透明再生片的制造方法以及透明再生片的制作方法
【專利摘要】一種制造透明再生片的方法,其是將均含有結(jié)晶性樹脂的基材層和表面層層積而成的層積片用作再生樹脂,來制造透明再生片的方法,其特征在于,將由結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的原生樹脂、所述再生樹脂、和MFR在0.5g/10分鐘以上、6g/10分鐘以下的金屬茂系乙烯-α-烯烴共聚物混合后熔融擠出,得到原料片,并將所述原料片冷卻。
【專利說明】透明再生片的制造方法以及透明再生片
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明關(guān)于透明再生片的制造方法以及透明再生片。
【背景技術(shù)】
[0002]以聚丙烯為代表的結(jié)晶性樹脂,由于其結(jié)晶性的程度(結(jié)晶化度、結(jié)晶速度、球晶尺寸等),通常的制膜方法下為不透明的。要得到透明的結(jié)晶性樹脂的薄膜或片料的情況下,例如專利文獻(xiàn)I所記載的,一般采用通過加入添加劑(成核劑),大量制造微細(xì)結(jié)晶,抑制球晶成長(zhǎng)等聚合物設(shè)計(jì)的方法。作為其他的透明性體現(xiàn)方法,可舉出例如專利文獻(xiàn)2所記載的使用了輸送帶工藝的急冷法。使用了該輸送帶工藝的急冷法中,通過用保持在低溫的輸送帶和輥將熔融狀態(tài)的聚丙烯壓緊、急冷的制膜工序而賦予其透明性。即,通過急冷,抑制結(jié)晶成長(zhǎng)以謀求低結(jié)晶化以及微細(xì)球晶化,即使不添加成核劑也可實(shí)現(xiàn)更好的透明性。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
[0003]【專利文獻(xiàn)I】專利第3725955號(hào)公報(bào)【專利文獻(xiàn)2】專利第4237275號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]另一方面,片料制造步驟中,會(huì)產(chǎn)生大量的生產(chǎn)損失和裁切損失。將這些損失品廢棄的話,制造成本會(huì)變得非常高,因此,多對(duì)損失品進(jìn)行再生。即,將損失品以適當(dāng)?shù)姆椒ǚ鬯闉榻q毛狀,將其與作為原料的原生樹 脂混合,制造片料。但是,即使是如專利文獻(xiàn)1、2般的高透明的片料,對(duì)損失品進(jìn)行再生的話,透明性也會(huì)下降。此外,將由多個(gè)不同層構(gòu)成的層積片用作再生樹脂(回收原料)制造再生片時(shí),透明性也容易下降。特別是,將基材層和表面層均為結(jié)晶性樹脂的層積片用作再生樹脂時(shí),制造后的再生片的透明性顯著下降。
[0005]本發(fā)明的目的是提供:即使將基材層和表面層均由結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的層積片用作再生樹脂,也可以維持透明性的透明再生片的制造方法以及透明再生片。
[0006]通過偏光顯微鏡或相差顯微鏡等確認(rèn)經(jīng)過了基于輸送帶工藝或水冷法的擠出制膜急冷步驟的片料的話,片料表面附近可確認(rèn)到許多球晶。該球晶的存在是阻礙透明性的原因之一,通過減少該球晶的生成,可期待進(jìn)一步體現(xiàn)透明性。此外已知的是,通過控制樹脂擠出時(shí)施加的應(yīng)力,會(huì)使之后的急冷產(chǎn)生的結(jié)晶發(fā)生變化。
使用由基材層和表面層構(gòu)成的層積片時(shí),為了調(diào)整樹脂擠出時(shí)施加的應(yīng)力,有在與模具的接觸面上層積粘度低于基材層的表面層的方法,但由于基材層與表面層的粘度差,將該片料再生的話,透明性會(huì)顯著下降。本
【發(fā)明者】進(jìn)行了銳意研究后發(fā)現(xiàn),通過控制進(jìn)行再生的回收層的球晶成長(zhǎng),即使是含有源自層積片的回收原料的再生片,也可以維持透明性。本發(fā)明基于該新見解而作。
[0007]即,本發(fā)明提供以下的透明再生片的制造方法以及透明再生片。 (1)一種透明再生片的制造方法,其是將基材層和表面層層積而成的層積片用作再生樹脂,來制造透明再生片的方法,所述基材層和表面層均含有結(jié)晶性樹脂,其特征在于,將混合有由結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的原生樹脂、所述再生樹脂、以及熔融指數(shù)(MeltFlow Rate:以下稱為MFR)在0.5g/10分鐘以上、6g/10分鐘以下的金屬茂系乙烯_ α _烯烴共聚物的混合樹脂熔融擠出得到原料片,并將所述原料片冷卻。
(2)上述的透明再生片的制造方法中,作為所述層積片,使用由 由結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的原生樹脂所形成的基材層;和
設(shè)置于該基材層的至少一面,由較之于構(gòu)成所述基材層的原生樹脂的結(jié)晶性樹脂,MFR大、弛豫時(shí)間短的結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的原生樹脂所形成的表面層層積所得之物。
[0008](3)上述的透明再生片的制造方法中,將該透明再生片用作基材層,在所述基材層上層積含有結(jié)晶性樹脂的表面層。
(4)上述的透明再生片的制造方法中,將所述原料片在結(jié)晶溫度以上、熔點(diǎn)以下的溫度下進(jìn)行熱處理。
(5)上述的透明再生片的制造方法中,所述原料片中所含的所述金屬茂系乙烯-α-烯烴共聚物以所述原料片為基準(zhǔn),含有0.1質(zhì)量%以上、20質(zhì)量%以下。
(6)上述的透明再生片的制造方法中,所述原料片中所含的再生樹脂中,源自所述層積片的表面層的結(jié)晶性樹脂以所述原料片為基準(zhǔn),含有0.1質(zhì)量%以上。
[0009](7)上述的透明再生片的制造方法中,所述混合樹脂是將由所述結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的原生樹脂顆粒、將所述層積片粉碎為絨毛狀而成的再生樹脂、以及金屬茂系乙烯-α -烯烴共聚物的原生樹脂顆粒干混所得之物。
