專利名稱：：用于軟包裝的多層膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的一個(gè)主題是多層膜(或者層壓物)，其尤其可用在軟包裝領(lǐng)域，其包括由基于苯乙烯嵌段共聚物的粘合劑組合物的層結(jié)合的至少兩薄層材料。它也涉及適合生產(chǎn)所的層壓方法。
背景技術(shù)：
：軟包裝一般由若干薄層或SW組成(以箔層或膜的形式)，用以包裝各種產(chǎn)品，例如M農(nóng)業(yè)食品、化妝品或者清潔劑工業(yè)生產(chǎn)的那些，其厚度在5至150ixm之間并且由各種材料組成，例如紙、鋁或糊如聚乙烯(PE)、取向或非取向聚丙烯(PP)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的熱塑性塑料高聚物。相應(yīng)的多層膜，其厚度可以從20到4004m變化，使其可能結(jié)合各種單獨(dú)材料層的性能，因而提供消費(fèi)者一系歹ij與最后軟包裝相匹配的特性，例如它的外觀(尤其是提供與包裝產(chǎn)品有關(guān)的信息皿供給消費(fèi)者的印刷元件的外觀)、對(duì)大氣濕度或?qū)ρ鯕獾钠琳献饔?、消除食物接觸中毒或者改進(jìn)包裝食品的感官性能、對(duì)諸如調(diào)味蕃茄醬或液體肥阜的某些產(chǎn)品的耐化學(xué)性、對(duì)高溫(例如在消毒的情況下)或另一方面對(duì)樹氐溫(深冷處理)的耐受性。為了組成最后包裝，多層膜一過熱封形成，^Jt在從約120到25(TC變化，其后一個(gè)技術(shù)也用于密封在提供給消費(fèi)者的產(chǎn)品周圍的包裝。組成多層膜的各種材料層是在被稱為層合的生產(chǎn)操作過程中通過層壓而組合或組裝的，其使用粘合劑和為這個(gè)目的設(shè)計(jì)的設(shè)備或機(jī)器。因而得到的多層膜本身經(jīng)常用術(shù)語(yǔ)層壓材料或復(fù)合材料來(lái)描述?？梢杂糜谏a(chǎn)軟包裝的多層膜通常至少在其一部分表面上帶有提供有關(guān)包裝產(chǎn)品信息的印刷元件。這些印刷元件是在層合操作之前通過印刷方法各種油墨在由透明材料組成的薄層之一上沉積的結(jié)果。然后進(jìn)行這個(gè)層合操作，因而在最后多層膜中所述沉積與粘合劑接觸，因此印刷元件通過透明層被保護(hù)以避免外界環(huán)境。層合粘合劑在工業(yè)實(shí)踐中有時(shí)可以是以水^^占合劑的形式(例如酪蛋白或丙烯MD，但是通常為聚氨酯型粘合劑組合物。后者粘合劑被工業(yè)家用于專用于層合的機(jī)器(經(jīng)常被稱為層合機(jī))，其以一般很高的線速連續(xù)操作，并且其中組成各個(gè)層和最后層壓膜的膜由于它們非常大的尺寸以寬巻筒的形式il31纏繞被包裝，其寬度可以達(dá)到約2m并且直徑最多達(dá)到1.80m。最后復(fù)合膜的巻筒經(jīng)常被稱為母巻筒，在其上一般印刷著未來(lái)包裝的信息元素。一般工業(yè)上應(yīng)用聚氨酯型粘合劑的層壓方法首先包括在第一材料膜上涂布粘合劑的步驟，其包括在控制厚度的粘合劑連續(xù)層的整個(gè)表面上沉積，對(duì)應(yīng)于也，制的一定量的粘合劑(或者涂布重量)。這個(gè)涂布步驟后面跟著層合第二材料膜的步驟，與第一相同或不同，包括在壓力下將該第二膜施涂到覆蓋了粘合劑層的第一膜上。在涂布步驟中，連續(xù)粘合劑層被沉積，在先前負(fù)載有粘合劑的一個(gè)旋轉(zhuǎn)輥與將被涂布的材料膜加壓接觸產(chǎn)生的轉(zhuǎn)移末端，依據(jù)具體情況溫度從室溫到約IOO度變化。在層合步驟中，將第二膜施涂至賒布有粘合齊啲l^f必需的壓力一般通過使相應(yīng)膜在兩個(gè)輥之間通過而施加。涂布和層合步驟在一個(gè)相同的層合裝置中連續(xù)進(jìn)行。如此得到的層壓材料一般包括小于10g/m2的一定量的聚氮酯型粘合劑(對(duì)應(yīng)于具有厚度不皿大約10um的連續(xù)層)，并且一般小于5g/m2。根據(jù)這種過程生產(chǎn)的層壓膜由于它們優(yōu)異的粘結(jié)力尤其適合軟包裝的生產(chǎn)。這個(gè)粘結(jié)力也在膜形成過程中被維持以制造軟包裝，特別是在熱封之后。此外，這個(gè)粘合劑層的非常小的厚度有禾盱能夠維J賴隨軟包裝所需材料膜的撓性禾隨明性質(zhì)。層合操作本身后面經(jīng)常跟隨復(fù)合膜的裁切操作，其也可以由層合t/lit行，以從母巻筒產(chǎn)生若干較小寬度的子巻筒，例如在10cm至1m之間。這些子巻筒擬被用于運(yùn)輸和傳遞到不同的工人，他們是層合機(jī)的客戶，他們直接使用它們?cè)谒麄兊陌b線上以包裝特別為消費(fèi)者準(zhǔn)備的他們自己的產(chǎn)品，例如農(nóng)業(yè)食品、化妝或者清潔劑產(chǎn)品。^ffl聚氨酯型粘合劑的連續(xù)工業(yè)層壓方法有利于獲得高產(chǎn)率，在線復(fù)合膜生產(chǎn)速率達(dá)到450m/min，或者甚至更高。在實(shí)踐中遇至啲聚氨酯鵬合粘合齊嚦史上為翻趣的，并且為"雙組分"或"單組分"體系的形式。"