專利名稱：：一種純硅beta分子篩膜的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于純硅beta分子篩膜制備領(lǐng)域，特別涉及到在多種載體上使用脫鋁beta分子篩晶種在TEAOH-HF-Si02-H20的凝膠體系中二次生長(zhǎng)制備高取向beta分子篩膜的方法。
背景技術(shù)：
：近年來，集催化與分離于一體的分子篩膜的合成研究越來越受到人們的重視。對(duì)應(yīng)用在膜反應(yīng)器、膜選擇傳感器、光電材料等方面的分子篩膜的質(zhì)量，包括薄、致密(無空隙)、方向性等，提出了更高的要求。尤其是提高分子篩膜的取向性對(duì)分子篩膜表面的光滑度和透明度有重要的影響。這對(duì)分子篩膜在光學(xué)、光催化、器件等應(yīng)用方面有重要的意義。最近,高性能的分子篩膜還被應(yīng)用于低介電常數(shù)材料和防腐蝕材料。低介電材料對(duì)克服電子微處理器上經(jīng)常發(fā)生的串繞和傳播延遲具有重要的意義。分子篩膜在防腐蝕材料方面的應(yīng)用對(duì)軍事工業(yè)等具有很好應(yīng)用前景。因此合成高硅連續(xù)分子篩膜，降低膜的厚度，尤其是增加膜的有序性和均勻性以及提高膜中晶體的取向性巳成為分子篩膜合成中焦點(diǎn)問題。分子篩膜的合成主要步驟包括(1)載體的處理和準(zhǔn)備；(2)載體和反應(yīng)液在一定條件下反應(yīng)成膜。分子篩膜的合成主要有直接法和間接法。直接法是指把載體浸到反應(yīng)溶液中，在一定條件下反應(yīng)成膜；間接法是指先在載體表面引入一層均勻分散的分子篩晶種，然后水熱合成分子篩膜，通常也稱為二次生長(zhǎng)法。分子篩最直接最簡(jiǎn)單的方法是直接法，也是目前最常用的合成方法。但是，采用直接法合成的分子篩很大程度上依賴載體和分子篩膜的種類，很難獲得無缺陷、連續(xù)的分子篩膜，因此缺乏工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。而二次生長(zhǎng)法最顯著的優(yōu)點(diǎn)就是將成核和生長(zhǎng)過程分開，抑制了晶核轉(zhuǎn)變成其它晶體，提高了分子篩膜的純度。此外，二次生長(zhǎng)法能縮短成核和晶化時(shí)間，提高結(jié)晶度。要實(shí)現(xiàn)分子篩膜的工業(yè)放大，除了要選擇合適的合成方法，還要考慮載體、合成液等因素的影響。例如為了合成薄、密的分子篩膜，更佳的選擇是凝膠體系。凝膠體系的粘性比較大，在合成過程中的毛細(xì)管吸力較小，這大大的降低了內(nèi)層晶種晶化。相比之下，凝膠體系比澄清的合成液具有更具優(yōu)勢(shì)。beta分子篩膜由于其獨(dú)特孔道結(jié)構(gòu)和催化性能在分離和催化膜反應(yīng)器上有著潛在的應(yīng)用。但是關(guān)于beta分子篩膜的研究很少，絕大部分有關(guān)分子篩膜的研究都集中在小孔道和中等孔道的分子篩膜上。作為具有高硅鋁比、大孔道的beta分子篩，在被用作低介電材料、防腐蝕材料和光學(xué)主體材料上，具有小孔道和中等孔道分子篩所不具備的優(yōu)勢(shì)。beta分子篩膜傳統(tǒng)上主要在硅鋁溶液體系下合成。這種體系下合成的beta分子篩膜的優(yōu)點(diǎn)是晶粒較均一；缺點(diǎn)是晶粒之間沒有很好的共生，而且沒有取向。