(8)上述的透明再生片的制造方法中,所述結(jié)晶性樹脂為丙烯系樹脂。
(9)上述的透明再生片的制造方法中,所述金屬茂系乙烯-α-烯烴共聚物為直鏈狀低密度聚乙烯。
[0010](10) 一種透明再生片,其特征在于,作為再生樹脂,含有包括基材層和表面層的層積片,所述基材層和表面層均含有結(jié)晶性樹脂;另外,所述透明再生片還含有結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的原生樹脂和MFR在0.5g/10分鐘以上、6g/10分鐘以下的金屬茂系乙烯_ α _烯烴共聚物。
(11)上述的透明再生片中,作為所述層積片,使用的是由 由結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的原生樹脂所形成的基材層;和
設(shè)置在該基材層的至少一面,由較之于構(gòu)成所述基材層的原生樹脂的結(jié)晶性樹脂,MFR大、弛豫時(shí)間短的結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的原生樹脂所形成的表面層層積而成之物。
(12)上述的透明再生片中,以該透明再生片為基材層,在所述基材層上層積含有結(jié)晶性樹脂的表面層。
[0011]本發(fā)明中,將層積片作為再生樹脂(回收原料)混入原生樹脂而制造再生片時(shí),令其含有使用金屬茂催化劑制造的特定金屬茂系乙烯- α -烯烴共聚物。
因此,即使再生樹脂由均含有結(jié)晶性樹脂的基材層和表面層構(gòu)成,也可以通過金屬茂系乙烯-α-烯烴共聚物而防止結(jié)晶性樹脂的球晶的巨大化。特別是,作為層積片,層積有表面層,該表面層由較之于形成基材層的原生樹脂中的結(jié)晶性樹脂,MFR大、并且弛豫時(shí)間短的結(jié)晶性樹脂形成,即使將容易造成源于表面層的球晶巨大化的層積片進(jìn)行再生,也可以有效防止球晶的巨大化。因此,球晶引起的光的散射減少,因此即使是再生片也可以維持透明性。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0012]【圖1】顯示本發(fā)明的一實(shí)施方式涉及的透明再生片的制造裝置的概略圖。
【圖2】顯示上述制造裝置中的抽拉部的概略圖。
符號(hào)說明
1......制造裝置
2……原料片 2A...基材層 2B...表面層
3...透明再生片
10...原料片成形裝置
20...熱處理裝置
【具體實(shí)施方式】
[0013]以下參照?qǐng)D1說明本發(fā)明的一實(shí)施方式涉及的透明再生片的制造方法。
另外,本實(shí)施方式中,作 為形成透明再生片的結(jié)晶性樹脂,例示了丙烯系樹脂進(jìn)行說明,但并不限定于此。例如,可以利用各種丙烯系樹脂以外的結(jié)晶性樹脂。
[0014][制造裝置的構(gòu)成]
圖1中,制造裝置I具備:將原料樹脂熔融混煉、擠出為片狀、并進(jìn)行急冷的原料片成形裝置10,和將該原料片成形裝置10制造的原料片2(參照?qǐng)D2)進(jìn)行熱處理、制造透明再生片3的熱處理裝置20。
在這里,原料片2將在后面詳細(xì)描述,但如圖2所示,是在片狀的基材層2A的兩面設(shè)置有表面層2B的2種3層構(gòu)造。
此外,本實(shí)施方式中,將原料片2自身或透明再生片3自身作為再生樹脂回收使用。
[0015]原料片成形裝置10具備T型模頭擠出裝置100和冷卻擠壓裝置110。T型模頭擠出裝置100具備擠出機(jī)101和T型模頭102。
作為擠出機(jī)101,可使用例如單軸擠出機(jī)或多軸擠出機(jī)等。擠出機(jī)101設(shè)置有與原料片2的基材層2A對(duì)應(yīng)的和與表面層2B對(duì)應(yīng)的多個(gè)。
T型模頭102可脫卸地安裝于各擠出機(jī)101的頂端,將從各擠出機(jī)101分別擠出的熔融樹脂2C成形為片狀層積的狀態(tài)。該T型模頭102可舉出例如,衣架型模頭以及狹縫式模頭等。此外,T型模頭102只要是可以形成多層片的模頭,則不限于衣架型模頭以及狹縫式模頭。此外,作為令來自擠出機(jī)的熔融原料樹脂層積的構(gòu)成,可舉出例如,給料套管(feedblock)方式或多歧管模頭方式。
[0016]原料片成形裝置10的冷卻擠壓裝置110,將在T型模頭102片狀層積并擠出成形的熔融樹脂2C邊冷卻邊擠壓成形為原料片2。該冷卻擠壓裝置110如圖1以及圖2所示,具備第一冷卻輥111、第二冷卻輥112、第三冷卻輥113、第四冷卻輥114、冷卻用環(huán)形帶115、冷卻水噴嘴116、水糟117、吸水輥118以及剝離輥119。
第一冷卻輥111、第二冷卻輥112、第三冷卻輥113以及第四冷卻輥114由軸支撐,可旋轉(zhuǎn),是導(dǎo)熱性良好的材質(zhì)制成的金屬輥。另外,第一冷卻輥111、第三冷卻輥113、第四冷卻輥114中的至少任意一個(gè),其旋轉(zhuǎn)軸與未圖示的旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)裝置連接,通過旋轉(zhuǎn)驅(qū)動(dòng)裝置的驅(qū)動(dòng)而旋轉(zhuǎn)。
此外,第一冷卻輥111、第二冷卻輥112、第三冷卻輥113以及第四冷卻輥114,基于冷卻用環(huán)形帶115的耐久性的角度,優(yōu)選直徑尺寸較大,實(shí)用上特別優(yōu)選設(shè)計(jì)為直徑100?1500mmo
[0017]第一冷卻輥111的圓周表面被彈性部件IllA覆蓋。作為彈性部件,可使用例如丁腈橡膠(NBR)、氟橡膠、聚硅氧烷橡膠、EPDM(乙烯-丙烯-二烯共聚物)等。
該彈性部件IllA為了彈性變形并得到良好的面壓,優(yōu)選例如硬度(根據(jù)JISK6301A方法測(cè)定)在80度以下、厚度在IOmm左右的。
[0018]第二冷卻輥112是被制成為圓周表面的表面粗糙度(根據(jù)JISB0601 “表面粗糙度-定義以及表示”的表面粗糙度=Rmax)在0.3μπι以下的鏡面的金屬輥(鏡面冷卻輥)。在第二冷卻輥112的內(nèi)部,為了可以調(diào)節(jié)表面的溫度,內(nèi)設(shè)有未圖示的水冷式等的冷卻裝置。第二冷卻輥112的表面粗糙度(Rmax)超過0.3 μ m的話,得到的原料片2的光澤度和透明性可能會(huì)下降。