雙組分"體系以2種含有化學(xué)物質(zhì)的有機(jī)溶液的形式被供給到層合t/U:，該2種溶液的至少一種通常為聚氨酯或聚酯聚合物(具有約1000至30000Da的^量)，另一種溶液可能包含簡(jiǎn)單M。對(duì)于該溶液中的一種，這些化學(xué)物質(zhì)帶有末端異氰酸酯基團(tuán)，對(duì)于另一種溶液，帶有末端羥基基團(tuán)。在啟動(dòng)層合禾/lt前，2種溶液的混合由層合機(jī)進(jìn)行。在機(jī)器操作過程中，在用如此得到的混合物涂布之后和層合之前，溶劑被蒸發(fā)。在這些蒸發(fā)和層合步驟結(jié)束時(shí)，根據(jù)稱為交聯(lián)的反應(yīng)，所述物質(zhì)之一的異氰酸酯基團(tuán)與另一種物質(zhì)的羥基基團(tuán)反應(yīng)，以形成具有氨基甲酸酯鍵的三維網(wǎng)絡(luò)，其確保兩層層合薄層之間粘合的粘結(jié)力。然而進(jìn)行這個(gè)交聯(lián)反應(yīng)需要的時(shí)間非常長(zhǎng)，大約3至7天，以保證所需要的粘結(jié)力。"單組分"體系以單一有機(jī)溶液的形式供給到層合機(jī)，該溶液包括具有末端異氰酸酯基團(tuán)、M量在約10至30kDa的聚氮酯聚合物。在2個(gè)層合材料薄層之間的粘合劑層的粘合力(或者鍵)在完成三維網(wǎng)絡(luò)后取得，該網(wǎng)絡(luò)具有由末端異氰酸酯基團(tuán)與在將組裝的材料層中以空氣濕氣或其它濕氣形式存在的7jC之間的交聯(lián)反應(yīng)得到的氨基甲酸酯和/或脲鍵。在這種情況中，完成這個(gè)交聯(lián)反應(yīng)所需的時(shí)間同樣非常長(zhǎng)，約3至7天，以保證所需要的粘結(jié)力。這個(gè)層壓方法的一個(gè)改進(jìn)是i!31消除溶劑蒸發(fā)步驟產(chǎn)生的，其fflil使用無(wú)M^聚氨酯型粘合劑而成為可能。這些粘合劑是具有約1至20kDa之間分子量的聚氨酯。對(duì)以前述鄉(xiāng)的這種類型的粘合齊呵以是"雙組分"或者"單組分"體系。在兩種情況下，在沉積粘合劑到預(yù)備涂布的材料薄層上并且與第二材料薄層層合之后，在2層之間的粘合的粘結(jié)力也需要完成三維網(wǎng)絡(luò)(具有氨基甲酸酯和脲鍵)，其由末端異氰酸酯與羥基基團(tuán)之間的交聯(lián)反應(yīng)產(chǎn)生。同樣對(duì)于這種類型的粘合劑，完成這個(gè)交聯(lián)反應(yīng)所需的時(shí)間非常長(zhǎng)，在雙組分無(wú)溶劑聚氨酯型粘合劑的情況下可能最長(zhǎng)達(dá)到2個(gè)星期。與聚氨酯型粘合劑有關(guān)的交聯(lián)時(shí)間的長(zhǎng)度導(dǎo)致涉及層合機(jī)工業(yè)生產(chǎn)組織的缺點(diǎn)。因而必須具備為完成交聯(lián)所需要的在環(huán)境、皿或者環(huán)境溫叟以上的^j^用于儲(chǔ)存復(fù)合膜的母巻筒若干天至2個(gè)星期的時(shí)間的儲(chǔ)存空間。另一個(gè)缺點(diǎn)是不得不等待交聯(lián)反應(yīng)至少部分完成，以能夠占用母巻筒并且通過裁切將它們轉(zhuǎn)聚氨酯型粘合劑的另一個(gè)缺點(diǎn)是關(guān)于使用由它們層壓的復(fù)合膜用于生產(chǎn)擬用于食物產(chǎn)品的軟包裝。這是因?yàn)檫@種類型的粘合劑可能包括一定量的具有二異氰酸基團(tuán)的芳族小分子，其在聚氨酯生產(chǎn)過程中由未反應(yīng)的單體產(chǎn)生。這些小分子能夠通過軟包裝的層遷移，并且能夠與食物產(chǎn)品接觸以與包含在后者中的濕氣反應(yīng)并且形成因其毒物學(xué)健康危險(xiǎn)而眾所周知的芳族伯胺。為了控制這個(gè)危險(xiǎn)，這些胺的量被維持在被某法規(guī)設(shè)定的某個(gè)安全上限以下，這些胺的量通過在標(biāo)準(zhǔn)條件下進(jìn)行的試驗(yàn)評(píng)估。這些試驗(yàn)在實(shí)驗(yàn)室中對(duì)粘合劑的開發(fā)期間和隨機(jī)地對(duì)工業(yè)上生產(chǎn)的產(chǎn)品樣品行。芳族伯胺的存在可以M31使用由脂族二異氰酸酯單體得到的聚氨酯完全避免，但是在這種情況下粘合劑的交聯(lián)需要特別長(zhǎng)的時(shí)間，最長(zhǎng)達(dá)到7或10天，并且必須在高于環(huán)境溫度的溫度下進(jìn)行。不同于聚氨酯型粘合齊啲粘合齊訴卩使用它們的方法已被提出，其用于生產(chǎn)復(fù)合(或多層)膜的目的。申請(qǐng)WO02/064694因此描述了一種三層熱塑性膜，其包含具有20um厚度由包含具有聚苯乙烯和聚異戊二烯嵌段的共聚物和粘性樹脂的粘合劑組合物組成的層。這個(gè)三層膜不可避免地由吹塑膜共擠出生產(chǎn)，粘合劑層允許生產(chǎn)容易地打開和重新關(guān)閉的"可復(fù)位"型的包裝。然而此類層壓膜由于它的生產(chǎn)方法而不合適提供關(guān)于包裝產(chǎn)品信息的印刷元件的存在。特別是，在透明薄層的表面上它不能獲得與粘合劑層接觸的油墨的沉積。