著色分散液的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提高著色劑的耐熱性。用式(A?I)所示的化合物和溶劑制備著色分散液。[式中，X表示氧原子或硫原子。R41～R46表示氫原子、飽和烴基、在烷基的碳原子間插入有氧原子的基團(tuán)、或芳基等。R41和R42、R43和R44、另外，R45和R46可以形成環(huán)。R47～R54表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、烷基、或在烷基的碳原子間插入有氧原子的基團(tuán)等。R55表示氫原子、飽和烴基、芳基等。[Y]m?表示含有選自由鎢、鉬、硅、磷構(gòu)成的組中的至少1個元素和氧作為必需元素的m價的陰離子。]。
【專利說明】
著色分散液
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及對于有效地利用色素有用的分散液。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為液晶顯示裝置等、固體攝像元件等中所含的濾色器的著色劑，使用了染料。作 為染料，例如在專利文獻(xiàn)1中記載有式(A'）所示的化合物。
[0003] 「Ik 竺才 91
[0004]
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :W02012/053201號小冊子

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引發(fā)明所要解決的課題
[0009] 現(xiàn)有已知的上述的化合物無法充分滿足耐熱性。
[0010] 用于解決課題的手段
[0011] 本發(fā)明包含W下的發(fā)明。
[001 ^ [ 1 ]著色分散液，其含有式(A-I)所示的化合物和溶劑。
[OOU][化學(xué)式4]
[0014]
[001引試(A-I)中，m表示自然數(shù)。
[0016] X表示氧原子或硫原子。
[0017] R4I~R46分別獨立地表示氨原子、可W具有取代基的碳數(shù)1~20的飽和控基、在碳 數(shù)2~20的烷基的碳原子間插入有氧原子的基團(tuán)、或可W具有取代基的芳基。R4I和R42可W 鍵合并與它們所鍵合的氮原子一起形成環(huán)，R43和R44可W鍵合并與它們所鍵合的氮原子一 起形成環(huán)，R45和R46可W鍵合并與它們所鍵合的氮原子一起形成環(huán)。
[0018] R47~R54分別獨立地表示氨原子、面素原子、硝基、徑基、碳數(shù)1~8的烷基、或在碳 數(shù)2~8的烷基的碳原子間插入有氧原子的基團(tuán)。
[0019] R55表示氨原子、碳數(shù)1~20的飽和控基、或可W具有取代基的芳基。
[0020] 另外，在所述式(A-I)在一分子中具有多個作為陽離子部分的
[0021] 「從學(xué)才。
[0022]
[0023] 的情況下，多個陽離子部分可W相同，也可W不同。
[0024] [門表示含有選自由鶴、鋼、娃、憐構(gòu)成的組中的至少1個元素和氧作為必需元素 的m價的陰離子。]
[0025] [2]根據(jù)[1]所述的著色分散液，其中，式(A-I)中的[YT-為含有鶴作為必需元素的 雜多酸或者同多酸的陰離子。
[0026] [3]根據(jù)[2]所述的著色分散液，其中，式(A-I)中的[門為憐鶴酸的陰離子、娃鶴 酸的陰離子、或鶴系同多酸的陰離子。
[0027] [4]根據(jù)[1]~[3]中任一項所述的著色分散液，其還含有染料。
[0028] [5]著色固化性樹脂組合物，其含有[1]~[4]中任一項所述的著色分散液、樹脂 (B)、聚合性化合物(C)和聚合引發(fā)劑(D)。
[0029] [ 6 ]根據(jù)[引所述的著色固化性樹脂組合物，其含有染料。
[0030] [7]濾色器，其使用[引或[6]所述的著色固化性樹脂組合物形成。
[0031] [引顯示裝置，其包含[7]所述的濾色器。
[0032] 另外，在本說明書中，在將多個構(gòu)成要素并列例示的情況下，只要沒有特別說明， 則是指可單獨或組合使用多種各要素。
[0033] 發(fā)明的效果
[0034] 在本發(fā)明中，通過在將用特定的陰離子造鹽化了的化合物形成分散液后與樹脂混 合而制成濾色器，可進(jìn)一步提高其耐熱性。
【具體實施方式】
[0035] < 化合物(A-I)〉
[0036] 本發(fā)明的分散液含有式(A-I)所示的化合物（W下，有時稱為化合物(A-I)。）。該化
[0038； 合物(A-I)的耐熱性優(yōu)異。另外，化合物(A-I)中也包含其互變異構(gòu)體、它們的鹽。[00371 「'I.山心 n
[0039] 試(A-I)中，m表示自然數(shù)。
[0040] X表示氧原子或硫原子。
[0041] R4I~R46分別獨立地表示氨原子、可W具有取代基的碳數(shù)1~20的飽和控基、在碳 數(shù)2~20的烷基的碳原子間插入有氧原子的基團(tuán)、或可W具有取代基的芳基。R4I和R42可W 鍵合并與它們所鍵合的氮原子一起形成環(huán)，R43和R44可W鍵合并與它們所鍵合的氮原子一 起形成環(huán)，R45和R46可W鍵合并與它們所鍵合的氮原子一起形成環(huán)。
[0042] R123456~R54分別獨立地表示氨原子、面素原子、硝基、徑基、碳數(shù)1~8的烷基、或在碳 數(shù)2~8的烷基的碳原子間插入有氧原子的基團(tuán)。
[0043] R55表示氨原子、碳數(shù)1~20的飽和控基、或可W具有取代基的芳基。
[0044] 另外，在所述式(A-I)在一分子中具有多個作為陽離子部分的
[0045] [化學(xué)式7]
[0046] 的情/兀r，歹丫陽罔了巧切'Kl W佈問，化Kl W不同。 2
[004引[門表示含有選自由鶴、鋼、娃、憐構(gòu)成的組中的至少1個元素和氧作為必需元素 的m價的陰離子。] 3 <陽離子部分〉 4 通過采用式(A-I)所示那樣的陽離子部分結(jié)構(gòu)，可提高化合物的耐熱性。式(A-I) 中，X表示氧原子或硫原子。從合成的容易性的觀點考慮，優(yōu)選為硫原子。 5 R4I~R46所示的碳數(shù)1~20的飽和控基可W為直鏈、支鏈及環(huán)狀中的任一者。作為 6 直鏈或支鏈的飽和控基，可W舉出：甲基、乙基、丙基、下基、戊基、己基、辛基、壬基、癸基等。 該飽和控基優(yōu)選為碳數(shù)I~IO，更優(yōu)選為碳數(shù)I~8，進(jìn)一步優(yōu)選為碳數(shù)I~6。
