一種分散藍(lán)60生產(chǎn)廢水的處理工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及染料廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種分散藍(lán)60生產(chǎn)廢水的處理工 -H- 〇
【背景技術(shù)】
[0002] 染料廢水在我國(guó)工業(yè)廢水總量中占有很大的比例，并且由于其具有堿/酸性強(qiáng)、 色度高、有機(jī)物濃度高、成分復(fù)雜、生物降解性能差等特點(diǎn)而難于處理，所以，針對(duì)染料廢水 處理方法和技術(shù)的研究具有重要意義。
[0003] 現(xiàn)有研究中，采用多種方法對(duì)上述廢水進(jìn)行處理，如：物理法、化學(xué)法和生物法等。[0004] 分散藍(lán)60又名分散藍(lán)S-GL、分散翠藍(lán)GL、分散翠藍(lán)S-GL、分散翠藍(lán)S-GLR等，它是 一種各項(xiàng)性能優(yōu)異的滌綸及其混紡織物用染料。
[0005] 分散藍(lán)60的合成過(guò)程包括：磺化反應(yīng)、中和反應(yīng)、氰基化反應(yīng)、氧化反應(yīng)和縮合反 應(yīng)；
[0006] (1)磺化反應(yīng)，以1，4-二氨基蒽醌隱色體為主原料，鄰二氯苯為溶劑，氯磺酸為磺 化劑進(jìn)行反應(yīng)；
[0008] (2)中和反應(yīng)，磺化后的物料經(jīng)液堿處理，進(jìn)行中和，并蒸餾回收鄰二氯苯回用；
[0010] 其中，過(guò)量的氯磺酸也與液堿反應(yīng)生成鹽酸鹽和硫酸鹽；
[0011] ClS03H+3Na0H - NaCl+Na2S04+2H20
[0012] 中和反應(yīng)后，過(guò)濾，除去反應(yīng)殘?jiān)臀捶磻?yīng)的原料，再經(jīng)過(guò)酸析，得到磺酸濾餅；
[0013] (3)氰基化反應(yīng)，磺化物與氰化鈉（氰化鋅或羥基乙腈或氰化亞銅）進(jìn)行反應(yīng)；
[0014] 磺酸濾餅在DMF為溶劑的條件下，用氰化鈉進(jìn)行氰化，得到雙氰濾餅，母液回收， DMF回用；
[0016] (4)閉環(huán)（氧化反應(yīng)），雙氰濾餅經(jīng)硫酸氧化后，水解壓濾得到酸酐濾餅；
[0018] (5)縮合反應(yīng)，酸酐濾餅在氯苯為溶劑的條件下，經(jīng)γ-甲氧基丙胺縮合，過(guò)濾獲 得分散藍(lán)60粗品；粗品經(jīng)水打漿壓濾，得到分散藍(lán)60濾餅。
[0020] 在上述分散藍(lán)60的制備過(guò)程中，會(huì)產(chǎn)生大量的不同類型的廢水，例如：酸析過(guò)程 中產(chǎn)生的酸析廢水，雙氰生產(chǎn)過(guò)程中溶劑回收的精餾前餾分廢水，雙氰廢水，氧化廢水，氧 化洗水，打漿母液，打漿洗液等?，F(xiàn)有研究中，常針對(duì)上述某一特定過(guò)程的廢水進(jìn)行處理；對(duì) 于多股廢水混合的綜合廢水，尤其是酸析廢水、精餾前餾分廢水和雙氰廢水的混合廢水，目 前并無(wú)相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0021] 本發(fā)明提供了一種分散藍(lán)60生產(chǎn)廢水的處理工藝，該工藝針對(duì)分散藍(lán)60制備過(guò) 程中產(chǎn)生的廢水進(jìn)行處理，逐步地、有針對(duì)性地分解廢水中的殘留有機(jī)物、去除廢水中的 COD、色度，工藝流程簡(jiǎn)單、效果明顯。