近年來，國內(nèi)外科學(xué)家對(duì)在氫氟酸存在的中性凝膠體系下對(duì)beta分子篩膜的合成進(jìn)行了廣泛而深入的研究。在這種體系下合成的beta分子篩膜孔道內(nèi)的缺陷較少，因此疏水性和熱穩(wěn)定性得到了很大的提高。但是較長(zhǎng)的合成時(shí)間、無取向的表面、較厚的膜截面仍然限制beta分子篩膜在工業(yè)上的應(yīng)用價(jià)值。如果能在中性凝膠體系中二次生長(zhǎng)合成beta分子篩膜的前提下提高分子篩膜的性能，無疑將會(huì)有利于實(shí)現(xiàn)beta分子篩膜的工業(yè)應(yīng)用，在此基礎(chǔ)上擴(kuò)大載體的選擇范圍，將會(huì)進(jìn)一步擴(kuò)大beta分子篩膜的應(yīng)用范圍。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種純硅、致密和連續(xù)beta分子篩膜的快速制備方法，采用本發(fā)明合成的beta分子篩膜適用載體廣泛，操作簡(jiǎn)便，合成速度快，重復(fù)性高，性能優(yōu)良，適于工業(yè)放大。具體步驟如下a)載體的預(yù)處理首先將多種載體(單晶硅片、玻璃片、不銹鋼片、不銹鋼網(wǎng)、陶瓷片)分別進(jìn)行洗滌預(yù)處理。將單晶硅片、玻璃片、不銹鋼片、不銹鋼網(wǎng)(200~400目)投入到210毫升異丙醇、520毫升乙醇、5~20毫升蒸餾水及0.21g鹽酸的混合溶液中，超聲波功率100~300瓦洗滌5~20分鐘，取出后用蒸餾水沖洗干凈，烘干；陶瓷片在細(xì)砂紙(400~800目)上打磨，然后在蒸餾水中100~300瓦功率超聲清洗5~20分鐘，取出后用蒸餾水沖洗干凈，烘干；b)beta分子篩晶種溶液的配制按2~6molNaOH:10~50mol白炭黑2~15mol四乙基氫氧化銨(TEAOH):0.2~2molNaAI02:100~500molH20的比例，將各原料混合攪拌至均勻，然后在8014(TC溫度下晶化614天，離心、水洗、干燥后得到納米beta分子篩晶種粉末，然后對(duì)納米beta分子篩晶種粉末進(jìn)行脫鋁處理，脫鋁處理后的脫鋁晶種粉末用蒸餾水配成10~30g/L的納米晶的晶種溶液，加入氨水調(diào)pH值為9~11;納米beta沸石晶種脫鋁處理按照1~5克納米beta晶種粉末加入20~120克60%的濃硝酸的比例，在60~120°0油浴中回流5~48小時(shí)，產(chǎn)物經(jīng)過蒸餾水反復(fù)離心洗滌至中性，然后干燥；C)晶種化載體的制備處理好的不同載體分別采用兩種不同方法制備晶種化的載體。將單晶硅片、玻璃片、不銹鋼片浸入到0.2%~10%聚二烯丙基二甲基胺鹽酸鹽(PDDA)溶液520分鐘，再投入到脫鋁晶種溶液中吸附晶種520分鐘，然后將吸附晶種后的載體在蒸餾水中沖洗，在室溫下干燥，形成的晶種層厚度為0.2~0.5微米;在不銹鋼網(wǎng)和陶瓷片載體上預(yù)涂晶種是將2~5滴脫鋁晶種溶液滴到不銹鋼網(wǎng)和陶瓷片載體上，最后在500700W的電爐上烘干，形成的晶種層厚度為1030微米；d)分子篩膜母液的制備按0.110mo曬乙基氫氧化胺(TEAOH):0.1~10mol正硅酸乙酯(TEOS):0.05~5mol氫氟酸(HF):0.5~50mol1~120的比例，將各原料混合攪拌至均勻；e)分子篩膜的制備將晶種化載體與分子篩膜母液一同放在反應(yīng)釜中于14017(TC晶化25天，然后洗滌烘干；最后將洗滌烘干后的beta分子篩膜在管式爐中于50070trc條件下的煅燒812小時(shí)，最后在單晶硅片、玻璃片、不銹鋼片載體上形成膜的厚度為1~3微米，在不銹鋼網(wǎng)和陶瓷片載體上形成膜的厚度為1232微米。