法迫使催化劑懸浮液在涂 覆過(guò)程中通過(guò)通道壁的孔隙系統(tǒng)流動(dòng)。由此有針對(duì)性地對(duì)孔隙的表面 進(jìn)行涂覆。在此，根據(jù)固體在涂覆懸浮液中的粒度分布和蜂窩體的陶 瓷材料的平均孔隙直徑，進(jìn)行涂覆懸浮液的或多或少顯著的過(guò)濾。亦 即，通過(guò)相應(yīng)地選擇粒度分布可以限定地調(diào)節(jié)沉積在孔隙中的涂覆懸 浮液與沉積在通道壁上的涂覆懸浮液的質(zhì)量比例。但優(yōu)選致力于將大 部分的催化劑懸浮液引入通道壁的孔隙中，以便使壁面的涂層在所期 望的涂層濃度時(shí)保持得盡可能小。在相應(yīng)低的涂層濃度時(shí)，甚至能將 所有的催化劑質(zhì)量容納在孔隙中。
通常所有具有開(kāi)放孔隙的多孔蜂窩體都適合于根據(jù)本發(fā)明的方 法。根據(jù)平均孔隙大小，涂覆懸浮液的固體必須具有相應(yīng)小的顆粒直 徑。優(yōu)選地，催化劑懸浮液中的固體被磨得如此細(xì)，使得(19()顆粒直徑小于蜂窩體的平均孔隙直徑。
對(duì)于在3和lOjtm之間的范圍內(nèi)的平均孔隙大小，優(yōu)選(使用) 具有在膠狀范圍內(nèi)(<lnm)的平均顆粒直徑的固體。但合適的還有平 均粒度d5。在3和5nm之間的范圍內(nèi)或在1和3jim之間的范圍內(nèi)的固 體。但也可以使用具有寬的顆粒語(yǔ)的固體或者具有多式(mehrmodal) 的粒度分布的固體。在涂覆時(shí)進(jìn)行過(guò)濾具有小的顆粒直徑的顆粒沉 積在蜂窩體的孔隙中，而較大的顆粒沉積在通道壁上。
但優(yōu)選使用孔隙率在30和90%之間的并且平均孔隙直徑在10和 50nm之間的多孔蜂窩體。如果固體顆粒的d9。直徑小于蜂窩體的孔隙 的平均孔隙直徑，則涂覆懸浮液的大部分固體能沉積到這些孔隙中。
與標(biāo)準(zhǔn)的蜂窩體相比，根據(jù)本發(fā)明的方法允許在通道表面上的層 厚相當(dāng)?shù)那闆r下或者在流動(dòng)通道的液力直徑相當(dāng)?shù)那闆r下將更多的催 化活性物質(zhì)施加到載體上。
可以使用涂覆設(shè)備來(lái)執(zhí)行該涂覆方法，例如該涂覆設(shè)備描述于本 申請(qǐng)人:的WO 2004/091786中。


下面的實(shí)例和附圖要詳細(xì)闡述本發(fā)明。其中
圖1示出用于執(zhí)行所述方法的涂覆站；
圖2示出帶有下工件接納部和上工件接納部的蜂窩體；
圖3示出根據(jù)實(shí)例的下工件接納部的有孔蔽軍；
圖4示出根據(jù)實(shí)例的上工件接納部的有孔蔽軍。
具體實(shí)施例方式
可以使用例如在本申請(qǐng)人的WO2004/091786中描述的涂覆設(shè)備 來(lái)執(zhí)行該涂覆方法。圖1示出該涂覆設(shè)備的一個(gè)涂覆站。該涂覆站包 括管形的下部分，在該下部分上在上端部上安裝有一工件接納部(ll)。 催化劑懸浮液從儲(chǔ)存容器通過(guò)管道(14)輸入給該下部分。該下部分 在催化劑懸浮液輸入期間向下通過(guò)閥(16)關(guān)閉。該下部分在閥下方與負(fù)壓容器和除霧器相連接。
待涂覆的蜂窩體(1 )例如從左側(cè)輸入給涂覆站并裝入工件接納部
(11)中。然后在蜂窩體的上端面上放置一具有溢流部(13)的第二 工件接納部(12 )。這些工件接納部包含有孔蔽罩和能鼓起的密封襯套， 以便防止催化劑懸浮液在蜂窩體和工件接納部之間流出。工件接納部 的構(gòu)造例如在圖2中示出。