[0052] R4I~R46所示的環(huán)狀的飽和控基可W為單環(huán)，也可W為多環(huán)。作為該環(huán)狀的飽和控 基，可W舉出：環(huán)丙基、環(huán)下基、環(huán)戊基、環(huán)己基、金剛烷基等。該環(huán)狀的飽和控基優(yōu)選為碳數(shù) 3~10,更優(yōu)選為碳數(shù)6~10。
[0053] 上述R4I~R46的飽和控基可W被可被取代的氨基或面素原子取代。作為可被取代 的氨基，例如可列舉氨基;二甲基氨基、二乙基氨基等烷基氨基。另外，作為面素原子，可W 舉出:氣、氯、漠、艦等。另外，在面素原子為氣原子的情況下，優(yōu)選面素原子如形成=氣甲基 單元、五氣乙基單元、屯氣丙基單元等全氣烷基單元那樣進(jìn)行取代。
[0054] 作為被運樣的取代氨基或面素原子取代的碳數(shù)1~20的飽和控基，例如可W舉出 下述式所示的基團(tuán)。下述式中，*表示與氮原子的鍵合端。
[0化日][化學(xué)式引
[0化6]
[0057]另外，上述R"~R46的飽和控基在碳數(shù)為m上時，可W在碳原子間插入氧原子。飽 和控基的優(yōu)選的碳數(shù)為2~10,更優(yōu)選為2~6。另外，在插入了氧原子時，末端和氧原子之 間、或氧原子和氧原子之間的碳數(shù)例如為1~5,優(yōu)選為2~3,更優(yōu)選為2。運樣的在飽和控基 的碳原子間插入有氧原子的基團(tuán)例如包含烷氧基烷基;或者(烷氧基烷氧基)烷基、（烷氧基 烷氧基烷氧基)烷基、（烷氧基烷氧基烷氧基烷氧基)烷基、（烷氧基烷氧基烷氧基烷氧基燒 氧基)烷基、（烷氧基烷氧基烷氧基烷氧基烷氧基烷氧基)烷基等多烷氧基烷基等，烷氧基單 元的重復(fù)數(shù)例如為1~6,優(yōu)選為1~4,更優(yōu)選為1~2。更優(yōu)選的具體例可W舉出下述式所示 的基團(tuán)。下述式中，*表示與氮原子的鍵合端。
[0化引[化學(xué)式9]
[0化<
[0060]在R4I~R46所示的可W具有取代基的芳基中，作為芳基，可W舉出：苯基、糞基、甲 苯基、二甲苯基等，優(yōu)選為苯基。作為取代基，可W舉出：氣原子、氯原子、艦等面素原子;氯 甲基、=氣甲基等碳數(shù)1~6的面代烷基；甲氧基、乙氧基等碳數(shù)1~6的烷氧基;徑基;氨橫酷 基；甲基橫酷基等碳數(shù)1~6的烷基橫酷基等。作為可被取代的芳基的具體例，例如可W舉出 下述式所示的基團(tuán)。下述式中，*表示與氮原子的鍵合端。
[0061 ][化學(xué)式 10]
[0062；
12 作為R4I和R42鍵合并與它們所鍵合的氮原子一起形成的環(huán)，可W舉出：化咯燒環(huán)、 嗎嘟環(huán)、贓晚環(huán)、贓嗦環(huán)等含氮非芳香族4~7元環(huán)，可優(yōu)選舉出：化咯燒環(huán)、贓晚環(huán)等僅具有 1個氮原子作為雜原子的4~7元環(huán)。 2 作為R43和R44鍵合并與它們所鍵合的氮原子一起形成的環(huán)，可W舉出：化咯燒環(huán)、 嗎嘟環(huán)、贓晚環(huán)、贓嗦環(huán)等含氮非芳香族4~7元環(huán)，可優(yōu)選舉出：化咯燒環(huán)、贓晚環(huán)等僅具有 1個氮原子作為雜原子的4~7元環(huán)。
[0065] 作為R45和R46鍵合并與它們所鍵合的氮原子一起形成的環(huán)，可W舉出：化咯燒環(huán)、 嗎嘟環(huán)、贓晚環(huán)、贓嗦環(huán)等含氮非芳香族4~7元環(huán)，可優(yōu)選舉出：化咯燒環(huán)、贓晚環(huán)等僅具有 1個氮原子作為雜原子的4~7元環(huán)。
[0066] 從合成的容易性的方面考慮，R4I~R44優(yōu)選分別獨立地為碳數(shù)1~20的飽和控基或 可被取代的芳基，更優(yōu)選分別獨立地為碳數(shù)1~8的飽和控基或下述式所示的芳基。下述式 中，*表示與氮原子的鍵合端。
[0067] [化學(xué)式 11]
[006引
[0069] R45~R46優(yōu)選分別獨立地為碳數(shù)1~20的飽和控基、在碳數(shù)2~20的烷基的碳原子 間插入有氧原子的基團(tuán)、或可被取代的芳基，或R45和R46鍵合并與它們所鍵合的氮原子一起 形成環(huán)。更優(yōu)選地，R45~R46分別獨立地為碳數(shù)1~8的飽和控基、烷氧基烷基、或下述式所示 的芳基，或者為R45和R46鍵合而形成僅具有1個氮原子作為雜原子的4~7元環(huán)的樣態(tài)。下述 式中，*表示與氮原子的鍵合端。
[0070] [化學(xué)式 12] 「00711
[0072] 作為R47~R54所示的碳數(shù)I~8的烷基、及在碳數(shù)2~8的烷基的碳原子間插入有氧 原子的基團(tuán)，可例示從上述R"~R46的對應(yīng)的基團(tuán)中選擇碳數(shù)8W下的基團(tuán)的基團(tuán)，更優(yōu)選 為下述式所示的基團(tuán)。下述式中，*表示與碳原子的鍵合端。
[0073] 「化堂古 131
[0074]
123 從合成的容易性的方面考慮，R47~R54優(yōu)選分別獨立地為氨原子、面素原子或碳數(shù) 1~8的烷基，更優(yōu)選分別獨立地為氨原子、甲基、氣原子或氯原子。 2 R55所示的碳數(shù)1~20的飽和控基可W為直鏈、支鏈及環(huán)狀中的任一者。作為直鏈或 支鏈的飽和控基，可W舉出：甲基、乙基、丙基、下基、戊基、己基、辛基、壬基、癸基等。該飽和 控基優(yōu)選為碳數(shù)1~10，更優(yōu)選為碳數(shù)1~8，進(jìn)一步優(yōu)選為碳數(shù)1~6。 3 R55所示的環(huán)狀的飽和控基可W為單環(huán)，也可W為多環(huán)。作為該環(huán)狀的飽和控基，可 W舉出：環(huán)丙基、環(huán)下基、環(huán)戊基、環(huán)己基、金剛烷基等。該環(huán)狀的飽和控基優(yōu)選為碳數(shù)3~ 10,更優(yōu)選為碳數(shù)6~10。