此外國(guó)際申請(qǐng)WO96/25902描述了一種涂布方法，其目的是在第一基材上沉積熔融熱塑性塑料組合物，尤其是熱熔性粘合劑的基本上連續(xù)的層，其允許^ffl這個(gè)組合物非常低的涂布重量，例如小于10g/m2。進(jìn)行這個(gè)涂布方法，尤其是用以將第二S^才層壓到第一斟才上，從而涂布基材。熱熔性粘合劑(或者"HMs")是既不包含水也不包含MU、在環(huán)境溫度下為固態(tài)的物質(zhì)。在熔融狀態(tài)下被施涂時(shí)，它們?cè)?賴卩過程中固化，因而非?？焖俚匦纬纱_?；?或者膜)被粘合到層壓材料中的粘結(jié)力的接合。f^M申請(qǐng)WO96/25902描述的涂布方法(經(jīng)常以名稱"幕式猶法"表示)，在適當(dāng)?shù)臏囟认率蛊淇闪鲃?dòng)的熱塑性組合物通過涂布裝置，例如唇式(或者縫式)噴嘴以連續(xù)膜的形式生產(chǎn)，其不與將被涂布的基材接觸。在被沉積到將被涂布的基材上之前，如此生產(chǎn)的連續(xù)膜(以簾幕形式)因此穿過空氣一跡巨離，范圍從0.5mm到約20mm。申請(qǐng)WO99/28048在一個(gè)實(shí)施方案中描述了對(duì)前述申請(qǐng)方法的改進(jìn)，其包括ffl31輥施加壓力至臉布基材的熱塑性組合物層，輥的外部具有非粘性涂層。然而，后兩個(gè)申請(qǐng)教導(dǎo)的粘合劑實(shí)際上采用不M70m/min的涂布基材產(chǎn)率鵬。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)目的是提供包括具有厚度小于10um的非聚氨酯型粘合劑的基本連續(xù)層的層壓膜，其提供相同水平的粘結(jié)力品質(zhì)，所述層壓膜也可以通過包括涂布步驟的方法生產(chǎn)，且其提供至少100m/min的線鵬。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供包括不使用反應(yīng)性聚氨酯且因而無(wú)相應(yīng)毒性約束的層合粘合劑的復(fù)合膜。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供包括肖,使至少兩層所述膜之間結(jié)合而不發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的層合粘合劑的復(fù)合膜。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供包括層合粘合劑的復(fù)合膜，其允許在所述膜制造期間，在層合步驟后立即進(jìn)行裁切母巻筒成為子巻筒的操作。本發(fā)明的一個(gè)主題是包含由粘合劑組合物的層結(jié)合的至少2個(gè)材料薄層的多層膜(^M壓物)，所述粘合劑組合物的層具有不超過10um的厚度，所述粘合劑組合物包括-30至70%的苯乙烯嵌段共聚物的共混物，其由以下組成-5至75Q/。的選自SIS、SIBS、SBS、SEBS和SEPS的三嵌段共聚物；和-25至95%的選自SI、SBI、SIB、SB、SEB、SEP的二嵌段共聚物，所述共混物的苯乙烯單元的總含量在10至40%之間；和-30至70%的一種或多種粘性樹脂。除非另有說明，在文本中用以表示量的百分M應(yīng)為重ft/重量百分?jǐn)?shù)。苯乙烯嵌段共聚物由包括至少一種聚苯乙烯嵌段的各種聚合單體組成，并且由自由基聚合技術(shù)制備。三嵌段共聚物包括兩個(gè)聚苯乙烯嵌段和一個(gè)彈性體嵌段。它們可以有各種結(jié)構(gòu)線形、星形(也稱為放射形)、支鏈形或者梳形結(jié)構(gòu)。二嵌段共聚物包括一個(gè)聚苯乙烯嵌段和一個(gè)彈性體嵌段。8如申請(qǐng)WO99/28048描述的，現(xiàn)己發(fā)現(xiàn)這種粘合劑組合物尤其適合實(shí)施幕式,方法，在這種情況下將被涂布的St才以大于或等于100m/min的線i!E連續(xù)行進(jìn)。具體而言，作為用于此類方法的涂布裝置，一般使用唇式噴嘴，其中開口具有矩形縫形，其長(zhǎng)邊(或者寬度)對(duì)應(yīng)于將被、凃布的基材的寬度(其可以最長(zhǎng)達(dá)到約2米)，其小邊(或者高度)根據(jù)具體瞎況可以從100至1000"m。這個(gè)縫隙與將被涂布的基材保持適當(dāng)?shù)木嚯x，一般在0.5至20mm之間。在溫度140至21(TC之間加熱，在一定壓力(該壓力可以從30到200巴，優(yōu)選從50到100巴)下fflii涂布噴嘴擠出之后，粘合劑組合物(如前定義)具有適合以連續(xù)層的形式線性生產(chǎn)的優(yōu)勢(shì)，相應(yīng)于縫隙的高度，其在噴嘴出口的厚度可以從100到1000um變化，其逐漸iikffl過空氣被抽出，經(jīng)過0.5至20mm的距離，以使得在所述層接觸將被涂布的S^才的附近一點(diǎn)所述厚度小于10um數(shù)值，該基材通過適當(dāng)?shù)尿?qū)動(dòng)裝置以大于或者等于100m/min的線速度移動(dòng)。此外這個(gè)粘合劑組合物在不具有聚氨酯型粘合劑的缺點(diǎn)的情況下，可能獲得具有與這些聚氨酯型粘合劑相同水平的粘結(jié)力品質(zhì)的層壓膜。