為了進(jìn)行涂覆，在閥(16)關(guān)閉時(shí)將催化劑懸浮液泵入涂覆站的 下部分中并且通過(guò)下端面將其壓到蜂窩體中，直到懸浮液在上端面處 流出。懸浮液的流出由傳感器(15)檢測(cè)并且結(jié)束懸浮液的泵入。之 后立即打開(kāi)閥(16)并且通過(guò)施加負(fù)壓將催化劑懸浮液從蜂窩體中抽 吸出來(lái)。隨后將蜂窩體從涂覆站中取出并且為了固定催化劑懸浮液而 對(duì)蜂窩體進(jìn)行干燥和焙燒。
圖2詳細(xì)地示出蜂窩體和各工件接納部。下工件接納部(11)包 含具有多個(gè)孔(25)的有孔蔽罩(23)。為了涂覆，將蜂窩體放置到有 孔蔽罩(23)上。借助能鼓起的橡膠襯套(21)對(duì)蜂窩體進(jìn)行密封來(lái) 防止流體流出。上工件接納部完全類似地構(gòu)造。附圖標(biāo)記(24)表示 具有多個(gè)孔(26)的上部的有孔蔽罩。上部的有孔蔽罩的孔相對(duì)于下 部的有孔蔽罩的孔錯(cuò)置，使得在上部的有孔蔽罩中的孔與下部的有孔 蔽罩的封閉區(qū)域?qū)χ谩?br> 有孔蔽罩(23)和(24)中的孔可以大于流動(dòng)通道的橫截面，并 且因此也不需要相對(duì)于蜂窩體的流動(dòng)通道來(lái)調(diào)整其位置。
比較例
由堇青石制成的蜂窩體通常被涂覆氧化鉑/鋁-氧化催化劑。該蜂 窩體具有以下特性
直徑 12cm
長(zhǎng)度 7cm
單元密度 62cm-2 平均孔隙直徑25nm催化劑懸浮液具有重量百分比為42%的固體成分。在涂覆之前將 懸浮液的固體碾磨到平均粒度ds。在3至5fim之間，其中d卯粒度低 于19阿。
涂覆的蜂窩體在焙燒之后具有120g/l的涂層。 實(shí)例
根據(jù)本發(fā)明的方法，以比較例的催化劑懸浮液對(duì)具有與比較例相 同的特性的另 一蜂窩體進(jìn)行涂覆。
使用根據(jù)圖3的具有多個(gè)孔的有孔蔽罩作為用于下端面的有孔蔽 罩。孑L (25)具有6mm的直徑并且按柵格距離為12mm的正方形網(wǎng) 格設(shè)置。蜂窩體的直徑通過(guò)虛線圓表示。蜂窩體的流動(dòng)通道的柵格表 示在有孔蔽罩的一個(gè)孔中。為該有孔蔽軍選擇的孔覆蓋大約18個(gè)流動(dòng)
通道o
使用根據(jù)圖4的具有多個(gè)孔的有孔蔽罩作為用于上端面的有孔蔽 罩。該蔽罩的孔的直徑為3mm。
該蜂窩體在焙燒之后具有比比較例的蜂窩體高出20%的涂層。在
物質(zhì)流量為200Nm3/h時(shí)，該蜂窩體的背壓與比較例的蜂窩體的背壓 沒(méi)有區(qū)別。
這些結(jié)果證明通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法能改善催化劑物質(zhì)在蜂窩 體的孔隙中的沉積，并由此能在不惡化背壓的情況下提高涂層濃度。
權(quán)利要求
1.用于將催化涂層引入流通式陶瓷蜂窩體的孔隙中的方法，該蜂窩體在兩個(gè)端面之間被平行的流動(dòng)通道穿過(guò)，所述流動(dòng)通道由具有開(kāi)放式孔隙結(jié)構(gòu)的通道壁相互界定，其中將催化劑懸浮液用于涂覆，該催化劑懸浮液包含懸浮在載體液體中的固體，其特征在于，a)使蜂窩體的兩個(gè)端面與各一個(gè)具有開(kāi)放區(qū)域和封閉區(qū)域的有孔蔽罩接觸，其中各有孔蔽罩設(shè)置成，使得位于一個(gè)端面上的有孔蔽罩的開(kāi)放區(qū)域與位于另一個(gè)端面上的有孔蔽罩的封閉區(qū)域?qū)χ?