[0078] 在R55所示的可被取代的芳基中，作為芳基，例如可W舉出：苯基、糞基等芳香族控 基，優(yōu)選為苯基。作為取代基，可W舉出：氣原子、氯原子、艦等面素原子;氯甲基、=氣甲基 等碳數(shù)1~6的面代烷基；甲氧基、乙氧基等碳數(shù)1~6的烷氧基;徑基;氨橫酷基；甲基橫酷基 等碳數(shù)1~6的烷基橫酷基等。作為可被取代的芳基的具體例，例如可W舉出下述式所示的 基團(tuán)。下述式中，*表示與碳原子的鍵合端。
[0079] [化學(xué)式 14]
[0080；
12 從合成的容易性的方面考慮，R55優(yōu)選為碳數(shù)I~8的飽和控基或下述式所示的芳 基，進(jìn)一步優(yōu)選為下述式所示的芳基。下述式中，*表示與碳原子的鍵合端。 2
[化學(xué)式 15]
[0083]
[0084] 作為式(A-I)的陽離子部分，優(yōu)選具有式(A-Ia)所示的結(jié)構(gòu)、各基團(tuán)由表1~5表示 的陽離子，特別優(yōu)選表中所示的陽離子1~12。表中的縮寫的含義示于表6。
[0085]
[0086]
[0087]表 1
[008引
[0089]表2



[009引
[0099] 其中，作為式(A-I)的陽離子部分，優(yōu)選陽離子I~陽離子6、陽離子11、或陽離子 12,特別優(yōu)選陽離子1、陽離子2、或陽離子12。
[0100] 陽離子部分的個數(shù)m可根據(jù)陰離子部分Y的價數(shù)而適宜設(shè)定，例如可從1~20的范 圍、優(yōu)選2~10的范圍、更優(yōu)選3~6的范圍設(shè)定。
[0101] <陰離子部分〉
[0102] 作為相當(dāng)于陰離子部的[門m-，使用含有選自由鶴、鋼、娃、憐構(gòu)成的組中的至少1個 元素和氧作為必需元素的陰離子。使用了運樣的陰離子的化合物可W提高耐熱性、耐溶劑 性。
[0103] 相當(dāng)于陰離子部的[Y]m-優(yōu)選含有鶴作為必需元素的雜多酸或同多酸的陰離子，特 別優(yōu)選憐鶴酸、娃鶴酸及鶴系同多酸的陰離子。
[0104] 作為含有鶴作為必需元素的雜多酸或同多酸的陰離子，例如可W舉出：Keggin型 憐鶴酸離子a-[PWi2040]3-、Dawson型憐鶴酸離子日-化胖18〇62]6-、0-巧2胖18〇62] 6-、1(6旨旨;[]1型娃鶴 酸離子a-[SiWi2040]4-、e-[SiWi2040]4-、丫-[SiWi2040] 4-、W及作為其它例子的化Wi7〇6i]w-、 [P2Wi5056]12-、[此P2Wi2048]12-、[化P5W300110]14-、a-[SiW9034]10-、丫 -[SiWlO036]8-、a-[SiWll039 ]8-、e-[SiWll039]8-、[厭)i9]2-、[Wi0032] 4-、W〇42-及它們的混合物。
[0105] [門也優(yōu)選由選自由娃及憐構(gòu)成的組中的至少I個元素和氧構(gòu)成的陰離子。
[0106] 作為由選自由娃及憐構(gòu)成的組中的至少1個元素和氧構(gòu)成的陰離子，可W舉出： Si〇32-、P〇43-。
[0107] 從合成和后處理的容易性方面考慮，優(yōu)選Keggin型憐鶴酸離子、Dawson型憐鶴酸 離子等憐鶴酸陰離子;Keggin型娃鶴酸離子等娃鶴酸陰離子、[Wio032]4^等鶴系同多酸陰離 子。其中，特別優(yōu)選憐鶴酸陰離子、鶴系同多酸陰離子。
[0108] 化合物(A-I)可依據(jù)日本特開2015-28121號公報中記載的方法來制造。
[0109] <著色分散液〉
[0110] 在本發(fā)明中，將上述化合物(A-I)與溶劑混合而形成著色分散液。形成著色分散液 后，若與樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發(fā)劑(D)等混合而構(gòu)成著色固化性樹脂組合物， 則可進(jìn)一步提高在形成濾色器時的耐熱性。
[0111] 作為溶劑，只要為可用作著色固化性樹脂組合物的溶劑化）的溶劑，則均可使用。 出于分散化合物(A-I)的目的而特別優(yōu)異的溶劑例如為酸醋溶劑，更優(yōu)選為亞烷基二醇或 聚亞烷基二醇的一個徑基被酸化、剩余的徑基被醋化的溶劑，例如可W舉出：丙二醇單甲基 酸乙酸醋、丙二醇單乙基酸乙酸醋、丙二醇單丙基酸乙酸醋、乙二醇單甲基酸乙酸醋、乙二 醇單乙基酸乙酸醋、二甘醇單乙基酸乙酸醋、二甘醇單下基酸乙酸醋、二丙二醇甲基酸乙酸 醋等。運些可W單獨或含有多種。
[0112] 相對于化合物(A-I)I質(zhì)量份，溶劑的量例如為1~50質(zhì)量份，優(yōu)選為2~30質(zhì)量份， 更優(yōu)選為3~10質(zhì)量份。
[0113] 在制備著色分散液時，優(yōu)選使用分散劑。作為分散劑，例如可使用陽離子系、陰離 子系、非離子系、兩性、聚醋系、聚胺系、丙締酸系等公知的顏料分散劑。運些顏料分散劑可 W單獨使用，也可W組合使用巧巾W上。作為顏料分散劑，可W舉出：商品名為KP(信越化學(xué) 工業(yè)（株）制造）、化OREN(共榮社化學(xué)（株）制造）、Solsperse(Zeneca(株）制造）、EFKA(BASF 公司制造 KAjisper(味之素精細(xì)技術(shù)(株)制造）、Disperbyk(BYK-CHEMIE公司制造 )等。
[0114] 相對于化合物(A-I)IOO質(zhì)量份，分散劑的量例如為1~1000質(zhì)量份，優(yōu)選為3~100 質(zhì)量份，更優(yōu)選為5~50質(zhì)量份，特別優(yōu)選為10~30質(zhì)量份。
[0115] 另外，在后述的著色固化性樹脂組合物中含有染料(Al)的情況下，可根據(jù)需要預(yù) 先含有染料(Al)的一部分或全部，優(yōu)選預(yù)先含有全部。相對于化合物(A-I) 100質(zhì)量份，著色 分散液中的染料(Al)的量例如為0.1~20質(zhì)量份，優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量份，更優(yōu)選為1~5質(zhì) 量份。