其中，以0.3~0.8molTEAOH、0.5~5molTEOS、0.2~2molHF、2~10molH20配制的分子篩膜母液，得到的beta分子篩膜的質(zhì)量最佳。上述步驟中所述的離心，是將脫鋁處理的beta納米晶溶液在離心機(jī)上離心獲得均一的納米晶的溶液，其首先在3000~5000轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心520分鐘去除下層較大顆粒的納米晶，然后在8000~10000轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心10~30分鐘，去除上面的清液，留取下面的固體；水洗是將離心后的上層溶液倒掉后，再加入蒸餾水，反復(fù)35;干燥是將離心后的固體晶種粉末放到7080'C烘箱中干燥。上述方法中所說的水均是指蒸餾水。采用本發(fā)明合成的beta分子篩膜經(jīng)過X-射線衍射和掃描電鏡照片檢測(cè)表明沒有雜晶生成，膜的表面生成一層致密連續(xù)的膜。采用本發(fā)明合成的beta分子篩膜經(jīng)過電感偶合等離子體原子發(fā)射光譜儀(ICP-AES)檢測(cè)表明使用脫鋁的beta分子篩晶種時(shí)，生成的beta分子篩膜的Si/AI比達(dá)到5014.3。6采用本發(fā)明合成的beta分子篩膜，合成周期較短，只需要兩天左右時(shí)間。采用本發(fā)明合成的beta分子篩膜在單晶硅片，玻璃片，不銹鋼片等多種載體上都比較薄，連續(xù)并且致密，具有較好的重復(fù)性，適用于工業(yè)放大。圖1:實(shí)施例1制備的單晶硅片載體表面beta分子篩膜正面和側(cè)面的掃描電鏡照片圖2:實(shí)施例2制備的單晶硅片載體表面beta分子篩膜正面的掃描電鏡照片圖和X-射線衍射圖；圖3:實(shí)施例3制備的單晶硅片載體表面beta分子篩膜正面的掃描電鏡照片圖和X-射線衍射圖；圖4:實(shí)施例4制備的玻璃片載體表面beta分子篩膜正面和側(cè)面的掃描電鏡照片圖5:實(shí)施例5制備的玻璃片載體表面beta分子篩膜正面的掃描電鏡照片圖和X-射線衍射圖6:實(shí)施例6制備的不銹鋼片載體表面beta分子篩膜正面和側(cè)面的掃描電鏡照片圖7:實(shí)施例7制備的不銹鋼片載體表面beta分子篩膜正面的掃描電鏡照片圖和X-射線衍射圖；圖8:實(shí)施例8制備的不銹鋼網(wǎng)載體表面beta分子篩膜正面和側(cè)面的掃描電鏡照片圖9:實(shí)施例9制備的不銹鋼網(wǎng)載體表面beta分子篩膜正面的掃描電鏡照片圖和X-射線衍射圖；圖10:實(shí)施例10制備的陶瓷片載體表面beta分子篩膜正面和側(cè)面的掃描電鏡照片圖11:實(shí)施例11制備的陶瓷片載體表面beta分子篩膜正面的掃描電鏡照片圖和X-射線衍射圖掃描電鏡照片。如圖1所示，可見晶體間共生的很好，表面致密平整，膜的厚度為2.0微米；如圖2所示，從掃描電鏡照片圖可見晶體間共生的很好,膜的表面致密平整，X-射線衍射圖中出現(xiàn)的7.88度的beta的(101)晶面特征峰，由圖可知合成產(chǎn)物確實(shí)為希望得到的產(chǎn)物，且峰強(qiáng)度很高，證明晶化度好。