[0022] -種分散藍(lán)60生產(chǎn)廢水的處理工藝，包括以下步驟：
[0023] (1)濕式氧化：在溫度為180~300°C、壓力為2~IOMPa的條件下，對(duì)分散藍(lán)60 生產(chǎn)廢水進(jìn)行濕式氧化，氧化時(shí)間為2~5小時(shí)；
[0024] (2)絮凝：調(diào)節(jié)濕式氧化后溶液至酸性，加入絮凝劑，完全溶解后，再調(diào)節(jié)至堿性， 進(jìn)行絮凝，過(guò)濾，獲得濾液I ;
[0025] (3)吸附：調(diào)節(jié)濾液I至酸性或中性，用吸附劑進(jìn)行吸附，過(guò)濾，獲得濾液II ;
[0026] (4)濃縮：蒸餾濾液II，分別收集冷凝液和濃縮液，冷凝液直接排出，濃縮液經(jīng)離 心后獲得無(wú)機(jī)鹽。
[0027] 本發(fā)明所述的廢水是指分散藍(lán)60處理過(guò)程中產(chǎn)生的單股廢水或混合廢水；該廢 水中的主要成分包括：硫酸鈉、氯化鈉、亞硫酸鈉、DMF、胺類、3, 4-二氯苯磺酸鈉、硫酸、少 量氰化鈉、有機(jī)雜質(zhì)和焦油；廢水呈黑色。
[0028] 作為優(yōu)選，步驟（1)采用催化濕式氧化法，提高氧化效果；經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，由于廢水 中組分較為復(fù)雜，采用均相催化劑或非均相催化劑，以催化劑中的有效活性成分含量計(jì)，所 述催化劑的投加量為廢水質(zhì)量的〇. 05~2. 5%。上述有效活性成分是指除載體外的能夠起 到催化作用的成分；本發(fā)明實(shí)施例中所提及的催化劑的投加量即是以催化劑中的有效活性 成分含量計(jì)。
[0029] 再優(yōu)選，所述催化劑為可溶性銅鹽、錳鹽、鈷鹽、鎳鹽或鐵鹽中的一種或幾種；或 者，所述催化劑為負(fù)載型的銅、鐵、貴金屬催化劑中的一種或幾種。更優(yōu)選，所述催化劑的投 加量為〇. 1~2%。
[0030] 在催化濕式氧化過(guò)程中，雙氰廢水中的蒽醌及芳環(huán)等大分子結(jié)構(gòu)被破壞，分解生 成小分子有機(jī)物，或被氧化分解成水、二氧化碳、氮?dú)饧鞍丙}、無(wú)機(jī)硝酸鹽等，而廢水中還含 有少量的未氧化分解的有機(jī)物及有機(jī)物焦化顆粒物。
[0031] 氧化處理后的廢水，加入絮凝劑，調(diào)節(jié)至堿性，形成的膠體能夠吸附廢水中原有的 以及氧化分解后產(chǎn)生的陰離子。
[0032] 作為優(yōu)選，絮凝劑為硫酸亞鐵、聚合硫酸鐵、聚合氯化鋁、聚乙烯酰胺中的一種或 幾種。進(jìn)一步優(yōu)選，絮凝劑為硫酸亞鐵。
[0033] 為進(jìn)一步分解廢水中的有機(jī)物，作為優(yōu)選，步驟（2)處理后的溶液，經(jīng)步驟（2-A) 處理后，再進(jìn)行步驟（3);
[0034] (2-A)臭氧脫色：將步驟（2)處理后的溶液調(diào)至堿性，通入臭氧，進(jìn)行氧化脫色，再 加入吸附劑進(jìn)行吸附，過(guò)濾，獲得濾液A。
[0035] 雖然氰化物和DMF為難以氧化分解的污染物之一，但實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，經(jīng)濕式氧化處理 后，再通入臭氧氧化，去除效果十分明顯。
[0036] 作為優(yōu)選，步驟（2-A)中，所述臭氧的流量為0. 1~5gAL · h)，氧化反應(yīng)時(shí)間為 0. 5 ~4h。