因而，可以在層合步驟之后立即進(jìn)行裁切母巻筒成子巻筒的在線步驟。而且，這些層壓膜尤其適合在柔性食物包裝領(lǐng)域使用，至少由于不存在與毒性芳族伯胺的存在有關(guān)的危險(xiǎn)?？梢栽诎ㄔ诟鶕?jù)本發(fā)明的層壓膜中的粘合齊隨合物中使用的苯乙烯嵌段高聚物具有一般在50kDa和500kDa之間的重均分子量Mw，并且由各種聚合的單體嵌段組成。三嵌段共聚物具有下列通式ABA(I)其中-AfW苯乙烯(或者聚苯乙烯)非彈性體嵌段；禾口-B代表彈性體嵌段，其可能是-聚異戊二烯該嵌段共聚物具有如下結(jié)構(gòu)^乙烯/聚異戊二烯/棘乙烯，并且被命名為SIS;-聚丁二烯嵌段之后的聚異戊二烯該嵌段共聚物具有如下結(jié)構(gòu)聚苯乙烯/聚異戊二烯/聚丁二烯/聚苯乙烯，并被命名為SIBS;-聚丁二烯該嵌段共聚物具有如下結(jié)構(gòu)聚苯乙烯/聚丁二烯/聚苯乙烯，并被命名為SBS;-完全或者部分氫化的聚丁二烯該嵌段共聚物具有如下結(jié)構(gòu)聚苯乙烯/聚(乙烯/丁烯)/聚苯乙烯，并且被命名為SEBS;-完全或者部分氫化的聚異戊二烯該嵌段共聚物具有如下結(jié)構(gòu)聚苯乙烯/聚(乙烯/丁烯)/^乙烯，并且被命名為SEPS。二嵌段共聚物具有下列通式a-b(n)其中A和B定義如前面所定義。當(dāng)粘合劑組合物包含若干三嵌段苯乙烯共聚物時(shí)，后者選自SIS、SBS、SEPS、SIBS或SEBS,很清楚地理解所述的三嵌段可能屬于上述5組共聚物中的一種或幾種。使用具有相同彈性體嵌段的三嵌段共聚物和二嵌段共聚物的共混物，特別是由于在市場(chǎng)上可以購(gòu)買得到此類共混物。依據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的變化方案，苯乙烯嵌段共聚物共混物中二嵌段共聚物的含量在50至95%之間。包含在粘合劑組合物中的三嵌段共聚物優(yōu)選具有線形結(jié)構(gòu)，因?yàn)樗鼈冇欣乜梢垣@得甚至更高的線速度。作為具有線形結(jié)構(gòu)的商業(yè)產(chǎn)品的例子，可以提及-SIS:Kraton的Kraton^D1113(包括56%SI二嵌段和44%SIS三嵌段的共混物，并且苯乙烯單元的總含量為16%);-SIBS:Kraton⑧MD6465(56%二嵌段和16%苯乙烯)；-SBS:KratonD1118(78%二嵌段和33%苯乙烯)；-SEBS:KratoifG1726(70%二嵌段和30%苯乙烯)。具有方婦寸形結(jié)構(gòu)的商業(yè)產(chǎn)品的例子，皿作為-SIS:ExxonMobil的Vepto產(chǎn)4230(30%二嵌段和20%苯乙烯)?？梢杂糜诎谝罁?jù)本襲明的層壓膜中的粘合劑組合物中的一種或電阻粘性樹脂具有一般在300到5000Da之間的重均分子量Mw，并且尤其選自-(i)天然的或者改性的松香，例如從松樹樹脂中萃取的松香、從樹根萃取的木松香和它們的衍生物，其被氫化、脫氫、二聚合、聚合或用單醇或例如丙三醇的多元醇酯化；-(il)通過由含油餾分生成的具有約5、9或10個(gè)碳原子的不飽和脂族烴混合物的氫化、聚合或者共聚合(與芳族烴)得到的樹脂；-(iii)一般由萜烯烴例如單萜烯(或者蒎烯)在弗瑞德-克來(lái)福特(Friedel-Crafls)催化齊瞎在下聚合產(chǎn)生的萜烯樹脂，任選:ttt3i苯酚的作用改性;和-(iv)基于天然萜烯的共聚物，例如苯乙烯術(shù)烯、a-甲基-苯乙烯術(shù)烯和乙烯基甲菊祐烯?！?，使用屬于種類(ii)或(iii)的粘性樹脂，作為市場(chǎng)上可購(gòu)買的樹脂的例子，可以提及(ii)從ExxonChenucals得到的Escoref1310LC，其是由具有約5個(gè)碳原子的不飽和脂族烴的混合物聚合獲得的樹脂，并且其具有94i:軟化點(diǎn)和約1800Da的Mw;同樣從ExxonChemicals購(gòu)得的Escorez5400，其是由具有約9或10個(gè)碳原子的不飽和脂族烴的混合物聚合然后氫化獲得的樹脂，并且其具有100"的軟化點(diǎn)和約570Da的Mw;(iii)從ArizonaChemicals得到的Sylvar^lTl7115，其是具有115"C軟化點(diǎn)和約1040DaMw的萜烯樹脂。粘合齊跑分也可以包括從O.l到2%的一種或多種穩(wěn)定劑(或者抗氧化劑)。這些化合物被引入以防止組合物與氧氣反應(yīng)產(chǎn)生,軍，其能夠通過加熱、光或者殘余催化劑對(duì)例如粘性樹脂等某些原料的作用而進(jìn)行。這些化合物可以包括捕獲自由基的主抗氧化劑，通常為諸如CIBA的Irganox"010的被取代的苯酚。主抗氧化劑可以單獨(dú)使用或者與諸如亞磷酸鹽的其它抗氧化齊U結(jié)合使用，例如同樣來(lái)自CIBA的Irgafos168，或者與諸如胺類的UV穩(wěn)定劑。粘合劑組分還可以包含增塑劑，但是用量不超過5%。作為增塑劑，可以使用石蠟和任選包括芳族化合物(例如Nyflex222B)的環(huán)烷油(例如ESSO的Primol352)。依據(jù)一個(gè)優(yōu)選的變化方案，粘合劑組合物不包含增塑劑。依據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的變化方案，粘合劑組合物包含從35%到65%的三嵌段和二嵌段共聚物的共混物和從35到65%的粘性樹脂。