如圖3所示，從掃描電鏡照片可見晶體間共生的仍然很好,雖然膜仍舊很致密但是表面不平整，X-射線衍射圖中出現(xiàn)了beta的(101)晶面特征峰，由圖可知合成產(chǎn)物確實(shí)為希望得到的產(chǎn)物，且峰強(qiáng)度仍然很高，晶化度較好；如圖4所示，可見晶體間共生的很好，表面致密平整，膜的厚度為2.3微米。X-射線衍射圖中出現(xiàn)了beta的(101)晶面特征峰，由圖可知合成產(chǎn)物確實(shí)為希望得到的產(chǎn)物，且峰強(qiáng)度仍然很高，晶化度較好；如圖5所示，可見晶體間共生的較好,表面較致密平整，X-射線衍射圖中出現(xiàn)了beta的特征峰，晶化度較差；如圖6所示，從掃描電鏡照片可見晶體間共生的較好，膜很致密平整，膜的厚度為1.6微米；如圖7所示，掃描電鏡照片可見晶體間共生的較好,表面較致密較平整。X-射線衍射圖中出現(xiàn)了beta的特征峰，由圖可知合成產(chǎn)物確實(shí)為希望得到的產(chǎn)物，但晶化度較差；如圖8所示，從掃描電鏡照片可見晶體間共生的較好，膜很致密平整，膜的厚度為23.7微米；如圖9所示，掃描電鏡照片可見晶體間共生的較差，表面較致密較平整。X-射線衍射圖中出現(xiàn)了beta的特征峰，由圖可知合成產(chǎn)物確實(shí)為希望得到的產(chǎn)物，晶化度較好；如圖10所示，從掃描電鏡照片可見晶體見共生的較好，膜很致密，較平整，膜的厚度為15.3微米；如圖11所示，掃描電鏡照片可見晶體間共生的較好，表面致密較平整，但表面落有小晶粒。X-射線衍射圖中出現(xiàn)了beta的特征峰，由圖可知合成產(chǎn)物確實(shí)為希望得到的產(chǎn)物，晶化度較好。具體實(shí)施例方式下面應(yīng)用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述實(shí)施例1一種以單晶硅片(北京有色金屬研究院)為載體的beta分子篩膜的制備方法。步驟一晶種的制備納米beta分子篩晶種溶液的反應(yīng)配比為4.5molNaOH:25molSi02(白炭黑)9.0mol四乙基氫氧化銨(TEAOH):0.5molNaAI02:360molH20。將3.0克白炭黑加入5.89克、45%wt四乙基氫氧化胺溶液、0.36克氫氧化鈉、0.082克鋁酸鈉、9.72克蒸餾水的混合溶液中，在電磁攪拌器上攪拌至均勻，然后將反應(yīng)混合溶液轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜內(nèi)襯中，裝釜，密封，100X晶化化天。產(chǎn)物反復(fù)經(jīng)過離心，水洗，待水溶液至中性，干燥；納米beta沸石晶種脫鋁處理按照1克beta沸石晶種加入60克60c/o的濃硝酸的比例，在8(TC油浴中回流24小時(shí)，產(chǎn)物經(jīng)過蒸餾水反復(fù)離心洗滌至中性，然后干燥；納米beta分子篩晶種經(jīng)過脫鋁處理后配成10g/L的晶種乳液，為了防止晶種團(tuán)聚，加氨水溶液調(diào)節(jié)晶種溶液的pH值為10。離心是首先在3000轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心5分鐘去除下層較大顆粒，然后在8000轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心15分鐘，去除上面的清液，留取下面的固體。