[0037] 更優(yōu)選，將濾液A重新進(jìn)行步驟（1)~步驟（2-A)，再進(jìn)行步驟（3)，以保證廢水中 的氰化物、蒽醌類有機(jī)物徹底去除。
[0038] 作為優(yōu)選，所述的吸附劑選自活性炭粉、活性焦、活性炭吸附柱、硅藻土、膨潤(rùn)土中 的至少一種；更優(yōu)選，活性炭粉。
[0039] 步驟（3)中，調(diào)節(jié)濾液I的pH至4~9,以濾液I的質(zhì)量為基準(zhǔn)，吸附劑的投加量 為 0· 05 ~0· 5%〇
[0040] 本發(fā)明處理工藝可以進(jìn)行連續(xù)化生產(chǎn)，生產(chǎn)過(guò)程中采用的設(shè)備為常規(guī)連續(xù)化生產(chǎn) 設(shè)備。
[0041] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：
[0042] (1)本發(fā)明針對(duì)分散藍(lán)60生產(chǎn)廢水進(jìn)行處理，采用"濕式氧化+絮凝+吸附+濃縮" 的處理方法，有效地分解了廢水中殘留的蒽醌類有機(jī)物以及氰化物，降低了廢水中的C0D。
[0043] (2)本發(fā)明工藝流程簡(jiǎn)潔，操作簡(jiǎn)單，條件溫和，苯磺酸類有機(jī)物以及氰化物的去 除率達(dá)到100%。
[0044] (2)回收得到的無(wú)機(jī)鉀鹽達(dá)到工業(yè)品級(jí)，可以作為工業(yè)原料使用。
【具體實(shí)施方式】
[0045] 實(shí)施例1
[0046] 分散藍(lán)60生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的混合廢水，原水的pH值為2, COD為26940mg/L，氨氮 為 50mg/L，T-N = 840mg/L。
[0047] (1)濕式氧化：在pH值為2,溫度為260°C、壓力為7Mpa的條件下，對(duì)分散藍(lán)60生 產(chǎn)過(guò)程中的混合廢水進(jìn)行濕式氧化，空氣氧化時(shí)間為2小時(shí)。氧化反應(yīng)后的出水為黃色，出 水中COD為11052mg/L，氨氮為59L 7mg/L，pH在7~L 5之間。
[0048] (2)絮凝：向步驟⑴的廢水中加入硫酸，調(diào)節(jié)濕式氧化后溶液的pH至4. 5,再加 入硫酸亞鐵，以濕式氧化后溶液的質(zhì)量為基準(zhǔn)，投加量為0. 5%，待硫酸亞鐵完全溶解后，再 加液堿調(diào)節(jié)pH至9. 0,絮凝30min ;過(guò)濾，獲得濾液I。濾液I的COD為8915mg/L，氨氮為 576mg/L〇
[0049] (3)吸附：向?yàn)V液I中加入硫酸，調(diào)節(jié)濾液I的pH至6,再加入活性炭，以濾液I的 質(zhì)量為基準(zhǔn)，投加量為0. 2%，常溫下吸附30min后，抽濾，獲得濾液II。濾液II的COD = 10435mg/L，氨氮為 397mg/L，T-N = 600mg/L。
[0050] (4)濃縮：濃縮濾液II，分別收集冷凝液和濃縮液，冷凝液直接排出，濃縮液經(jīng)離 心后獲得白色晶體。
[0051 ] 冷凝液中COD為22lmg/L，氨氮為8mg/L ;濃縮液中COD為49090mg/L，氨氮為 1913mg/L〇
[0052] 實(shí)施例2
[0053] 采用與實(shí)施例1相同的混合廢水進(jìn)行處理。
[0054] 本實(shí)施例除步驟（1)中添加催化劑進(jìn)行濕