此種第二冷卻輥112被配置為與第一冷卻輥111之間介著由不銹鋼等形成的金屬制冷卻用環(huán)形帶115,夾住從T型模頭102熔融擠出的基材層2A以及表面層2B。
[0019]冷卻用環(huán)形帶115由例如不銹鋼、碳鋼、鈦合金等形成為環(huán)形帶狀,卷卷繞設(shè)置于第一冷卻輥111、第三冷卻輥113、第四冷卻輥114。該冷卻用環(huán)形帶115的外周面,即與從T型模頭102熔融擠出的基材層2A以及表面層2B相接的面,形成為表面粗糙度(Rmax)在
0.3μπι以下的鏡面。
此外,第三冷卻輥113以及第四冷卻輥114通過內(nèi)部設(shè)置有未圖示的水冷式等的冷卻裝置,可調(diào)節(jié)冷卻用環(huán)形帶115的溫度。
[0020]冷卻水噴嘴116位于第二冷卻輥112的垂直方向的下方,配設(shè)為向冷卻用環(huán)形帶115的背面噴出冷卻水116Α的狀態(tài)。冷卻水噴嘴116通過噴出冷卻水116Α,令冷卻用環(huán)形帶115急冷的同時(shí),也令通過第一冷卻輥111以及第二冷卻輥112被壓接為面狀的基材層2Α以及表面層2Β急冷。
[0021]水槽117是上面開口的箱狀,被設(shè)置為覆蓋第二冷卻輥112的整個(gè)下表面,回收噴到冷卻用環(huán)形帶115背面的冷卻水116Α。水槽117中設(shè)置有將回收的水117Α從水糟117的下面排出的排水口 117Β。
吸水輥118設(shè)置于第二冷卻輥112的第三冷卻輥113 —側(cè)的側(cè)面部,與冷卻用環(huán)形帶115相接。吸水輥118用于除去附著在冷卻用環(huán)形帶115背面的多余的冷卻水。
[0022]剝離輥119配置為用于將基材層2Α以及表面層2Β導(dǎo)向第三冷卻輥113以及冷卻用環(huán)形帶115,同時(shí),將冷卻結(jié)束后的原料片2從冷卻用環(huán)形帶115剝離。
此外,剝離輥119可以配置為將原料片2向第三冷卻輥113 —側(cè)壓接,但優(yōu)選如圖所不,與第三冷卻棍113間隔配置,不壓接原料片2。[0023]制造裝置I的熱處理裝置20具備預(yù)熱裝置210、熱處理裝置本體220、冷卻裝置230。
預(yù)熱裝置210將由原料片成形裝置10成形的原料片2加溫、預(yù)熱。該預(yù)熱裝置210如圖1所示,具備第一預(yù)熱輥211、第二預(yù)熱輥212、第三預(yù)熱輥213。這些第一預(yù)熱輥211、第二預(yù)熱輥212以及第三預(yù)熱輥213可使用例如金屬等導(dǎo)熱性良好的材質(zhì)。
這些第一預(yù)熱輥211、第二預(yù)熱輥212以及第三預(yù)熱輥213中,設(shè)置有可調(diào)整表面溫度的蒸汽加熱式等的未圖示的溫度調(diào)整裝置。此外,作為溫度調(diào)整裝置,不限于直接設(shè)置于各預(yù)熱輥211?213的結(jié)構(gòu),也可另行設(shè)置預(yù)熱專用的輥,通過設(shè)置于外部的預(yù)熱裝置進(jìn)行預(yù)熱。
此外,預(yù)熱裝置210不限定于設(shè)置這3個(gè)預(yù)熱輥211?213,也可以是設(shè)置I個(gè)或多個(gè)預(yù)熱輥和使用環(huán)形帶等可以預(yù)熱原料片2的任意結(jié)構(gòu)。
[0024]熱處理裝置20的熱處理裝置本體220將預(yù)熱裝置210預(yù)熱的原料片2 —邊加熱一邊行進(jìn)。該熱處理裝置本體220具備第一加熱輥221、第二加熱輥222、第三加熱輥223、第四加熱輥224、作為加壓輥的橡膠輥225、導(dǎo)向輥226、金屬制的加熱用環(huán)形帶227、未圖示的驅(qū)動(dòng)裝置。
另外,第一加熱輥221、第二加熱輥222、第三加熱輥223、第四加熱輥224以及導(dǎo)向輥226可使用金屬等導(dǎo)熱性良好的材質(zhì)。此外,第一加熱輥221、第二加熱輥222、第三加熱輥223以及第四加熱輥224基于金屬制的加熱用環(huán)形帶227的耐久性的角度,優(yōu)選直徑尺寸較大,實(shí)用上特別優(yōu)選設(shè)計(jì)為直徑100?1500mm。
這些第一加熱輥221、第二加熱輥222、第三加熱輥223以及第四加熱輥224中,設(shè)置有可調(diào)整表面溫度的蒸汽加熱式等的未圖示的溫度調(diào)整裝置。此外,作為溫度調(diào)整裝置,不限于直接設(shè)置于各加熱輥221?224的結(jié)構(gòu),也可另行設(shè)置加熱專用的輥,通過設(shè)置于外部的加熱裝置進(jìn)行加熱。
另外,加熱的條件為原料片2的結(jié)晶溫度以上、熔點(diǎn)以下的溫度,例如原料片2含有上述的丙烯系樹脂以及金屬茂系乙烯-α-烯烴共聚物時(shí),其條件是原料片2的表面溫度在120°C以上、不足熔點(diǎn)。
此外,驅(qū)動(dòng)裝置與第一加熱輥221、第二加熱輥222以及第三加熱輥223中的至少任意I個(gè)連接。另外,驅(qū)動(dòng)裝置通過驅(qū)動(dòng),令連接的第一加熱輥221、第二加熱輥222以及第三加熱輥223中的至少任意I個(gè)旋轉(zhuǎn)。
[0025]加熱用環(huán)形帶227由例如不銹鋼、碳鋼、鈦合金等形成為環(huán)形帶狀。此外,厚度尺寸可任意設(shè)定,基于強(qiáng)度優(yōu)選0.3mm以上。
另外,該加熱用環(huán)形帶227架設(shè)于第一加熱輥221、第二加熱輥222以及第三加熱輥223上,通過驅(qū)動(dòng)裝置的驅(qū)動(dòng)而旋轉(zhuǎn)移動(dòng)。此外,驅(qū)動(dòng)裝置將加熱用環(huán)形帶227的移動(dòng)速度驅(qū)動(dòng)控制為,與通過上述的冷卻擠壓裝置110的驅(qū)動(dòng)裝置的驅(qū)動(dòng)而旋轉(zhuǎn)移動(dòng)的冷卻用環(huán)形帶115的移動(dòng)速度大致相同。