；b)將催化劑懸浮液通過(guò)位于蜂窩體的一個(gè)端面上的有孔蔽罩引入，直到懸浮液通過(guò)位于另一個(gè)端面上的有孔蔽罩流出；c)吹出或吸出可能多余的催化劑懸浮液；d)解除與各有孔蔽罩的接觸；和e)焙燒涂覆的蜂窩體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述兩個(gè)有孔蔽罩的開(kāi)放區(qū)域和封閉區(qū)域按不同的圖案以柵格距離設(shè)置。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述有孔蔽罩的開(kāi)放區(qū)域和封閉區(qū)域的面積覆蓋多個(gè)流動(dòng)通道。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述有孔蔽罩的開(kāi)放區(qū)域構(gòu)成為圓形的、正方形的、矩形的、六角形的或縫隙狀的。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述有孔蔽罩的開(kāi)放區(qū)域和封閉區(qū)域與流動(dòng)通道的橫截面匹配并且定位成，使得流動(dòng)通道在涂覆期間交替地封閉。
6. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述有孔蔽罩由塑料制成。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述有孔蔽軍在其與蜂窩體的端面接觸的一側(cè)上層壓有彈性的塑料薄膜，該塑料薄膜防止在蔽罩和蜂窩體之間的液體流出。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述蜂窩體具有在30和90%之間的孔隙率，平均孔隙直徑為10至50nm。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，懸浮液的固體的粒度(19。小于蜂窩體的孔隙的平均孔隙直徑。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟b)中通過(guò)壓入、泵入或抽吸將催化劑懸浮液引入蜂窩體中。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于以催化劑懸浮液對(duì)陶瓷蜂窩體進(jìn)行涂覆的方法，該催化劑懸浮液在載體液體中含有作為固體的或以溶解形式的催化劑成分。蜂窩體被平行的流動(dòng)通道穿過(guò)。這些流動(dòng)通道的壁具有開(kāi)放式孔隙結(jié)構(gòu)。為了以催化劑懸浮液對(duì)通道壁和尤其是孔隙的內(nèi)表面進(jìn)行涂覆，使垂直定向的蜂窩體的入口端面和出口端面與各一個(gè)有孔蔽罩接觸，其中這些有孔蔽罩設(shè)置成，使得位于一個(gè)端面上的有孔蔽罩的開(kāi)放區(qū)域與位于另一端面上的有孔蔽罩的封閉區(qū)域?qū)χ?，反之亦然。然后將催化劑懸浮液從下面泵入或抽吸到蜂窩體中，直到該催化劑懸浮液在上端面上流出。接著通過(guò)吹出或吸出去除多余的懸浮液、解除與有孔蔽罩的接觸并且對(duì)蜂窩體焙燒以固定涂層。
文檔編號(hào)B01J35/04GK101674877SQ200880014406
公開(kāi)日2010年3月17日 申請(qǐng)日期2008年3月18日 優(yōu)先權(quán)日2007年3月19日
發(fā)明者W·哈塞爾曼 申請(qǐng)人:尤米科爾股份公司及兩合公司