[0116] 另外，上述著色分散液可根據(jù)需要預(yù)先含有著色固化性樹脂組合物中所使用的樹 月旨(B)的一部分或全部，優(yōu)選預(yù)先含有一部分。通過預(yù)先含有樹脂(B)，可進(jìn)一步改善在形成 著色固化性樹脂組合物時的分散性。相對于化合物(A-I)IOO質(zhì)量份，著色分散液中的樹脂 (B)的固體成分換算量例如為I~300質(zhì)量份，優(yōu)選為10~100質(zhì)量份，更優(yōu)選為20~70質(zhì)量 份。
[0117]在制備分散液時，優(yōu)選在適宜加入必需的成分后，使用分散裝置進(jìn)行微細(xì)分散。作 為分散裝置，可使用珠磨機(jī)裝置。作為使用的珠子，一般為氧化錯珠等硬質(zhì)珠子，其粒徑例 如從0.05mm W上且20mm W下的范圍中選擇，優(yōu)選為0.1~IOmm，更優(yōu)選為0.1~0.5mm。
[011引 < 著色固化性樹脂組合物〉
[0119] < 著色劑(A)〉
[0120] 著色固化性樹脂組合物是指含有著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、及聚合 引發(fā)劑(D)的組合物。另外，該著色固化性樹脂組合物也可W適宜含有聚合引發(fā)助劑(Dl)、 溶劑化）、流平劑(巧等。W下，對各成分進(jìn)行說明。
[0121] 作為著色劑(A)，可W單獨使用上述化合物(A-I)，但為了調(diào)色、即為了調(diào)整分光特 性，也可W進(jìn)一步含有其它染料(A1)、顏料(P)。通過含有其它染料(Al),可進(jìn)一步提高耐熱 性。
[0122] 作為染料(Al),可W舉出：油溶性染料、酸性染料、堿性染料、直接染料、媒染染料、 酸性染料的胺鹽、酸性染料的橫酷胺衍生物等染料，例如可W舉出：顏色索引（The Society of Dyers and Colourists出版）中分類為染料的化合物、染色筆記(色染公司）中所記載的 公知的染料。另外，根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)，可W舉出：偶氮染料、花青染料、=苯基甲燒染料、咕噸染 料、獻(xiàn)菁染料、糞釀染料、釀亞胺染料、次甲基染料、偶氮次甲基染料、方酸染料、叮晚染料、 苯乙締基染料、香豆素染料、哇嘟染料及硝基染料等。運些中，優(yōu)選使用有機(jī)溶劑可溶性染 料。
[0123] 具體而言，可W舉出：C.I.溶劑藍(lán)4、5、37、67、70、90;
[0124] C. I.溶劑綠 1、4、5、7、34、35等C. I.溶劑染料、
[0125] (：.1.酸性紫她、7、9、17、19、30、102;
[01%] (：.1.酸性藍(lán)1、7、9、15、18、22、29、42、59、60、62、70、72、74、82、83、86、87、90、92、 93、100、102、103、104、113、117、120、126、130、131、142、147、151、154、158、161、166、167、 168、170、171、184、187、192、199、210、229、234、236、242、243、256、259、267、285、296、315、 335；
[0127] C.I酸性綠1、3、5、9、16、50、58、63、65、80、104、105、106、109等(：.1.酸性染料、
[0128] (：.1.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104; [01 巧](：.1.直接藍(lán)1、2、6、8、15、22、25、41、57、71、76、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、 97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、 156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、 192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、 226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、 259、260、268、274、275、293;
[0130] (：.1.直接綠25、27、31、32、：34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等(：.1.直接染 料、
[0131] C.I.堿性藍(lán)1、3、5、7、9、19、24、25、26、28、29、40、41、54、58、59、64、65、66、67、68;
[0132] C. I.堿性綠1;等C. I.堿性染料、
[0133] (：.1.媒染紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58;
[0134] (：.1.媒染藍(lán)1、2、3、7、9、12、13、15、16、19、20、21、22、26、30、31、39、40、41、43、44、 49、53、61、74、77、83、84;
[0135] (：.1.媒染綠1、3、4、5、10、15、26、29、33、34、35、41、43、53等的(：.1.媒染染料、
[0136] C.I.還原綠1等C.I.還原染料等。
[0137] 其中，優(yōu)選藍(lán)色染料及紫色染料。
[0138] 運些染料可W單獨使用，也可W并用巧巾W上。
[0139] 另外，在基于化學(xué)結(jié)構(gòu)的分類中，優(yōu)選為選自由咕噸染料、=芳基甲燒染料、蔥釀 染料、及四氮雜化嘟染料構(gòu)成的組中的1種，更優(yōu)選咕噸染料。
[0140] 上述咕噸染料進(jìn)一步優(yōu)選為W下的式(al-1)所示的化合物（W下，也稱為化合物 (al-1))?；衔?al-1)也可W為其互變異構(gòu)體。
[0141] 「從學(xué)才 171
[0142]
[0143] [式(al-1)中，Ri~r互相獨立地表示氨原子、可W具有取代基的碳數(shù)1~20的1價 的飽和控基、或可W具有取代基的碳數(shù)6~10的1價的芳香族控基，該飽和控基中所含的亞 甲基(-C出-)可W被-0-、-C0-或-NRii-替代。R咳R可W-起形成含有氮原子的環(huán)，R3及R4可 W-起形成含有氮原子的環(huán)。