[0026]第四加熱輥224配置為外周面與加熱用環(huán)形帶227的外周面相對(duì),與第一加熱輥221以及第二加熱輥222的外側(cè)切線交叉的狀態(tài)。第四加熱輥224配設(shè)為可在該第四加熱輥224的外周面與加熱用環(huán)形帶227的外周面之間導(dǎo)入由預(yù)熱裝置210預(yù)熱的原料片2,可靈活旋轉(zhuǎn)。[0027]橡膠輥225的外周面與卷繞架設(shè)在第一加熱輥221的部分的加熱用環(huán)形帶227的外周面相對(duì)。
另外,橡膠輥225至少在外周面覆蓋形成有未圖示的緩沖材料。該緩沖材料可使用與冷卻擠壓裝置110的第二冷卻輥112同樣的材料。此外,橡膠輥225也可以是幾乎整個(gè)外周面被緩沖材料覆蓋,或幾乎整體由緩沖材料形成等。
另外,橡膠輥225將來自預(yù)熱裝置210的原料片2緊壓在加熱用環(huán)形帶227的外周面,令其熱附著。即,橡膠輥225配設(shè)為介由經(jīng)預(yù)熱的原料片2以及加熱用環(huán)形帶227與第一加熱輥221接觸的狀態(tài)。另外,原料片2以附著于加熱用環(huán)形帶227的狀態(tài)行進(jìn),然后被第四加熱輥224擠壓、夾住并行進(jìn)。
[0028]導(dǎo)向輥226配設(shè)為外周面與加熱用環(huán)形帶227的外周面相對(duì),可靈活旋轉(zhuǎn),引導(dǎo)被加熱用環(huán)形帶227以及第四加熱輥224間加熱以及緊壓的片狀透明再生片3。S卩,導(dǎo)向輥226隔著位于透明再生片3移動(dòng)方向下游一側(cè)即制造下游側(cè)的第二加熱輥222,配設(shè)于第四加熱輥224的制造下游側(cè)。
由此,導(dǎo)向輥226引導(dǎo)被加熱用環(huán)形帶227以及第四加熱輥224間加熱以及緊壓而得到的透明再生片3,使其從第四加熱輥224的外周面剝離后,從加熱用環(huán)形帶227的外周面剝離。
[0029]熱處理裝置20的冷卻裝置230將經(jīng)過了熱處理裝置本體220熱處理的透明再生片3冷卻。該冷卻裝置230具備第一冷卻導(dǎo)向棍231、第二冷卻導(dǎo)向棍躬2、一對(duì)導(dǎo)向棍233。這些第一冷卻導(dǎo)向輥231、第二冷卻導(dǎo)向輥232以及一對(duì)導(dǎo)向輥233可使用例如金屬等導(dǎo)熱性良好的材質(zhì)。
第一冷卻導(dǎo)向棍231、第二冷卻導(dǎo)向棍232以及一對(duì)導(dǎo)向棍233配設(shè)為位于近直線上,使經(jīng)熱處理裝置本體220熱處理的透明再生片3蛇行架設(shè)。這些第一冷卻導(dǎo)向輥231以及第二冷卻導(dǎo)向輥232中,設(shè)置有可調(diào)整表面溫度的蒸汽加熱式等的未圖示的溫度調(diào)整裝置。此外,作為溫度調(diào)整裝置,不限定于直接設(shè)置于各冷卻導(dǎo)向輥231、232的結(jié)構(gòu),也可另行設(shè)置冷卻專用的輥或通過設(shè)置于外部的冷卻裝置進(jìn)行冷卻。
此外,一對(duì)導(dǎo)向輥233配設(shè)于第二冷卻導(dǎo)向輥232的制造下游側(cè)。另外,這些導(dǎo)向輥233外周面相對(duì),以夾著在外周面間冷卻的透明再生片3的狀態(tài),并列設(shè)置于與透明再生片3的移動(dòng)方向交叉的上下方向。
此外,冷卻裝置230不限于配設(shè)第一冷卻導(dǎo)向棍231、第二冷卻導(dǎo)向棍232以及一對(duì)導(dǎo)向輥233的結(jié)構(gòu),也可以是設(shè)置有I個(gè)或多個(gè)輥的構(gòu)成和使用環(huán)形帶等的可冷卻透明再生片3的任意結(jié)構(gòu)。
[0030][原料片的構(gòu)成]
接著說明通過上述制造裝置I制造透明再生片3的原料片2的構(gòu)成。原料片2為例如,片狀的基材層2A的兩面設(shè)置有表面層2B的2種3層構(gòu)造。
基材層2A由再生樹脂、原生樹脂和金屬茂系乙烯- α -烯烴共聚物的混合樹脂形成。作為原生樹脂的結(jié)晶性樹脂,本實(shí)施方式中為丙烯系樹脂,優(yōu)選全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)在85%以上、99%以下,MFR在0.5g/10分鐘以上、5g/10分鐘以下。更優(yōu)選全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)在90%以上、99%以下,MFR在2g/10分鐘以上、4g/10分鐘以下。
在這里,全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)指的是,樹脂組成的分子鏈中的五元組單位(連續(xù)的5個(gè)丙烯單體全同立構(gòu)鍵合所得之物)的全同立構(gòu)分?jǐn)?shù)。該分?jǐn)?shù)的測(cè)定法例如7々口 ? P今Λ一 (MacromoIecules)第 8 卷(1975 年)687 頁所記載,通過 13C-NMR 測(cè)定。
此外,對(duì)于MFR的測(cè)定,可根據(jù)JISK7210,于測(cè)定溫度230°C、荷重2.16kg測(cè)定。
[0031]另外,上述的丙烯系樹脂的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)低于85%的話,將該片料作為成形品時(shí)剛性可能不足。另一方面,全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)高于99%的話,透明性可能下降。因此,上述的丙烯系樹脂優(yōu)選設(shè)定為全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)在85%以上、99%以下。
此外,丙烯系樹脂的MFR小于0.5g/10分鐘的話,擠出成形時(shí)模具滑動(dòng)部的剪切應(yīng)力變強(qiáng),促進(jìn)結(jié)晶化,透明性可能下降。另一方面,MFR大于5g/10分鐘的話,熱成形時(shí)噴頭拉伸倍數(shù)(K 口一夕' 力”)變大,成形性可能下降。因此,丙烯系樹脂的MFR優(yōu)選設(shè)定在0.5g/10分鐘以上、5g/10分鐘以下。