水洗是將離心后的上層溶液倒掉后，再加入蒸餾水，反復(fù)3次。干燥是將離心后的固體晶種粉末放到8(TC烘箱中干燥。步驟二晶種化載體的制備將單晶硅片投入到5毫升異丙醇、10毫升乙醇、10毫升蒸餾水及0.5g鹽酸的混合溶液中，超聲波(KQ-100DE型數(shù)控超聲波清洗器，昆山市超聲儀器有限公司)100瓦洗滌10分鐘；取出后用蒸餾水沖洗干凈，烘干；烘干后的載體浸入到0.5c/。聚二烯丙基二甲基胺鹽酸鹽(PDDA)溶液中浸泡10分鐘，取出后用蒸餾水沖洗掉表面的PDDA溶液，然后投入至ij10g/L脫鋁晶種乳液中10分鐘，最后將吸附晶種的載體用蒸餾水沖洗，自然晾干，形成的晶種層的厚度為0.35微米。步驟三分子篩膜的制備反應(yīng)母液的配比為0.5molTEAOH:1,0molTEOS:0.5molHF:8.0molH20。將9.47克TEOS加入到7.44克、45%wt四乙基氫氧化胺溶液和1.77克蒸餾水的混合溶液中，在電磁攪拌器上攪拌6h至均勻，然后將均勻的凝膠轉(zhuǎn)入到晶種化載體預(yù)先垂直放入的反應(yīng)釜中，最后將1毫升氫氟酸(HF)緩慢加入到凝膠中，裝釜，密封，140°C晶化2天。反應(yīng)后取出反應(yīng)膜，產(chǎn)物經(jīng)過蒸餾水反復(fù)洗滌3次，然后80度烘箱干燥，在500'C條件下的煅燒8個(gè)小時(shí)除去模板劑。得到以單晶硅片為載體的beta分子篩膜(M1)，厚度是2.0微米。實(shí)施例2一種以單晶硅片為載體beta分子篩膜的制備方法。除了將載體投入10g/L晶種乳液延長(zhǎng)為12分鐘外，其它與實(shí)施例1相同，得到以單晶硅片為載體的beta分子篩斷M2)，厚度是2.2微米。實(shí)施例3一種以單晶硅片為載體beta分子篩膜的制備方法。除了把晶種化載體平鋪在釜底外，其它與實(shí)施例1相同，得到以單晶硅片為載體的beta分子篩膜(M3)，厚度是2.5微米。實(shí)施例4一種以玻璃片(長(zhǎng)春市華宇玻璃儀器有限公司)為載體的beta分子篩膜的制備方法。除了把載體改為玻璃片外，其它與實(shí)施例1相同，得到以玻璃片為載體的beta分子篩膜(M4)，厚度是2.3微米。實(shí)施例5一種以玻璃片為載體的beta分子篩膜的制備方法。除了把載體改為玻璃片，反應(yīng)母液的硅源改為加入2.73克白炭黑外，其它與實(shí)施例1相同，得到以玻璃片為載體的beta分子篩膜(M5)，厚度是2.2微米。實(shí)施例6一種以不銹鋼片(長(zhǎng)春市翔晨化工有限公司)為載體的beta分子篩膜的制備方法。除了把載體改為不銹鋼片外，其它與實(shí)施例1相同，得到以不銹鋼片為載體的beta分子篩膜(M6)，厚度是1.6微米。實(shí)施例7一種以不銹鋼片為載體的beta分子篩膜的制備方法。除了把載體改為不銹鋼片，反應(yīng)母液硅源改為加入2.73克白炭黑外，其它與實(shí)施例1相同，得到以不銹鋼片為載體的beta分子篩膜(M7)，厚度是1.5微米。實(shí)施例8子篩膜的制備方法。1.分子篩晶種的制備與實(shí)施例1相同；2.晶種化載體的制備不銹鋼網(wǎng)載體的預(yù)處理與實(shí)施例1相同；烘干后的載體在上面涂上配制好的脫鋁晶種乳液3滴，然后在600瓦功率的電爐子上快速烘千制備緊密排列的晶種層后待用，晶種層的厚度為22.0微米；3.