[0144] r5 表示-OH、-S〇3-、-SO 抽、-SOs-Z+、-CO 抽、-C02-Z+、-C02R8、-S03R8 或-S〇2NR9rW。
[0145] R6及R7互相獨立地表示氨原子或碳數(shù)1~6的烷基。
[0146] m表示0~5的整數(shù)。m為2W上時，多個R可W相同，也可W不同。
[0147] a表示0或1的整數(shù)。
[014引X表示面素原子。
[0149] Z+表示+N(Rii)4、Na+或r，4個Rii可W相同，也可W不同。
[0150] R8表示碳數(shù)1~20的1價的飽和控基，該飽和控基中所含的氨原子可W被面素原子 取代。
[0151] R9及RW互相獨立地表示氨原子或可W具有取代基的碳數(shù)1~20的1價的飽和控基， 該飽和控基中所含的-C出-可W被-〇-、-C〇-、-NH-或-NR8-替代，護(hù)及Ri呵W互相鍵合而形成 含有氮原子的3~10元環(huán)的雜環(huán)。
[0152] Rii表示氨原子、碳數(shù)1~20的1價的飽和控基或碳數(shù)7~10的芳烷基。]
[0153] 式(al-1)中，存在-S〇3l勺情況下，其個數(shù)為1個。
[0154] 作為Ri~R4中的碳數(shù)6~10的1價的芳香族控基，例如可W舉出：苯基、甲苯基、二甲 苯基、均=甲苯基、丙基苯基及下基苯基等。其中，Ri、R4優(yōu)選為苯基。
[01W]作為該芳香族控基可W具有的取代基，可W舉出：面素原子、-38、-(^、-01?8、- S〇3-、-S03H、-5〇3了、-CO 抽、-C02R8、-SR8、-S02R8、-SOsR8 或-S02NRV°，運些取代基優(yōu)選取代芳 香族控基中所含的氨原子。其中，作為取代基，優(yōu)選-S化-、-S化H、-S化-Z+及-S化NR9RW，更優(yōu) 選-s〇3 了及-s〇2NrVM乍為此時的-s〇3-zM尤選-s〇3-+n(rii )4。另外，作為-s〇2NrVM尤選" S02NHR9。
[0156] 若Ri~R4為運些基團(tuán)，則可W由含有化合物(al-1)的本發(fā)明的著色固化性樹脂組 合物形成異物的產(chǎn)生少、且耐熱性優(yōu)異的濾色器。
[0157] 作為Ri~R4及R8~Rii中的碳數(shù)1~20的1價的飽和控基，例如可W舉出：甲基、乙基、 丙基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直鏈狀燒 基;異丙基、異下基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等支鏈狀烷基;環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán) 庚基、環(huán)辛基、=環(huán)癸基等碳數(shù)3~20的脂環(huán)式飽和控基。其中，R2、R3優(yōu)選為丙基。
[0158] Ri~R4中的該飽和控基中所含的氨原子例如可W被作為取代基的碳數(shù)6~10的芳 香族控基或面素原子取代。作為可W取代Ri~R4的飽和控基的氨原子的碳數(shù)6~10的芳香族 控基，可W舉出與作為Ri~R4中的碳數(shù)6~10的芳香族控基例示的基團(tuán)同樣的基團(tuán)。
[0159] R9及RW中的該飽和控基中所含的氨原子例如可W被作為取代基的徑基或面素原 子取代。
[0160] 作為Ri及R2-起形成的環(huán)、W及R3及R4-起形成的環(huán)，例如可W舉出W下的環(huán)。
[0161] 「化堂井 181
[0162]
[01創(chuàng)作為-0R8,例如可W舉出：甲氧基、乙氧基、丙氧基、下氧基、戊氧基、己氧基、庚氧 基、辛氧基、2-乙基己氧基及二十烷氧基等烷氧基等。
[0164] 作為-C02R8,例如可W舉出：甲氧基幾基、乙氧基幾基、丙氧基幾基、叔下氧基幾基、 己氧基幾基及^.十烷氧基幾基等烷氧基幾基等。
[0165] 作為-SR8,例如可W舉出：甲基硫烷基、乙基硫烷基、下基硫烷基、己基硫烷基、癸 基硫烷基及--十烷基硫烷基等烷基硫烷基等。
[0166] 作為-S化R8,例如可W舉出：甲基橫酷基、乙基橫酷基、下基橫酷基、己基橫酷基、癸 基橫酷基及二十烷基橫酷基等烷基橫酷基等。
[0167] 作為-S化R8,例如可W舉出：甲氧基橫酷基、乙氧基橫酷基、丙氧基橫酷基、叔下氧 基橫酷基、己氧基橫酷基及二十烷氧基橫酷基等烷氧基橫酷基等。作為-S化R8的R8,優(yōu)選碳 數(shù)3~20的支鏈狀烷基，更優(yōu)選碳數(shù)6~12的支鏈狀烷基，進(jìn)一步優(yōu)選2-乙基己基。可形成異 物的產(chǎn)生少的濾色器。
[0168] 作為-S02NRVM列如可W舉出：氨橫酷基；
[0169] N-甲基氨橫酷基、N-乙基氨橫酷基、N-丙基氨橫酷基、N-異丙基氨橫酷基、N-下基 氨橫酷基、N-異下基氨橫酷基、N-仲下基氨橫酷基、N-叔下基氨橫酷基、N-戊基氨橫酷基、N- (1-乙基丙基)氨橫酷基、N-(l，l-二甲基丙基)氨橫酷基、N-(l ,2-二甲基丙基)氨橫酷基、N- (2,2-二甲基丙基)氨橫酷基、N-(l-甲基下基)氨橫酷基、N-(2-甲基下基)氨橫酷基、N-(3- 甲基下基)氨橫酷基、N-環(huán)戊基氨橫酷基、N-己基氨橫酷基、N-(l，3-二甲基下基)氨橫酷基、 N-(3,3-二甲基下基)氨橫酷基、N-庚基氨橫酷基、N-(l-甲基己基)氨橫酷基、N-(l，4-二甲 基戊基)氨橫酷基、N-辛基氨橫酷基、N-(2-乙基己基)氨橫酷基、N-(l，5-二甲基己基)氨橫 酷基、N-( 1，1，2，2-四甲基下基)氨橫酷基等N-I取代氨橫酷基；
[0170] N，N-二甲基氨橫酷基、N，N-乙基甲基氨橫酷基、N，N-二乙基氨橫酷基、N，N-丙基甲 基氨橫酷基、N，N-異丙基甲基氨橫酷基、N，N-叔下基甲基氨橫酷基、N，N-下基乙基氨橫酷 基、N，N-雙（1-甲基丙基)氨橫酷基、N，N-庚基甲基氨橫酷基等N，N-2取代氨橫酷基等。
[0171 ]在上述N-I取代氨橫酷基中，作為R8，優(yōu)選碳數(shù)3~20的支鏈狀烷基，更優(yōu)選碳數(shù)6 ~12的支鏈狀烷基，進(jìn)一步優(yōu)選2-乙基己基?？尚纬僧愇锏漠a(chǎn)生少的濾色器。