[0032]另一方面,金屬茂系乙烯-α -烯烴共聚物使用金屬茂催化劑制造,MFR在0.5g/10分鐘以上、6g/10分鐘以下。此外,可優(yōu)選使用密度在898kg/m3以上、913kg/m3以下的。
在這里,對(duì)于MFR的測(cè)定可根據(jù)JISK7210,于測(cè)定溫度190°C、荷重2.16kgf下測(cè)定。密度可于試驗(yàn)溫度23°C下、根據(jù)JISK7112的“塑料-非發(fā)泡塑料的密度以及比重的測(cè)定方法”測(cè)定。
[0033]另外,作為金屬茂系乙烯-α-烯烴共聚物,優(yōu)選與丙烯系樹脂的折射率大致同等的材料,特別是直鏈狀低密度聚乙烯。該金屬茂系乙烯-α -烯烴共聚物若密度小于898kg/m3或密度大于913kg/m3的話,與基質(zhì)丙烯系樹脂的折射率不合,丙烯系樹脂與金屬茂系乙烯-α-烯烴共聚物的界面的光折射變大,可能有損透明性。因此,丙烯系樹脂與金屬茂系乙烯-α-烯烴共聚物的折射率大致相同的話,制造的透明再生片3的透明性提升。
[0034]此外,金屬茂系乙烯-α -烯烴共聚物若MFR小于0.5g/10分鐘的話,難以分散至基質(zhì)丙烯系樹脂的分子中,金屬茂系乙烯-α-烯烴共聚物的分散徑變大,產(chǎn)生光的散射,可能有損透明性。另一方面,MFR大于6g/10分鐘的話,與基質(zhì)丙烯系樹脂的相溶性變差,金屬茂系乙烯-α-烯烴共聚物無法完全分散,結(jié)果以巨大顆粒的形式存在。此種狀態(tài)中,金屬茂系乙烯-α -烯烴共聚物的粒子會(huì)引起光的散射,有損透明性。
[0035]金屬茂系乙烯-α-烯烴共聚物的添加量以原料片2為基準(zhǔn),優(yōu)選在0.1質(zhì)量%以上、20質(zhì)量%以下,更優(yōu)選0.5質(zhì)量%以上、10質(zhì)量%以下。金屬茂系乙烯-α -烯烴共聚物的添加量過多的話,得到的原料片2的剛性可能會(huì)下降。另一方面,金屬茂系乙烯-α-烯烴共聚物的添加量過少的話,金屬茂系乙烯-α -烯烴共聚物可能無法充分分散在丙烯系樹脂中,球晶成長(zhǎng)的抑制變得不充分,難以提升透明性。
[0036]此外,基材層2Α中,除了原生樹脂和金屬茂系乙烯- α -烯烴共聚物外,還含有再生樹脂。
另外,本實(shí)施方式中,回收利用原料片2自身或透明再生片3自身的結(jié)果是,作為該再生樹脂,使用的是粉碎為絨毛的層積片,該層積片是由基材層和表面層層積而成的,所述基材層由結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的原生樹脂所形成,所述表面層設(shè)置在該基材層的至少一面,由較之于構(gòu)成所述基材層的原生樹脂的結(jié)晶性樹脂,MFR大、弛豫時(shí)間短的結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的原生樹脂所形成。
再生樹脂占基材層2Α的比例,可混入至可以擠壓的濃度,但更優(yōu)選50質(zhì)量%以下。該比例超過50質(zhì)量%的話,原料片2或透明再生片3的黃色度變強(qiáng),外觀可能惡化。另外,再生樹脂中含有源于表面層2B的低粘度的結(jié)晶性樹脂(丙烯系樹脂),但該比例優(yōu)選以原料片2為基準(zhǔn)在0.1質(zhì)量%以上。這是由于,該比例少于0.1質(zhì)量%的話,即使添加金屬茂系乙烯- α -烯烴共聚物,透明性維持效果也會(huì)變低。
[0037]另一方面,表面層2Β由較之于基材層2Α中使用的作為原生樹脂的丙烯系樹脂,MFR大、且弛豫時(shí)間短的結(jié)晶性樹脂形成。本實(shí)施方式中該結(jié)晶性樹脂為丙烯系樹脂。
具體的,表面層2Β中使用的丙烯系樹脂的MFR,優(yōu)選較基材層2Α中使用的作為原生樹脂的丙烯系樹脂的MFR在1.5倍以上。該MFR不足1.5倍的話,透明性的改善效果小。另外,形成表面層2Β的丙烯系樹脂的MFR大于基材層所含的作為原生樹脂的丙烯系樹脂的MFR,弛豫時(shí)間短。該弛豫時(shí)間優(yōu)選相對(duì)于基材層2Α中使用的作為原生樹脂的丙烯系樹脂在80%以下。這是由于該弛豫時(shí)間大于80%的話,透明性的改善效果會(huì)變小。
[0038]對(duì)于MFR的測(cè)定,根據(jù)JISK7210,以測(cè)定溫度230°C、荷重2.16kg測(cè)定。
此外,弛豫時(shí)間(τ)是在> * 7公司制造的旋轉(zhuǎn)型流變儀中,求得圓錐平板為25mmtp、錐角為0.1弧度(rad)、溫度175°C下的頻率分散測(cè)定時(shí)的角頻率ω =
0.0lrad/秒下的弛豫時(shí)間。具體的,對(duì)樹脂顆粒測(cè)定的復(fù)彈性模量G*(i?)如下式(I)所示,用應(yīng)力σ*和應(yīng)變Y*定義為σ */gamma*,弛豫時(shí)間τ通過下式(2)求得。
G*(ico) = o*/y* = G,(co)+IG,,(co)...(]_)
τ (ω) = G,( ω ) / ( ω G”( ω ))...(2)
(式中,G’表示儲(chǔ)能模量、G”表示損耗模量。)
[0039]在這里,說明弛豫時(shí)間(τ )。
向處于平衡狀態(tài)的物質(zhì)系統(tǒng)施加外力,達(dá)到新的平衡狀態(tài)或穩(wěn)定狀態(tài)后,撤去外力的話,通過該系統(tǒng)的內(nèi)部運(yùn)動(dòng),系統(tǒng)回復(fù)到最初的平衡狀態(tài)的現(xiàn)象稱為弛豫現(xiàn)象,作為弛豫所需時(shí)間標(biāo)準(zhǔn)的特性時(shí)間常數(shù)稱為弛豫時(shí)間。高分子的成形加工(例如擠出成形)的情況下,令熔融的高分子流動(dòng),此時(shí)分子鏈沿流動(dòng)方向被拉長(zhǎng)、拉齊(定向)。另外,流動(dòng)結(jié)束、冷卻開始后,施加于分子的應(yīng)力消失,各分子鏈開始運(yùn)動(dòng),不久朝向任意方向(稱為分子鏈的弛豫)。在擠出成形時(shí),弛豫時(shí)間與定向?yàn)閿D出方向的分子鏈的回復(fù)容易度相關(guān),弛豫時(shí)間較短時(shí),表示容易回復(fù)。
