一種氧化鐵脫硫劑的再生方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種氧化鐵脫硫劑的再生方法，該方法包括如下內(nèi)容：（1）將硫穿透的氧化鐵脫硫劑氧化處理，然后與40~150℃的催化裂化柴油混合0.1~10小時，優(yōu)選1~3小時；（2）將步驟（1）混合物進行固液分離得到的脫硫液和脫硫劑物料，液相降溫至0~30℃，優(yōu)選10~25℃，回收單質(zhì)硫，脫硫液可循環(huán)使用，脫硫劑物料進行干燥，得到再生脫硫劑。本發(fā)明方法再生脫硫劑的硫容和回收硫磺的純度較高，操作簡單，成本低。
【專利說明】一種氧化鐵脫硫劑的再生方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種干法脫硫劑的再生方法，具體地說是一種氧化鐵脫硫劑的再生方法。
【背景技術】
[0002]干法脫硫由于設備簡單、操作平穩(wěn)、脫硫精度高等優(yōu)點，已經(jīng)得到越來越廣泛的應用。目前在干法脫硫中，國內(nèi)外應用眾多的脫硫劑按物系可分為:鐵系脫硫劑、活性炭脫硫劑、鋁系脫硫劑、鋅系脫硫系和分子篩脫硫劑。鐵系脫硫劑因為其價廉易得、資源豐富、脫硫速率聞、硫容聞、易再生而成為應用廣泛的一種脫硫劑。
[0003]干法脫硫劑在長期的連續(xù)使用過程中，脫硫反應生成的硫磺不斷地聚集在脫硫劑的表面或黏附、填充在廢脫硫劑顆粒微孔中，造成脫硫劑硫容低而失效變成為廢脫硫劑。廢脫硫劑中含有部分有害物質(zhì)(如萘、蒽、醌、苯類、酸類及噻吩等)及易燃的硫，廢脫硫劑堆積會造成對土壤、水質(zhì)和大氣的污染。廢脫硫劑的處理方法大多通過將其與工業(yè)垃圾混堆填埋方式進行處置，會污染環(huán)境，不僅浪費了大量資源，處理費用也很高。所以為了避免造成二次污染，開發(fā)廢脫硫劑經(jīng)濟有效的再生方法，是解決上述問題的有效途徑之一。
[0004]CN101985069A公開了一種廢脫硫劑無害化處理工藝，以甲苯為萃取液，通過空氣和水的混合蒸汽對廢脫硫劑處理，并將硫蒸汽帶出，冷凝回收單質(zhì)硫，使脫硫劑再生并再次投入使用，脫硫率達80%~85%。CN1635057A公開了一種煤氣氧化鐵廢脫硫劑中回收硫的工藝，首先將廢脫硫劑進行空氣干燥處理，然后用熱甲苯抽提回收中的單質(zhì)硫。所得產(chǎn)品單質(zhì)硫純度可達93、5%，硫回收率可達86%~88%，處理過的廢脫硫劑可恢復到原始新脫硫劑脫硫能力的40%~50%。但甲苯循環(huán)回收工藝時間過長，使得溶劑消耗過大。
[0005]CN101898108A公開了一種可重復再生利用的脫硫劑，其中涉及了廢脫硫劑的兩種再生方法:方法一，首先制備廢脫硫劑的漿液，然后通空氣氧化，生成無定形羥基氧化鐵和單質(zhì)硫，利用CS2萃取溶劑對硫進行回收；方法二，首先制備廢脫硫劑的漿液，是通過浮選槽利用其中加入的浮選助劑，通空氣氧化，生成無定形羥基氧化鐵和單質(zhì)硫，單質(zhì)硫、添加劑和粘結劑隨空氣流溢出浮選槽，沉淀為無定形羥基氧化鐵。
[0006]以上方法所使用的有機溶劑的成本較高，且對人體和環(huán)境有嚴重危害，對空氣、水環(huán)境及水源可造成污染，廢溶劑的處理也有一定困難。CN101898108A中所涉及的浮選法硫回收，溢出的硫仍需要經(jīng)過有機溶劑萃取提純，并且浮選法在實際應用中存在發(fā)泡和堵塞的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]針對現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明提供一種氧化鐵脫硫劑的再生方法，該方法再生脫硫劑保持了較高的硫容，回收硫磺的純度高，操作簡單，成本低。
[0008]一種氧化鐵脫硫劑的再生方法，包括如下內(nèi)容:(1)將硫穿透的氧化鐵脫硫劑氧化處理，然后與40-l50°C的催化裂化柴油混合0.1-10小時，優(yōu)選廣3小時；(2)將步驟(1)混合物進行固液分離得到的脫硫液和脫硫劑物料，液相降溫至(T30°C，優(yōu)選1(T25°C，回收單質(zhì)硫，脫硫液可循環(huán)使用，脫硫劑物料進行干燥，得到再生脫硫劑。