[0172] 作為 r5，優(yōu)選-C02H、-〇)2了、-C02R8、-S〇3-、-5〇3了、-SO 抽或-SOsNHR9，更優(yōu)選-S〇3-、- 8〇3了、-SO 抽或-SO2NHR9，進(jìn)一步優(yōu)選-SO3-。
[0173] m優(yōu)選1~4,更優(yōu)選1或2,進(jìn)一步優(yōu)選1。
[0174] 作為R6及R7中的碳數(shù)1~6的烷基，可W舉出上述舉出的烷基中的碳數(shù)1~6的烷基。 其中，作為R6、R7,優(yōu)選氨原子。
[0175] 作為Rii中的碳數(shù)7~10的芳烷基，可W舉出：芐基、苯基乙基、苯基下基等。
[0176] 作為Rii,優(yōu)選碳數(shù)1~20的飽和控基或芐基。
[0177] Z+為+N(Rii)4、Na+或 KM尤選為、(r11)4。
[017引作為上述+N(r1i)4,優(yōu)選4個Rii中至少2個為碳數(shù)5~20的1價的飽和控基。另外，4個 Rii的總碳數(shù)優(yōu)選20~80,更優(yōu)選20~60。在化合物(al-1)中存在、(r1i)4的情況下，若Rii為 運些基團(tuán)，則可W由含有化合物(al-1)的本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物形成異物少的濾 色器。
[0179] 作為Ri~R4的組合，優(yōu)選Ri及R3為氨原子、R2及R4為碳數(shù)6~10的1價的具有取代基 的芳香族控基的組合。作為上述芳香族控基的取代基，優(yōu)選-S化-、-S化H、-S化-Z+、-S化R8或- S02NHR9,更優(yōu)選-S〇3^+或-S02NHR9。運些取代基取代芳香族控基中所含的氨原子。
[0180] 作為Ri~R4的組合，也優(yōu)選Ri~R4均為1價的飽和控基的組合。此時，作為該飽和控 基，優(yōu)選為甲基或乙基。
[0181] 另外，作為Ri~R4的組合，也優(yōu)選Ri及R3為可W具有取代基的碳數(shù)1~10的飽和控 基、R2及R4為可W具有取代基的苯基的組合。
[0182] 此時，Ri可W與取代R2的苯基的取代基形成環(huán)，R3可W與取代R4的苯基的取代基形 成環(huán)。
[0183] 另外，Ri及R3的碳數(shù)優(yōu)選互相獨立地為1~3。作為Ri、R3的飽和控基中所含的氨原 子的取代基，優(yōu)選可W被碳數(shù)1~3的烷氧基取代的碳數(shù)6~10的芳香族控基、或者面素原 子。
[0184] 另外，作為R2及R4的苯基可W具有的取代基，優(yōu)選碳數(shù)1~4的烷基、碳數(shù)1~4的燒 基硫烷基或碳數(shù)1~4的烷基橫酷基，更優(yōu)選碳數(shù)1~4的烷基，進(jìn)一步優(yōu)選甲基。取代R2及R4的苯基的取代基的個數(shù)為0~5,優(yōu)選0~2,更優(yōu)選0或1。
[01化]作為可W取代上述R2及R4的苯基的碳數(shù)1~4的烷基，可W舉出：甲基、乙基、丙基、 下基、異丙基、異下基、仲下基、叔下基等。
[0186] 另外，作為可W取代上述R2及R4的苯基的碳數(shù)1~4的烷基硫烷基，可W舉出：甲基 硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、下基硫烷基及異丙基硫烷基等。
[0187] 進(jìn)而，作為可W取代上述R2及R4的苯基的碳數(shù)1~4的烷基橫酷基，可W舉出：甲基 橫酷基、乙基橫酷基、丙基橫酷基、下基橫酷基及異丙基橫酷基等。
[0188] 在化合物(al-1)中Ri及R4為芳香族控基的情況下，作為化合物(al-1)，優(yōu)選式(al- 2)所示的化合物（W下有時稱為"化合物(al-2)"。）?；衔?al-2)也可W為其互變異構(gòu)體。
[0189] [化學(xué)式 19]
[0190]
[0191] [式(al-2)中，R2咬R22互相獨立地表示碳數(shù)1~10的1價的飽和控基，該R2i、R 2%飽 和控基中所含的氨原子可W被碳數(shù)6~10的芳香族控基或面素原子取代，該芳香族控基中 所含的氨原子可W被碳數(shù)1~3的烷氧基基取代，上述R2i、R22的飽和控基中所含的-C出-可W 被-0-、-CO-或-NRii-替代。
[OW] R23及R24互相獨立地表示碳數(shù)1~4的烷基、碳數(shù)1~4的烷基硫烷基或碳數(shù)1~4的 烷基橫酷基。
[0193] R2咬R23可W-起形成含有氮原子的環(huán)，R22及R 24可W-起形成含有氮原子的環(huán)。
[0194] P及q互相獨立地表示0~5的整數(shù)。P為2W上時，多個R23可W相同，也可W不同，q為 2W上時，多個R24可W相同，也可W不同。
[0195] Rii表示與上述相同的含義。]
[0196] 作為R2I及R22中的碳數(shù)1~10的1價的飽和控基，可W舉出R8中的基團(tuán)中碳數(shù)1~10 的基團(tuán)。
[0197] 作為取代基可W具有的碳數(shù)6~10的芳香族控基，可W舉出與Ri中的基團(tuán)相同的 基團(tuán)。
[0198] 作為碳數(shù)1~3的烷氧基，例如可W舉出：甲氧基、乙氧基、丙氧基等。
[0199] RU及R22優(yōu)選互相獨立地為碳數(shù)1~3的1價的飽和控基（例如甲基、乙基、丙基、異 丙基）。
[0200] 作為R23及R24中的碳數(shù)1~4的烷基，可W舉出：甲基、乙基、丙基、下基、異丙基、異 下基、仲下基、叔下基等。
[0201] 作為R23及R24中的碳數(shù)1~4的烷基硫烷基，可W舉出：甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙 基硫烷基、下基硫烷基及異丙基硫烷基等。
[0202] 作為R23及R24中的碳數(shù)1~4的烷基橫酷基，可W舉出：甲基橫酷基、乙基橫酷基、丙 基橫酷基、下基橫酷基及異丙基橫酷基等。
[020；3] R23及R24優(yōu)選碳數(shù)1~4的烷基，更優(yōu)選甲基、乙基，進(jìn)一步優(yōu)選甲基。
[0204] P及q優(yōu)選Q~2的整數(shù)，優(yōu)選1或2。