[0040]另外,本實(shí)施方式中,原料片2為2種3層,但也可不限定于此,可以是單層,也可以僅在基材層2Α的單面形成了表面層2Β的2層。作為結(jié)晶性樹脂,不限定于丙烯系樹脂。此外,作為再生樹脂,并不必須使用本實(shí)施方式的原料片2自身和透明再生片3自身。
[0041][透明再生片的制造方法]
接著說明通過上述制造裝置I制造片狀透明再生片3的操作。
[0042]首先,通過溫度調(diào)整裝置進(jìn)行溫度控制,使原料片成形裝置10的冷卻擠壓裝置110的冷卻用環(huán)形帶115以及第三冷卻輥113的外周面溫度保持在熔融樹脂2C的露點(diǎn)以上、50°C以下。在這里,溫度超過50°C時(shí),無法得到原料片2的良好透明性,同時(shí),α晶體變多,可能難以熱成形。因此,控制為50°C以下,優(yōu)選30°C以下。此外,低于露點(diǎn)時(shí),表面會(huì)結(jié)露,薄片可能出現(xiàn)水滴斑,難以均勻制膜,因此控制在露點(diǎn)以上。
此外,通過溫度調(diào)整裝置進(jìn)行溫度控制,使熱處理裝置20的熱處理裝置本體220中,加熱用環(huán)形帶227或第四加熱輥224的外周面溫度保持在原料片2的結(jié)晶溫度以上、熔點(diǎn)以下。此外,可進(jìn)行溫度控制,使熱處理裝置20的預(yù)熱裝置210中預(yù)熱為被原料片成形裝置10的冷卻擠壓裝置110冷卻的溫度、即50°C以上、結(jié)晶溫度以下即可。
[0043]該狀態(tài)下,從T型模頭擠出裝置100的T型模頭102,將基材層2A以及表面層2B的熔融樹脂2C以片狀層積的狀態(tài)擠出,導(dǎo)入至冷卻擠壓裝置110的旋轉(zhuǎn)移動(dòng)的冷卻用環(huán)形帶115以及旋轉(zhuǎn)的第二冷卻輥112的外周面間。
該導(dǎo)入的基材層2A以及表面層2B的片狀層積的熔融樹脂2C在被面狀壓接的同時(shí)被急冷。
該急冷時(shí),受第一冷卻輥111以及第二冷卻輥112間的擠壓力,彈性部件IllA彈性變形為壓縮狀態(tài)。另外,熔融樹脂2C在彈性部件IllA彈性變形的第一冷卻輥111以及第二冷卻輥112的中心起角度Θ I部分(參照?qǐng)D2)中,與冷卻用環(huán)形帶115同時(shí)被夾住,利用彈性材料IllA的復(fù)元力,被面狀緊壓。
此外,此時(shí)的面壓優(yōu)選0.1MPa以上、20MPa以下。在這里,面壓低于0.1MPa的話,冷卻用環(huán)形帶115、第二冷卻輥112與熔融樹脂2C之間有空氣卷入,薄片外觀可能不良。另一方面,面壓高于20MPa的話,基于冷卻用環(huán)形帶115的壽命的角度,并不理想。因此,面狀緊壓的面壓設(shè)定在0.1MPa以上、20MPa以下。
[0044]接著,被夾于第二冷卻輥112與冷卻用環(huán)形帶115之間的基材層2A以及表面層2B,在第二冷卻輥112的近下半周對(duì)應(yīng)的圓弧部分中,被第二冷卻輥112和冷卻用環(huán)形帶115面狀壓接。另外,基材層2A以及表面層2B通過冷卻水噴嘴116向冷卻用環(huán)形帶115的背面一側(cè)噴出冷卻水116A,被進(jìn)一步急冷。
此外,此時(shí)的面壓優(yōu)選設(shè)定為0.0lMPa以上、0.5MPa以下。此外,冷卻水116A的溫度優(yōu)選設(shè)定為0°C以上、30°C以下。此外,噴出的冷卻水116A在被水槽117回收的同時(shí),回收的水117A通過排水口 117B被排出。
在這里,面壓低于0.0lMPa的話,冷卻用環(huán)形帶115的蛇行控制變得困難,可能無法穩(wěn)定生產(chǎn)。另一方面,面壓高于0.5MPa的話,作用到冷卻用環(huán)形帶115的張力變高,基于壽命的角度,并不理想。
[0045]如此,在第二冷卻輥112與冷卻用環(huán)形帶115之間向基材層2A以及表面層2B面狀壓接的話,冷卻后,附著于冷卻用環(huán)形帶115的基材層2A以及表面層2B隨著冷卻用環(huán)形帶115的旋轉(zhuǎn)移動(dòng)的同時(shí),向第三冷卻輥113上移動(dòng)。另外,經(jīng)過剝離輥119引導(dǎo)的基材層2A以及表面層2B,介由冷卻用環(huán)形帶115,被第三冷卻輥113冷卻。
此外,附著于冷卻用環(huán)形帶115背面的水,通過設(shè)置于第二冷卻輥112向第三冷卻輥113移動(dòng)途中的吸水輥118而被除去。
[0046]在第三冷卻輥113上被冷卻的基材層2A以及表面層2B,通過剝離輥119從冷卻用環(huán)形帶115剝離,成形為原料片2。
該得到的原料片2,內(nèi)部霧度在20%以下,且至少單面的表面粗糙度在Rmax = 0.5 μ m以下。即,冷卻擠壓裝置110中,優(yōu)選以可得到內(nèi)部霧度在20%以下且至少單面的表面粗糙度在Rmax = 0.5 μ m以下的原料片2的條件進(jìn)行急冷以及面狀壓接。
在這里,霧度(Haze)可根據(jù)JISK7105,通過表示向原料片2照射光而透過的光線全量的全光線透過率(Tt)與經(jīng)原料片2擴(kuò)散的透過的擴(kuò)散光線透過率(Td)之比,以下式(3)求得。此外,全光線透過率(Tt)是與入射光同軸透過的平行光線透過率(Tp)與擴(kuò)散光線透過率(Td)之和。霧度(H) = (Td/Tt) XlO0...(3)
[0047]此外,內(nèi)部霧度指的是,為了不受薄片表面粗糙度的影響而測(cè)定薄片內(nèi)部的透明性,在薄片表面涂布硅,測(cè)定的霧度。在這里,內(nèi)部霧度的值大于20%時(shí),即使實(shí)施了后段的熱處理裝置本體220的加熱以及面狀緊壓的處理,內(nèi)部霧度也會(huì)變高,可能無法得到高透明的透明再生片3。另一方面,表面粗糙度大于Rmax = 0.5 μ m的話,在后段的熱處理裝置本體220中的第四加熱輥224以及加熱用環(huán)形帶227熱附著時(shí),可能會(huì)卷入空氣,產(chǎn)生所謂的氣泡。因此,優(yōu)選將原料片2成形為內(nèi)部霧度在20%以下、表面粗糙度在Rmax = 0.5 μ m以下。