分子篩膜的制備與實(shí)施例1相同；得到以不銹鋼網(wǎng)為載體的beta分子篩膜(M8)，厚度是23.7微米。下面為等離子體發(fā)射光譜測(cè)試脫鋁beta分子篩晶種、M8beta分子篩膜的Si歸匕。表1:脫鋁beta分子篩晶種、M8beta分子篩膜的Si/AI比Si(wt%)Al(wt%)Si/AI(mol/mol)beta脫鋁晶種30.50.03980.4M8beta分子篩膜36.40.0075014.3實(shí)施例9一種以不銹鋼網(wǎng)為載體的beta分子篩膜的制備方法。分子篩膜的反應(yīng)液為0.6molTEAOH:1.0molTEOS:0.5molHF:8.0molH20，將9.47克TEOS加入到8.93克四乙基氫氧化胺(45。/o)和0.96克蒸餾水的混合溶液中外，其它與實(shí)施例8相同，得到以不銹鋼網(wǎng)為載體的beta分子篩膜(M9)。厚度是22.3微米實(shí)施例10一種以陶瓷片(大連化學(xué)物理研究所商品)為載體的beta分子篩膜的制備方法。1.分子篩晶種的制備與實(shí)施例1相同；2.晶種化載體的制備載體陶瓷片首先在細(xì)砂紙上(600目)打磨，然后在100瓦超聲清洗10分鐘，然后用蒸餾水沖洗，烘干待用。烘干后的載體在上面涂上3滴脫鋁晶種乳液，然后在600瓦功率的電爐子上快速烘干制備緊密排列的晶種層后待用,晶種層厚度為13,8微米；3.分子篩膜的制備與實(shí)施例1相同；得到以不銹鋼網(wǎng)為載體的beta分子篩膜(M10)。厚度是15.3微米實(shí)施例11一種以陶瓷片為載體的beta分子篩膜的制備方法。分子篩膜的反應(yīng)液配比為:0.5molTEAOH:0.9molTEOS:0.5molHFmol:8.0molH20。將8.52克TEOS加入到7.44克四乙基氫氧化胺(45。/。)和1.77克蒸餾水的混合溶液中外，其它與實(shí)施例10相同，得到以陶瓷片為載體的beta分子篩膜(M11)。厚度是15.7微米。表2為上述實(shí)施例在不同載體、不同條件下二次生長(zhǎng)水熱合成beta分子篩膜的結(jié)果。表2:不同載體、不同條件下二次生長(zhǎng)水熱合成beta分子篩膜的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權(quán)利要求1、一種純硅beta分子篩膜的制備方法，其步驟如下a)載體的預(yù)處理首先將單晶硅片、玻璃片、不銹鋼片、不銹鋼網(wǎng)或陶瓷片載體分別進(jìn)行洗滌預(yù)處理；b)beta分子篩晶種溶液的配制按2～6molNaOH10～50mol白炭黑2～15mol四乙基氫氧化銨0.2～2molNaAlO2100～500molH2O的比例，將各原料混合攪拌至均勻，然后在80～140℃溫度下晶化6～14天，離心、水洗、干燥后得納米beta分子篩晶種粉末，再進(jìn)行脫鋁處理得脫鋁分子篩晶種粉末；最后將脫鋁分子篩晶種粉末用蒸餾水配成10～30g/L的晶種溶液，調(diào)pH值為9～11；c)晶種化載體的制備將洗滌預(yù)處理后的單晶硅片、玻璃片或不銹鋼片浸入到0.2％～10％聚二烯丙基二甲基胺鹽酸鹽溶液5～20分鐘，再投入到晶種溶液中吸附晶種5～20分鐘，然后將吸附晶種后的載體在蒸餾水中沖洗，在室溫下干燥，形成的晶種層厚度為0.2～0.5微米；或?qū)?