[0205] 作為咕噸染料，例如可W舉出：式（1-1)~式（1-43)所示的化合物。另外，式中，RW 表示碳數(shù)1~20的1價的飽和控基，優(yōu)選為碳數(shù)6~12的支鏈狀烷基，進(jìn)一步優(yōu)選為2-乙基己 基。
[0206] [化學(xué)式 20]
[0207；
'T-y
[020引[化學(xué)式21]


[022
[0222] 上述化合物中，式（1-1)~式（1-23)或式（1-37)~式（1-43)所示的化合物相當(dāng)于 化合物(al-2)，式(1-24)~式(1-36)的任一者所示的化合物相當(dāng)于化合物(al-3)。
[0223] 其中，優(yōu)選C. I.酸性紅289的橫酷胺化物、C. I.酸性紅289的季錠鹽、C. I.酸性紫 102的橫酷胺化物或C.I.酸性紫102的季錠鹽。作為運樣的化合物，例如可W舉出：式（1-1) ~式（1-8)、式（1-11)或式（1-12)所示的化合物等。
[0224] 另外，從在有機(jī)溶劑中的溶解性優(yōu)異的方面考慮，也優(yōu)選式（1-24)~式（1-33)的 任一者所示的化合物，特別優(yōu)選為式(1-32)所示的化合物。
[0。引咕噸染料可W使用市售的咕噸染料（例如中外化成（株）制造的^ugai Aminol 化St Pink R-H/C'、田岡化學(xué)工業(yè)(株)制造的"Rhodamin 6護(hù)）。另夕h也可W W市售的咕噸 染料作為起始原料，參考日本特開2010-32999號公報來合成。
[0226] S芳基甲燒染料
[0227] =芳基甲燒染料優(yōu)選為包含具有3個芳香族控基鍵合于一個碳原子的結(jié)構(gòu)的化合 物的染料。作為=芳基甲燒染料，例如可W舉出：C. I.溶劑藍(lán)2、4、5、43、124; C. I.堿性紫3、 14、25;C.I.堿性藍(lán)1、5、7、11、26及日本專利第4492760號公報中記載的S芳基甲燒染料等。 [022引蔥釀染料
[02 巧]作為蔥釀染料，可 W舉出：C.I.溶劑紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、 59、60、
[0230] (：.1.溶劑藍(lán)14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、 101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139、
[0231] C.I.溶劑綠 3、28、29、32、33、
[0232] (：.1.酸性綠25、27、28、41、
[0233] C.I.酸性紫 34、
[0234] (：.1.酸性藍(lán)25、27、40、45、78、80、112
[0235] (：.1.分散紫26、27、
[0236] (：.1.分散藍(lán)1、14、56、60、
[0237] C.I.直接藍(lán) 40、
[023引 C.I.媒染藍(lán)8等。
[0239]四氮雜化嘟染料
[0240] 四氮雜化嘟染料為分子內(nèi)具有四氮雜化嘟骨架的化合物。另外，在四氮雜化嘟染 料為酸性染料或堿性染料的情況下，可W與任意的陽離子或陰離子形成鹽。
[0241] 作為其它的染料，可W使用偶氮染料、嗯嗦染料、獻(xiàn)菁染料等，可分別使用公知的 染料。
[0242] 作為偶氮染料，可 W舉出：C.I.直接紫 47、52、54、60、65、66、79、80、81、82、84、89、 90、93、95、96、103、104;
[0243] (：.1.直接藍(lán)51、57、71、81、84、85、90、93、94、95、98、100、101、113、149、150、153、 160、162、163、164、166、167、170、172、188、192、193、194、196、198、200、207、209、210、212、 213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、 260、268、274、275;
[0244] (：.1.直接綠27、34、37、65、67、68、69、72、77、79、82等；
[0245] (：.1.酸性紫11、56、58;
[0246] C.I.酸性藍(lán) 92、102、113、117 等；
[0247] C.I.堿性藍(lán) 41、54、64、66、67、129 等。
[024引作為嗯嗦染料，可W舉出：C.I.直接藍(lán)97、99、106、107、108、109、190、293等。
[0249] 作為獻(xiàn)菁染料，可W舉出：C.I.直接藍(lán)86、87、189、199、(：.1.酸性藍(lán)249、(：.1.堿性 藍(lán)3等。
[0250] 另外，在含有染料(Al)的情況下，咕噸染料在染料(Al) 100質(zhì)量份中優(yōu)選為50質(zhì)量 份W上，更優(yōu)選為70質(zhì)量份W上，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量份W上，更進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量份W 上，特別優(yōu)選為99質(zhì)量份W上。
[0251] 在含有染料(Al)的情況下，可W在制備著色固化性樹脂組合物時與其它成分同時 混合，也可W預(yù)先制備含有染料(Al)的著色分散液。
[0252] 相對于著色劑(A)的總量，化合物(A-I)的含有率例如為1~100質(zhì)量％，優(yōu)選為10 ~100質(zhì)量％。另外，可W為30質(zhì)量％ ^上，優(yōu)選為50質(zhì)量％ ^上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％ W上。