根據(jù)一個(gè)最特別的實(shí)施方案，使用具有線性結(jié)構(gòu)的SIS與SI二嵌段的共混物作為苯乙烯嵌段共聚物。在根據(jù)本發(fā)明的多層膜(或者層壓物)中，最后〗m使用具有在19(TC下測(cè)定的大于5000cP，優(yōu)選大于10000cP布氏粘度的粘合劑組合物。粘合劑組合物通過在150到20(TC之間的高溫下簡(jiǎn)單混合各成辦恪，使用葉片式混合器或者雙螺桿擠出機(jī)。根據(jù)本發(fā)明的層壓膜包括前面描述的厚度小于10Mm，優(yōu)選小于或者等于5Mm，并且更雌在1至5郵之間的連續(xù)層形式的粘合齊齟合物。粘合齊跑合物層育^)多保證在兩材料薄層之間的粘結(jié)力，其厚度可以從5到150Mm變化。材料一般選自紙、鋁或者熱塑性聚合物，例如聚乙烯(PE)、取向或非取向的聚丙烯(PP)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚酯、聚翻安。根據(jù)本發(fā)明的層壓膜可以包括若干前述材料的層和若干如前面定義的組合物的粘合劑層。它的總厚度能夠從20至400Mm在很対呈度上變化。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，包含在根據(jù)本發(fā)明的多層膜中的兩薄層之一是由透明材料組成的，并且在與粘合劑組合物層接觸的表面的至少一部分上具有油墨沉積，其目的是獲得有關(guān)包裝產(chǎn)品的信息。在其被層合之前，這個(gè)油墨沉積在透明薄層上通過適當(dāng)?shù)挠∷⒎椒ㄟM(jìn)行。它通過透明薄層有利地被保護(hù)以隔絕外面。例如，透明材料是聚酯或者聚丙烯。使用的油墨通常是在有機(jī)或者無(wú)t腦續(xù)相中非常好地分散開的有機(jī)或者無(wú)機(jī)不溶顏料的分散體。本發(fā)明也涉及連續(xù)制備根據(jù)本發(fā)明的多層膜的方法，包括(i)用前面定義的粘合劑組合物涂布第一材料薄層的步驟，其中所述組合物通過在適當(dāng)溫度下加熱而使其可流動(dòng)，在不與所述薄層接觸的情況下被涂布裝置以基本連續(xù)層的形式擠出，之后與所述薄層的表面接觸；然后(ii)層合第二薄層到根據(jù)步驟(i)涂布的第一薄層上的步驟。圖1和2示意性描述了根據(jù)本發(fā)明的層壓方法的2個(gè)實(shí)施方案，其中附圖標(biāo)記如下。薄層1是MM在巻筒(在該圖中未指示)中纏繞包裝成的膜的形式，其寬度對(duì)應(yīng)于所述膜的寬度，其通過驅(qū)動(dòng)裝置(也未示出)被旋轉(zhuǎn)以供給所述膜一定行iai!度，在箭頭指示的方向其可以最高達(dá)到450m/min，或者甚至更高。膜(或者薄層)l通過導(dǎo)輥3和/或4被引入涂布裝置5的附近，與其保持被分開0.5到20mm之間的距離，優(yōu)選在0.5到2mm之間。涂布裝置有利地是縫式噴嘴(也稱為"唇式"噴嘴)，其縫隙具有矩形形狀，其長(zhǎng)邊(或?qū)挾?對(duì)應(yīng)于將被涂布的膜l的寬度(其可能最長(zhǎng)達(dá)到約2m)和其短邊(或者高度)可能從100到1000Mm。使粘合齊腿合物可流動(dòng)的溫度可能從140到210。C變化，并且視情況而定，Mil加熱放置在熔化器或者擠出機(jī)內(nèi)的所述組合物的方式獲得。粘合劑組合物的基本連續(xù)層6在唇式噴嘴的縫隙的出口具有基本上對(duì)應(yīng)于該縫隙高度的厚度，即可以從100到1000Mm變化的厚度。以連續(xù)的操作模式，在空氣中懸浮的所述層行進(jìn)分開期各要接觸的將被涂布的膜1和涂布裝置5的距離。以連續(xù)模式，粘合劑組合物的基本連續(xù)層6在膜行進(jìn)產(chǎn)生的力的作用下被抽出，因此其厚度在噴嘴出口處為100至1000Mm之間，在即將接觸膜1的附近厚度小于10附，或者甚至5袖。厚度上的這個(gè)區(qū)別未在圖1和圖2中顯示。如圖1所示，根據(jù)本發(fā)明方法的涂布步驟(i)的第一實(shí)施方案，粘合劑組合物的基本連續(xù)層6由涂布裝置5擠出(a)穿過所述裝置和懸在空氣中的膜1之間的距離，其壓力局部降至500與975毫巴之間的值，優(yōu)選在750與900毫巴之間；然后(b)在由轉(zhuǎn)向元件10的兩個(gè)導(dǎo)向表面10a和10b形成的邊緣10c附近與膜1接觸，通過至少一個(gè)排出口通向邊緣10c區(qū)域的壓縮空氣導(dǎo)管(未在圖中示出)通過所述轉(zhuǎn)向元件，以至被壓回的壓縮空氣圍繞所述邊緣形成空氣墊。當(dāng)后者以高速行進(jìn)時(shí)，空氣墊有利地M^邊緣10c與膜1之間的摩擦。在懸浮在空氣中的層6附近的空氣壓力的減少M(fèi)31具有合適幾何皿的真空腔ll有利地獲得的，其與真空源連接(未在圖l中示出)。轉(zhuǎn)向元件10的兩個(gè)導(dǎo)向表面10a和10b適于引導(dǎo)膜1并修正其傳送方向，如圖1所示。膜1沿著轉(zhuǎn)向元件10的供給導(dǎo)向表面10a通過，其傳送方向fflil邊緣10c進(jìn)行徹底調(diào)整，然后以箭頭方向沿排出導(dǎo)向表面10bfflil。