[0048]然后,將由冷卻擠壓裝置110成形的原料片2架設(shè)于預(yù)熱裝置210的第一預(yù)熱輥211、第二預(yù)熱輥212以及第三預(yù)熱輥213的外周面并使其移動(dòng),進(jìn)行預(yù)熱。
另外,將用預(yù)熱裝置210預(yù)熱的原料片2導(dǎo)入熱處理裝置本體220的橡膠輥225以及加熱用環(huán)形帶227的外周面之間。該導(dǎo)入的原料片2通過橡膠輥225被面狀擠壓于加熱用環(huán)形帶227的外周面,被熱附著。令該熱附著的原料片2與旋轉(zhuǎn)移動(dòng)的加熱用環(huán)形帶227共同移動(dòng),導(dǎo)入加熱用環(huán)形帶227以及第四加熱輥224的外周面之間。該導(dǎo)入的原料片2被隔著原料片2的第四加熱輥224、和經(jīng)該第四加熱輥224張力作用的加熱用環(huán)形帶227面狀壓接。
該原料片2的熱處理中的加熱溫度在原料片2的結(jié)晶溫度以上、熔點(diǎn)以下。原料片2由上述的丙烯系樹脂以及金屬茂系乙烯-α -烯烴共聚物構(gòu)成時(shí),以原料片2的表面溫度在120°C以上、不足熔點(diǎn)的條件加熱。此外,熱處理時(shí)的面壓可根據(jù)成形的形狀適當(dāng)設(shè)定。
在這里,在低于原料片2的結(jié)晶溫度的較低溫度下,原料片2的熱處理不充分。另一方面,在高于原料片2的熔點(diǎn)的較高溫度下,冷卻擠壓裝置110中急冷得到的高階結(jié)構(gòu)被破壞,變得白濁,無法得到透明性。
之后,原料片2被從第四加熱輥224的外周面剝離,在附著于加熱用環(huán)形帶227的狀態(tài)下移動(dòng)的同時(shí)被加熱。另外,加熱的原料片2通過導(dǎo)向輥226的導(dǎo)向,被從加熱用環(huán)形帶227剝離,作為片狀的透明再生片3抽出。
[0049]將該得到的透明再生片3架設(shè)于冷卻裝置230的第一冷卻導(dǎo)向輥231以及第二冷卻導(dǎo)向棍232的外周面,蛇行移動(dòng)冷卻,從一對(duì)導(dǎo)向棍233間送出。
此外,被送出的作為產(chǎn)品的透明再生片3通過例如未圖示的卷取裝置卷取。
[0050]通過以上的制造方法得到的透明再生片3的總厚度尺寸優(yōu)選為ΙΟΟμπι以上、800 μ m以下,更優(yōu)選160 μ m以上、500 μ m以下。透明再生片3的總厚度尺寸薄于100 μ m時(shí),冷卻擠壓裝置110的各冷卻輥111-114的急冷效果充分,可得到較好的透明性,因而不一定需要層積。另一方面,透明再生片3的總厚度尺寸厚于800 μ m時(shí),無法期待熱傳導(dǎo)帶來的急冷效果,結(jié)果是層積的效果無法體現(xiàn)。
[0051]得到的透明再生片3的修剪下的廢料或制造時(shí)(運(yùn)轉(zhuǎn)開始時(shí)或運(yùn)轉(zhuǎn)停止時(shí)等)的片料損失,可以通過未圖示的粉碎裝置絨毛化,用作對(duì)于基材層(回收層)2A的再生樹脂。另外,也可以將熱處理前的原料片2的一部分作為再生樹脂,同樣進(jìn)行絨毛化。
[0052][實(shí)施方式的作用效果]
上述實(shí)施方式中,由原生樹脂與再生樹脂和金屬茂系乙烯-α-烯烴共聚物的混合樹脂形成基材層2Α,在該基材層2Α的兩面,由較之于原生樹脂中的結(jié)晶性樹脂(丙烯系樹脂)的熔融指數(shù)大、且弛豫時(shí)間短的結(jié)晶性樹脂(丙烯系樹脂)形成表面層2B。
在這里,基材層2A中混合有金屬茂系乙烯-α -烯烴共聚物,因此,即使將基材層2Α與表面層2Β構(gòu)成的層積片(原料片2或透明再生片3)再生、在基材層(回收層)2Α中混合使用,也可以防止由再生樹脂中所含的低粘度表面層2Β引起的球晶的巨大化。因此,球晶造成的光的散射減少,因此即使將層積片再生時(shí)也可以維持透明性。
[0053]此外,將基材層2Α以及表面層2Β各自的原料樹脂在熔融狀態(tài)下擠出,在片狀層積狀態(tài)下冷卻,形成原料片2,將該原料片2在結(jié)晶溫度以上、熔點(diǎn)以下的溫度下進(jìn)行熱處理。因此,因冷卻得到的良好的結(jié)晶化度的原料片2中的高階結(jié)構(gòu)不會(huì)被破壞而有損透明性,可以良好地形成片狀,得到更高透明性的透明再生片3。
[0054]另外,可用作基材層2Α的原生樹脂的優(yōu)選形態(tài)是使用全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)在85%以上、99%以下,MFR在0.5g/10分鐘以上、5g/10分鐘以下的丙烯系樹脂80質(zhì)量%以上、99.5質(zhì)量%以下。
此外,基材層2A中所用的金屬茂系乙烯-α -烯烴共聚物是使用金屬茂催化劑制造的,優(yōu)選密度在898kg/m3以上、913kg/m3以下,MFR在0.5g/10分鐘以上、6g/10分鐘以下的金屬茂系乙烯-α -烯烴共聚物在0.5質(zhì)量%以上、20質(zhì)量%以下。通過在該范圍內(nèi),可以使基材層2Α中的丙烯系樹脂與抑制球晶成長(zhǎng)的金屬茂系乙烯-α -烯烴共聚物的折射率大致為相同程度,即使再生也可以維持透明性。
[0055]此外,形成的原料片2是在片狀的基材層2Α的兩面設(shè)置有表面層2Β的2種3層構(gòu)造。
因此,較之于設(shè)置在單面的情況,基材層2Α擠出時(shí)施加的應(yīng)力可更為緩和,可進(jìn)一步降低殘余應(yīng)力,更易于維持透明性。
[0056]此外,本實(shí)施方式的制造裝置I中,以冷卻擠壓裝置110制造原料片2,直接通過熱處理裝置20進(jìn)行熱處理, 連續(xù)制造透明再生片3。因此,可進(jìn)一步高效地制造期望的高透明性的透明再生片3。
[0057][變形例]
此外,以上說明的樣態(tài)顯示的是本發(fā)明的一個(gè)樣態(tài),本發(fā)明不限定于上述的實(shí)施方式。在可達(dá)成本發(fā)明的目的以及效果的范圍內(nèi)的變形和改良也包含于本發(fā)明的內(nèi)容內(nèi)。