～5滴晶種溶液滴到洗滌預(yù)處理后的不銹鋼網(wǎng)或陶瓷片載體上，最后在500～700W的電爐上烘干，形成的晶種層厚度為10～30微米；d)分子篩膜母液的制備按0.1～10mol四乙基氫氧化胺0.1～10mol正硅酸乙酯0.05～5molHF0.5～50molH2O的比例，將各原料混合攪拌至均勻；e)分子篩膜的制備將晶種化載體與分子篩膜母液一同放在反應(yīng)釜中于而140～170℃晶化2～5天，然后洗滌烘干；再將洗滌烘干后的beta分子篩膜在管式爐中于500～700℃條件下的煅燒8～12小時(shí)，最后在單晶硅片、玻璃片或不銹鋼片載體上形成膜的厚度為1～3微米，在不銹鋼網(wǎng)或陶瓷片載體上形成膜的厚度為12～32微米。2、如權(quán)利要求1所述的純硅beta分子篩膜的制備方法，其特征在于載體的洗滌預(yù)處理是將單晶硅片、玻璃片、不銹鋼片或不銹鋼網(wǎng)投入到210毫升異丙醇、5~20亳升乙醇、5-20毫升蒸餾水及0.21g鹽酸的混合溶液中，超聲波功率100~300瓦洗滌5~20分鐘，取出后用蒸餾水沖洗干凈，烘干；陶瓷片在400~800目細(xì)砂紙上打磨，然后在蒸餾水中100~300瓦功率超聲清洗5~20分鐘，取出后用蒸餾水沖洗干凈，烘干。3、如權(quán)利要求1所述的純硅beta分子篩膜的制備方法，其特征在于按0.3~0,8molTEAOH、0.5~5molTEOS、0.2~2molHF、2~10molH20的比例配制分子篩膜母液。4、如權(quán)利要求1所述的純硅beta分子篩膜的制備方法，其特征在于離心是將beta納米晶溶液在離心機(jī)上離心獲得均一的納米晶的溶液，其首先在3000~5000轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心5~20分鐘去除下層較大顆粒的納米晶，然后在8000~10000轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心10~30分鐘，去除上面的清液，留取下面的固體。5、如權(quán)利要求1所述的純硅beta分子篩膜的制備方法，其特征在于脫鋁是按照1~5克beta沸石晶種粉末加入20~120克60%的濃硝酸的比例，在60~120°C油浴中回流5~48小時(shí)，產(chǎn)物經(jīng)過蒸餾水反復(fù)離心洗滌至中性，然后干燥。6、如權(quán)利要求1所述的純硅beta分子篩膜的制備方法，其特征在于用氨水調(diào)節(jié)beta納米晶的晶種溶液的pH值。全文摘要本發(fā)明屬于純硅beta分子篩膜制備領(lǐng)域，具體涉及在多種載體上使用脫鋁beta分子篩晶種制備高取向beta分子篩膜的方法。其是按照2～6molNaOH∶10～50mol白炭黑∶2～15mol四乙基氫氧化銨∶0.2～2molNaAlO₂∶100～500molH₂O的比例，在預(yù)處理后的載體上制備晶種化載體，然后按照0.1～10mol四乙基氫氧化胺∶0.1～10mol正硅酸乙酯∶0.05～5mol氫氟酸∶0.5～50molH₂O的比例，在晶種化載體上制備分子篩膜。適合的載體包括單晶硅片、玻璃片、不銹鋼片、不銹鋼網(wǎng)和陶瓷片，膜連續(xù)并且致密，具有較好的重復(fù)性，適用于工業(yè)放大。文檔編號(hào)B01D71/02GK101318107SQ20081005071公開日2008年12月10日申請(qǐng)日期2008年5月20日優(yōu)先權(quán)日2008年5月20日發(fā)明者朱廣山,裘式綸,陳艷麗申請(qǐng)人:吉林大學(xué)