[0009]本發(fā)明方法中，步驟(1)還可以通過如下方式進行:將硫穿透的氧化鐵脫硫劑與4(Tl80°C的催化裂化柴油混合，向混合物中通入空氣反應0.5飛小時。
[0010]本發(fā)明方法中，所述的氧化鐵脫硫劑為無定形羥基氧化鐵脫硫劑或以無定形羥基氧化鐵為活性組分的脫硫劑。
[0011]本發(fā)明方法中，步驟(1)所述的氧化鐵脫硫劑氧化處理條件為:空氣氣氛，25~90°C溫度下，處理0.5~5小時。
[0012]本發(fā)明方法中，催化裂化柴油與氧化鐵脫硫劑混合方式采用浸泡、機械攪拌、超聲或微波手段中的一種或幾種。
[0013]本發(fā)明方法中，所述的催化裂化柴油的餾程范圍為18(T380°C內(nèi)任意餾分，優(yōu)選24(T330°C內(nèi)任意餾分。
[0014]本發(fā)明方法中，所述的催化裂化柴油中雙環(huán)芳烴含量為30wt°/T80wt%。
[0015]本發(fā)明方法中，所述的催化裂化柴油用量與氧化鐵脫硫劑的質(zhì)量比為1:15(Tl:5確定，優(yōu)選1:100-?:15ο
[0016]本發(fā)明方法催化裂化柴油中一定含量的雙環(huán)芳烴，使得催化裂化柴油對硫磺有很強的溶解能力，對脫硫劑上的硫磺脫除效果好，并且進一步脫除了脫硫劑上吸附的萘、蒽、醌、苯類、酸類及噻吩等有害物質(zhì)，從而省去了對脫硫劑的洗滌步驟，節(jié)約了時間和成本；油相潤濕的脫硫劑能夠均勻分散，不易聚集成團塊，提高了硫磺脫除效率。催化裂化柴油來源廣泛，再生后脫硫劑保持較高的硫容，回收單質(zhì)硫純度達94%以上，分離后的脫硫液可以循環(huán)使用，不存在二次污染。
【具體實施方式】
[0017]下面通過實施例對本發(fā)明進一步說明，但不因此限制本發(fā)明。本發(fā)明所使用的催化裂化柴油各餾程性質(zhì)見表1。
[0018]表1催化裂化柴油不同餾程的族組成。__
【權利要求】
1.一種氧化鐵脫硫劑的再生方法，其特征在于包括如下步驟:(1)將硫穿透的氧化鐵脫硫劑氧化處理，然后與40-150°C的催化裂化柴油混合0.1-10小時；(2)將步驟(1)混合物進行固液分離得到的脫硫液和脫硫劑物料，液相降溫至0-30°C，回收單質(zhì)硫，脫硫液可循環(huán)使用，脫硫劑物料進行干燥，得到再生脫硫劑。
2.權利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(1)通過如下方式進行:將硫穿透的氧化鐵脫硫劑與40-l50°C的催化裂化柴油混合，向混合物中通入空氣反應0.5-5小時。
3.按照權利要求1所述的方法，其特征在于:所述的氧化鐵脫硫劑為無定形羥基氧化鐵脫硫劑或以無定形羥基氧化鐵為活性組分的脫硫劑。
4.按照權利要求1所述的方法，其特征在于:所述的氧化鐵脫硫劑氧化處理條件為:空氣氣氛，25~90°C溫度下，處理0.5~5小時。
5.按照權利要求1所述的方法，其特征在于:催化裂化柴油與氧化鐵脫硫劑混合方式采用浸泡、機械攪拌、超聲或微波手段中的一種或幾種。
6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于:所述的催化裂化柴油的餾程范圍為180-380°C內(nèi)任意餾分。
7.按照權利要求1所述的方法，其特征在于:所述的催化裂化柴油的餾程范圍為240-330°C內(nèi)任意餾分。
8.按照權利要求1或6所述的方法，其特征在于:所述的催化裂化柴油中雙環(huán)芳烴含量為 30wt%~80wt%。
9.按照權利要求1所述的方法，其特征在于:催化裂化柴油用量按氧化鐵脫硫劑與催化裂化柴油的質(zhì)量比為1:150-l:5確定。
【文檔編號】C01B17/027GK103768944SQ201210411160
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2012年10月25日 優(yōu)先權日:2012年10月25日
【發(fā)明者】劉淑鶴, 方向晨, 韓建華 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院