在膜1和轉(zhuǎn)向元件10之間有空氣墊，兩表面10a和10b被構(gòu)造為具有空氣墊的表面?？諝鈮毫ο陆岛娃D(zhuǎn)向元件10的結(jié)合尤其有利，因?yàn)樗苊饬苏澈蟿┙M合物的層6與膜1之間空氣的混入，該混入可育^t膜的高速行進(jìn)帶來(lái)特別的麻煩，尤其是在450m/min以上。對(duì)于所述轉(zhuǎn)向元件10的描述，參考國(guó)際申請(qǐng)WO2005/099911。如圖2所示，根據(jù)本發(fā)明方法的涂布步驟(i)的第二實(shí)施方案，被涂布裝置5擠出的粘合劑組合物的基本連續(xù)層6，在其已經(jīng)與膜1接觸后，Mii輥7壓在后者上，該輥的外部具有非粘性涂層，例如基于聚四氟乙烯。所述輥7與輥4一艦沉積在膜1上的粘合劑層施加壓力，因而避免由于膜的高速行進(jìn)，尤皿大于100m/min，或者甚至450m/min，在所述膜和粘合齊喔之間陷入空氣。對(duì)于這個(gè)第二個(gè)實(shí)施方案的描述，參考前面提到的申請(qǐng)WO99/28048。包括在根據(jù)本發(fā)明的方法中的涂布步驟(i)緊接著層合一第二材料薄層2至賒布了粘合齊跑合物的基本連續(xù)層6的第一薄層1上的步驟(u)。這個(gè)第二薄層2也是以膜的形式，其也有利地被包裝，像第一h樣以巻筒的形式；它由與用于第一膜1相同或不同的材料組成。層合fflit應(yīng)用由輥8和9施加的壓力進(jìn)行。因而，有利地獲得通過粘合劑組合物層粘合的2個(gè)材料薄層，該組合件(assembly)包含在根據(jù)本發(fā)明的層壓膜中，如前所定義。這個(gè)層狀膜也被包裝成巻筒。根據(jù)本發(fā)明的層壓膜可以用于生產(chǎn)最多變化的軟包裝，其成型后通過熱封(或熱焊)密封(在包裝用于消費(fèi)者的產(chǎn)品步驟之后)。180°剝離i(驗(yàn)根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合膜的粘結(jié)力M:如法國(guó)標(biāo)準(zhǔn)NFT54-122描述的180°剝離試驗(yàn)評(píng)價(jià)。這^i式驗(yàn)的原理包括確定分離(或者剝離)通過粘合劑粘合的膜的2單層所需要的力。/AM壓膜切下具有1.5cm寬度和約10cm長(zhǎng)度的矩形微試樣。從這^i式樣的端部并且在約2cm之上，包含在這個(gè)條帶里的膜的2個(gè)與蟲層被分層，得到的兩個(gè)自由端部被固定到兩夾具上，其各自連接到位于垂直軸的拉伸試驗(yàn)機(jī)的固定部分和可動(dòng)部分。當(dāng)驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)給可動(dòng)部分100mm/min的均勻速度，導(dǎo)致兩層分層時(shí)，其分層的端部逐漸沿垂直軸移動(dòng)形成180°角，連接到量力器的固定部分測(cè)量如此夾持的試樣承受的力。結(jié)果用N/cm表示。對(duì)于基于聚氨酯粘合劑的層壓膜，180°剝離試驗(yàn)得到通常在0.2和7N/cm之間的值。熱焊膜的180。剝離試驗(yàn)熱焊包括裝配熱塑性層壓膜的兩部分，借助熱封機(jī)(被稱為鉗夾)的加熱元件使它們具有從約120到25(TC的溫度變化，然后相互施壓，以允許一個(gè)大分子朝向另一個(gè)運(yùn)動(dòng)并相互纏繞。這個(gè)操作不必破壞所述膜在熱焊部分之上的粘結(jié)力品質(zhì)，其保證層壓膜的2制蟲層之間的相互貫穿，由此僅是它們的厚度的一部分接觸。因此這^H式驗(yàn)的原理在于決定分離(或者剝離)由粘合劑粘合的在所述膜加熱焊部分的膜的2單獨(dú)層所需的力。MJ1壓膜裁切下約10cm長(zhǎng)X4cm寬的矩形并沿它的最長(zhǎng)中線折疊。折疊的兩邊分支均在14(TC溫度、2.5巴壓力下被熱焊，以形成1cm寬10cm長(zhǎng)的熱焊區(qū)，為此使用了具有光滑鉗夾的熱封機(jī)。下一步，Mil簡(jiǎn)單裁切獲得1.5cmX2cm的矩形條帶，其包括沿1.5cmXlcm的熱焊區(qū)域裝配的2復(fù)合膜，留下膜的2分支自由存在的1.5cmX1cm區(qū)域，#^魁1熱焊區(qū)域連接。包含在留下的自由的膜的2分支之一中的層壓膜的2單獨(dú)層被在約lcm之上分層，直到達(dá)到熱焊區(qū)域的起始處。獲得的兩個(gè)自由端然后被固定到前面描述的拉伸i力驗(yàn)機(jī)的2個(gè)分另睏定和移動(dòng)的夾艘置，然后對(duì)于前述沈驗(yàn)進(jìn)行180°剝離試驗(yàn)。對(duì)于基于聚氨酯粘合劑的層壓膜結(jié)果通常得出一個(gè)數(shù)值，其也在0.2至7N/cm之間，并且其大于或者等于前述試驗(yàn)獲得的數(shù)值，對(duì)于未被熱焊的膜。具體實(shí)施例方式下歹贖施例給出純粹是為了辨l脫明本發(fā)明，決不應(yīng)該解釋為用于限制其范圍。實(shí)施例l:在下面表1中顯示的粘合劑組合物是通過在170XMOT雙螺桿擠出機(jī)簡(jiǎn)單熔融共混各成分而制備的。對(duì)于這個(gè)組合物在19(TC測(cè)得的布氏粘度為約200000mPas。