例如,也可將原料片2在制造后卷取,向分體的熱處理裝置20供應(yīng)制造好的原料片2并進(jìn)行熱處理,制造透明再生片3,制造裝置I的結(jié)構(gòu)不限定于上述實(shí)施方式。
此外,只要滿足相對(duì)于結(jié)晶性樹脂的基材層2Α,表面層2Β的MFR大、弛豫時(shí)間短的條件,丙烯系樹脂和金屬茂系乙烯-α -烯烴共聚物的物性和添加量等可根據(jù)期望的透明再生片3而適當(dāng)設(shè)定。
此外,作為原料片2,是在基材層2Α的兩面設(shè)置了表面層2Β的構(gòu)成,但也可以是僅在基材層2Α的單面設(shè)置表面層2Β的2層結(jié)構(gòu)。當(dāng)然,也可以是基材層2Α單層。
【實(shí)施例】
[0058](實(shí)施例1-6,比較例I-4)
上述實(shí)施方式中,制造裝置以及制造方法的具體條件如下。此外,各實(shí)施例以及各比較例中的原料樹脂如表1、層結(jié)構(gòu)如表2-4所示。
[0059]【表I】
【權(quán)利要求】
1.一種透明再生片的制造方法,其是將基材層和表面層層積而成的層積片用作再生樹月旨,來制造透明再生片的方法,所述基材層和表面層均含有結(jié)晶性樹脂,其特征在于, 將混合有由結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的原生樹脂、所述再生樹脂、和熔融指數(shù)在0.5g/10分鐘以上、6g/10分鐘以下的金屬茂系乙烯-α -烯烴共聚物的混合樹脂熔融擠出,得到原料片,并將所述原料片冷卻。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明再生片的制造方法,其特征在于,作為所述層積片,使用由以下的基材層和表面層層積而成之物: 由結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的原生樹脂所形成的基材層; 由較之于構(gòu)成所述基材層的原生樹脂的結(jié)晶性樹脂,熔融指數(shù)大、弛豫時(shí)間短的結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的原生樹脂所形成的表面層,所述表面層設(shè)置于所述基材層的至少一面。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的透明再生片的制造方法,其特征在于,將該透明再生片用作基材層,在所述基材層上層積含有結(jié)晶性樹脂的表面層。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求3任意一項(xiàng)所述的透明再生片的制造方法,其特征在于,將所述原料片在結(jié)晶溫度以上、熔點(diǎn)以下的溫度下進(jìn)行熱處理。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求4任意一項(xiàng)所述的透明再生片的制造方法,其特征在于,所述原料片中所含的所述金屬茂系乙烯-α -烯烴共聚物以所述原料片為基準(zhǔn),含有0.1質(zhì)量%以上、20質(zhì)量%以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求2至權(quán)利要求5任意一項(xiàng)所述的透明再生片的制造方法,其特征在于,所述原料片中所含的再生樹脂中,源自所述層積片的表面層的結(jié)晶性樹脂以所述原料片為基準(zhǔn),含有0.1質(zhì)量%以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求6任意一項(xiàng)所述的透明再生片的制造方法,其特征在于,所述混合樹脂是將由所述結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的原生樹脂顆粒、將所述層積片粉碎為絨毛狀而成的再生樹脂、以及金屬茂系乙烯-α -烯烴共聚物的原生樹脂顆粒干混所得之物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求7任意一項(xiàng)所述的透明再生片的制造方法,其特征在于,所述結(jié)晶性樹脂為丙烯系樹脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求8任意一項(xiàng)所述的透明再生片的制造方法,其特征在于,所述金屬茂系乙烯-α -烯烴共聚物為直鏈狀低密度聚乙烯。
10.一種透明再生片,其特征在于,含有作為再生樹脂的包括基材層和表面層的層積片,所述基材層和表面層均含有結(jié)晶性樹脂; 所述透明再生片還含有結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的原生樹脂和熔融指數(shù)在0.5g/10分鐘以上、6g/10分鐘以下的金屬茂系乙烯- α -烯烴共聚物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的透明再生片,其特征在于,作為所述層積片,使用的是由以下的基材層和表面層層積而成之物: 由結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的原生樹脂所形成的基材層; 由較之于構(gòu)成所述基材層的原生樹脂的結(jié)晶性樹脂,熔融指數(shù)大、弛豫時(shí)間短的結(jié)晶性樹脂構(gòu)成的原生樹脂所形成的表面層,所述表面層設(shè)置在所述基材層的至少一面。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或權(quán)利要求11所述的透明再生片,其特征在于,以該透明再生片為基材層,在所述基材層上層積含有結(jié)晶性樹脂的表面層。
【文檔編號(hào)】B29L9/00GK103459121SQ201280016479
【公開日】2013年12月18日 申請(qǐng)日期:2012年3月27日 優(yōu)先權(quán)日:2011年4月1日
【發(fā)明者】近藤要 申請(qǐng)人:出光統(tǒng)一科技株式會(huì)社