在190。C測(cè)得的MFI為50g/10min。根據(jù)ISO1133標(biāo)準(zhǔn)，MFI(熔體流動(dòng)15指數(shù))是指在由具有2.16kg總重量的負(fù)載活塞施加的壓力作用下，置于豎直柱體內(nèi)的主在10辦中內(nèi)流經(jīng)具有固定直徑的模具的質(zhì)量。這個(gè)粘合齊U組合物被用于生產(chǎn)復(fù)合膜，其包括每層由具有20um厚度、并且由具有約2um厚度的所述組合物層粘合在一起的取向聚丙烯膜組成的2層。層壓機(jī)被用于生產(chǎn)這個(gè)膜，該機(jī)器的結(jié)構(gòu)示意性地對(duì)應(yīng)于圖1中所示的裝置。2取向聚丙烯膜被包裝為具有30cm寬度的巻筒。將被涂布的聚丙烯巻筒被馬達(dá)驅(qū)動(dòng)，其能夠給基材最高達(dá)到600m/min的行iti!率。涂布裝置5包括NORDSON售賣的BC70唇式噴嘴，其縫隙具有長(zhǎng)30cm高600um的矩形形狀。這個(gè)噴嘴放置在距離由將被涂布的薄膜組成的基材1mm處。轉(zhuǎn)向元件10的導(dǎo)向表面10a和10b形成約60°的角。在、凃布裝置5和膜1之間的粘合劑組合物的連續(xù)膜6的附近產(chǎn)生的壓力借助真空腔11維持在750至900毫巴之間。在表1顯示的擠出溫度和70至90巴之間的壓力下粘合劑組合物被唇式噴嘴擠出。層合膜2至咖此涂布的膜1是借助輥8和9進(jìn)行的。將被涂布的聚丙烯膜被供給100m/min的行皿率。在建立了連續(xù)模式之后，在噴嘴的出口獲得粘合劑組合物的連續(xù)粘合膜6，其保證兩層膜的生產(chǎn)。行鵬率然后達(dá)到300m/min的值，然后達(dá)到500m/min的值，但是獲得對(duì)于100m/min纟fit3I率相同的結(jié)果。500m/mm的值在表1中作為膜行進(jìn)的最大速率值被顯示，也就是說是在噴嘴的出口處獲得粘合劑組合物的連續(xù)粘合膜6的最大速率。這個(gè)膜6導(dǎo)致在具有約2"m厚度(對(duì)應(yīng)約2g/m2的涂層重量)的層的膜1上的沉積。如此獲得的復(fù)合膜的粘結(jié)力是通過在非熱焊膜和熱焊膜上進(jìn)行180°剝離試驗(yàn)評(píng)價(jià)的。在表1中顯示的結(jié)果表明與聚氨酯型粘合齊湘同水平的粘結(jié)力品質(zhì)。實(shí)施例2和3:使用表1顯示的成重復(fù)實(shí)施例1，其各成分使用葉片式混合器共混。獲得的結(jié)果也顯示在表l中。實(shí)施例4:使用表1顯示的組成重復(fù)實(shí)施例1。獲得的結(jié)果也顯示在表l中。在19(TC下測(cè)得的MFI為60g/10mins。關(guān)于最大行it3I率，發(fā)現(xiàn)在速率300m/min時(shí)不會(huì)灘在噴嘴的出口處獲得粘合劑組合物的連續(xù)粘合膜6。實(shí)施例5:用表1顯示的組成重復(fù)實(shí)施例2和3。獲得的結(jié)果也顯示在表1中。對(duì)于實(shí)施例4，獲得最大行iffil率100m/min。實(shí)施例6:使用層壓機(jī)重復(fù)實(shí)施例1至5，其結(jié)構(gòu)示意性對(duì)應(yīng)于圖2中顯示的裝置。2個(gè)取向聚丙烯膜被包裝成具有30cm寬度的巻輥。將要被涂布的聚丙烯巻輥被馬達(dá)驅(qū)動(dòng)，其能夠給基材最高達(dá)600m/min的行進(jìn)速率。涂布裝置5包括NORDSON售賣的BC70唇式噴嘴，其縫隙具有長(zhǎng)30cm高600um的矩形形狀。這個(gè)噴嘴放置在距離將被涂布的薄層基材1mm處。在表1顯示的擠出溫度和70至90巴之間的壓力下粘合劑組合物通過唇式噴嘴擠出。粘合劑組合物的連續(xù)粘合膜6也導(dǎo)致在具有約2"m厚度(對(duì)應(yīng)約2g/m2的涂層重量)的層的膜1上的沉積，其借助輥7壓在所述的膜1上，在輥的外層裝配有由聚四氟乙烯組成的非粘性涂層。將膜2層合到被如此涂布的膜1上是JOT輥8和9進(jìn)行的。對(duì)于最大行皿率及在非熱焊膜和在熱焊膜上進(jìn)行的180°剝離試驗(yàn)，獲得如表1所示的基本上相同的結(jié)果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>權(quán)利要求1、包含由粘合劑組合物的層結(jié)合的至少2個(gè)材料薄層的多層膜，所述粘合劑組合物的層具有不超過10μm的厚度，所述粘合劑組合物包括-30至70％的苯乙烯嵌段共聚物的共混物，其由以下組成-5至75％的選自SIS、SIBS、SBS、SEBS和SEPS的三嵌段共聚物；和-25至95％的選自SI、SBI、SIB、SB、SEB、SEP的二嵌段共聚物，所述共混物的苯乙烯單元的總含量在10至40％之間；和-30至70％的一種或多種粘性樹脂。2、根據(jù)權(quán)利要求l的多層膜，其特征在于，存在于苯乙烯嵌段共聚物的共混物中的三嵌段和二嵌段具有相同的彈性體嵌段。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2的多層膜，其特征在于，包含在粘合劑組合物中的三嵌段共聚物具有線形結(jié)構(gòu)。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的多層膜，其特征在于，可用于粘合劑組合物中的粘性樹脂具有300到5000Da的重均分子量Mw并且選自-(i)天然的或者改性的松香，例如從松樹樹脂中萃取的松香、從樹根萃取的W公香和它們的衍生物，其被氫化、脫氫、二聚合、聚合或用單醇或諸如丙三醇的多元醇酯化；-(ii)通過由含油餾分生成的具有約5、9或10個(gè)碳原子的不飽和脂族烴混合物的氫化、聚合或者共聚合(與芳族烴)得到的樹脂；-(ill)一般由萜烯烴例如單祐烯(或者旅烯)在弗瑞fi"克來(lái)福特催化劑的存在下聚合產(chǎn)生的萜烯樹脂，任選iM51苯酚的作用改性；禾口-(iv)基于天然萜烯的共聚物，例如苯乙烯/祐烯、a-甲基-苯乙烯/萜烯和乙烯基甲^/砲烯。5、根據(jù)權(quán)利要求4的多層膜，其特征在于，可用于粘合劑組合物中的粘性樹脂屬于種類(ii)或(iii)。6、根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的多層膜，其特征在于，粘合劑組合物包含從35%到65%的三嵌段和二嵌段共聚物的共混物和從35到65%的粘性樹脂。7、根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的多層膜，其特征在于，使用具有線性結(jié)構(gòu)的SIS與SI二嵌段的共混物作為苯乙烯嵌段共聚物。8、根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的多層膜，其特征在于，粘合劑組合物層的厚度小于或者等于5"m，并且為1至5um。9、根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的多層膜，其特征在于，材料薄層具有從5至150"m變化的厚度。10、根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的多層膜，其特征在于，可以用于被結(jié)合在一起的薄層的材料選自紙、鋁或者熱塑性聚合物。11、根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的多層膜，其特征在于，所述2個(gè)薄層之一由透明材料組成，并且在與粘合劑組合物層接觸的表面的至少一部分上具有油墨沉積。12、連續(xù)制備如權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)所述的多層膜的方法，包括(i)使用所述粘合劑組合物涂布第一材料薄層的步驟，其中所述組合物通過在適當(dāng)?shù)臏囟认卤患訜崾怪闪鲃?dòng)，其在不與所述薄層接觸的情況下被一涂布裝置以基本連續(xù)層的形式擠出，其然后與所述薄層的表面接觸；然后(ii)層壓第二薄層到根據(jù)步驟(i)涂布的第一薄層上的步驟。13、根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其特征在于，在涂布步驟(i)中，由涂布裝置(5)擠出的粘合劑組合物的基本連續(xù)層(6):(a)穿過所述裝置和懸浮在空氣中的該膜(1)之間的距離，其壓力局部降至500與975毫巴之間，伏j^在750與900毫巴之間的值；然后(b)在由轉(zhuǎn)向元件(10)的兩個(gè)導(dǎo)向表面(10a)和(10b)形成的邊緣(10c)附近與該膜(1)接觸，通過至少一個(gè)排出口通向該邊緣(10c)區(qū)域的壓縮空氣導(dǎo)管通過所述轉(zhuǎn)向元件，以至被壓回的壓縮空氣圍繞所述,形成空氣墊。14、根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其特征在于，在涂布步驟(i)中，被涂布裝置(5)擠出的粘合劑組合物的基本連續(xù)層(6)，在其已經(jīng)與膜(1)接觸后，M輥(7)壓在所述膜上，該輥的外部具有非粘性涂層。15、根據(jù)權(quán)利要求1至11的膜用于生產(chǎn)軟包裝的用途。全文摘要本發(fā)明公開了用于軟包裝的多層膜，其包含由粘合劑組合物的層結(jié)合的2個(gè)薄層，所述粘合劑組合物的層具有不超過10μm的厚度，所述粘合劑組合物包括30至70％的苯乙烯嵌段共聚物的共混物，其由5至75％的選自SIS、SIBS、SBS、SEBS和SEPS的三嵌段共聚物，和25至95％的選自SI、SBI、SIB、SB、SEB、SEP的二嵌段共聚物組成，所述共混物的苯乙烯單元的總含量在10至40％之間；和30至70％的一種或多種粘性樹脂。還公開了制備所述膜的方法，包括使用所述粘合劑組合物涂布第一材料薄層的步驟，其中所述組合物通過在適當(dāng)?shù)臏囟认卤患訜岫蛊淇闪鲃?dòng)，其在不與所述薄層接觸的情況下被涂布裝置以基本連續(xù)層的形式擠出，其然后與所述薄層的表面接觸。文檔編號(hào)B65D65/40GK101596798SQ20091014979公開日2009年12月9日申請(qǐng)日期2009年5月22日優(yōu)先權(quán)日2008年5月22日發(fā)明者C·羅伯特,J·-F·查特雷爾申請(qǐng)人:博斯蒂克股份公司