[0253] 在含有染料(Al)的情況下，其含有率優(yōu)選相對于著色劑(A)的總量為0.5質(zhì)量％ W 上且90質(zhì)量％ ^下，更優(yōu)選為40質(zhì)量％ W上且80質(zhì)量％ ^下，也優(yōu)選為0.1質(zhì)量％ W上且20 質(zhì)量％ ^下，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％ W上且10質(zhì)量％ ^下，進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量％ W上且5質(zhì) 量％ ^下。另外，在含有染料(Al)的情況下，染料(Al)和化合物(A-I)的質(zhì)量比為0.001~ 0.5，更優(yōu)選為0.005~0.4，進(jìn)一步優(yōu)選為0.007~0.3，進(jìn)一步更優(yōu)選為0.009~0.2。通過為 上述范圍，可更進(jìn)一步提高耐熱性。
[0254] 著色劑(A)的含有率優(yōu)選相對于固體成分的總量為5質(zhì)量％ W上且70質(zhì)量％ W下， 更優(yōu)選為5質(zhì)量％ W上且60質(zhì)量％ ^下，進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量％ W上且50質(zhì)量％ ^下。若著 色劑(A)的含有率在上述的范圍內(nèi)，可得到期望的分光和色濃度。
[0255] 在本說明書中，"固體成分的總量"是指從本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物中除去 了溶劑化）的成分的總量。固體成分的總量及相對于其的各成分的含量例如可通過液相色 譜或氣相色譜等公知的分析裝置進(jìn)行測定。
[0巧6] <樹脂(B)〉
[0257]樹脂(B)優(yōu)選為堿可溶性樹脂。堿可溶性樹脂為含有源自選自由不飽和簇酸及不 飽和簇酸酢構(gòu)成的組中的至少一種單體(a)的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。
[0258] 上述單體(a)優(yōu)選與具有碳數(shù)2~4的環(huán)狀酸結(jié)構(gòu)和締屬不飽和鍵的單體(b)、及可 與(a)共聚的單體k)的至少一者共聚而形成樹脂(B)，在與單體化）、單體(C)兩者共聚的情 況下，也可W進(jìn)一步使簇酸酢反應(yīng)。
[0259] 作為(a),具體而言，例如可W舉出：丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸、鄰-、間-、對-乙 締基苯甲酸等不飽和單簇酸類；
[0260] 馬來酸等不飽和二簇酸類；
[0%1 ]甲基-5-降冰片締-2，3-二簇酸、5-簇基雙環(huán)[2.2.1 ]庚-2-締、5，6-二簇基雙環(huán) [2.2.1 ]庚-2-締等含有簇基的雙環(huán)不飽和化合物類；
[0262] 馬來酸酢等不飽和二簇酸類酸??；
[0263] a-巧圣基甲基)丙締酸運樣的同一分子中含有徑基及簇基的不飽和丙締酸醋類等。
[0264] 其中，從共聚反應(yīng)性的方面和得到的樹脂在堿水溶液中的溶解性的方面考慮，優(yōu) 選丙締酸、甲基丙締酸、馬來酸酢等。
[0265] (b)是指例如具有碳數(shù)2~4的環(huán)狀酸結(jié)構(gòu)(例如源自由環(huán)氧乙燒環(huán)、氧雜環(huán)下燒環(huán) 及四氨巧喃環(huán)構(gòu)成的組中的至少1種)和締屬不飽和鍵的聚合性化合物。
[0266] (b)優(yōu)選具有碳數(shù)2~4的環(huán)狀酸和（甲基)丙締酷氧基的單體。
[0267] 另外，在本說明書中，"（甲基)丙締酸"表示選自由丙締酸及甲基丙締酸構(gòu)成的組 中的至少1種。"(甲基)丙締酷基"及"(甲基)丙締酸醋"等記載也具有同樣的含義。
[0268] 作為(b)，例如可W舉出：具有環(huán)氧乙基和締屬不飽和鍵的單體(bl)( W下有時稱 為"(bin、具有氧雜環(huán)下基和締屬不飽和鍵的單體化2)( W下有時稱為"(b2)")、具有四氨 巧喃基和締屬不飽和鍵的單體(b3)( W下有時稱為"(b3)")等。優(yōu)選的（b)為具有環(huán)氧乙基 和締屬不飽和鍵的單體(bl)。
[0269] 作為(bl)，例如可W舉出：具有直鏈狀或支鏈狀的脂肪族不飽和控被環(huán)氧化的結(jié) 構(gòu)的單體(bl-l)(W下有時稱為"(bi-ir)、具有脂環(huán)式不飽和控被環(huán)氧化的結(jié)構(gòu)的單體 (bl-2) (W下有時稱為"(bl-2))。從著色固化性樹脂組合物的保存穩(wěn)定性優(yōu)異的方面考慮， 更優(yōu)選(bl-2)。
[0270] 作為(bl-1)，可W舉出：（甲基)丙締酸縮水甘油醋、（甲基)丙締酸(6-甲基縮水甘油 醋、（甲基）丙締酸e-乙基縮水甘油醋、縮水甘油基乙締基酸、鄰乙締基芐基縮水甘油基酸、 間乙締基芐基縮水甘油基酸、對乙締基芐基縮水甘油基酸、a-甲基-鄰乙締基芐基縮水甘油 基酸、a-甲基-間乙締基芐基縮水甘油基酸、a-甲基-對乙締基芐基縮水甘油基酸、2，3-雙 (縮水甘油氧基甲基)苯乙締、2,4-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙締、2,5-雙(縮水甘油氧基甲 基)苯乙締、2,6-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙締、2,3,4-=(縮水甘油氧基甲基）苯乙締、2， 3,5-S(縮水甘油氧基甲基)苯乙締、2,3,6-S(縮水甘油氧基甲基)苯乙締、3,4,5-S(縮水 甘油氧基甲基)苯乙締、2,4,6-=(縮水甘油氧基甲基)苯乙締等。
[0271] 作為（bl-2)，可W舉出：乙締基環(huán)己締一氧化物、1,2-環(huán)氧-4-乙締基環(huán)己燒（例 如，Celloxide 2000;(株）Diacel制造）、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基（甲基）丙締酸醋（例如， 切clomer A400;(株)Diacel制造）、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基（甲基)丙締酸醋（例如，切clomer MlOO;(株)Diacel制造）、式(II)所示的化合物及式(III)所示的化合物等。
[0272] [化學(xué)式 26]
[0273]
[0274] [式（II)及式（III)中，Ra及Rb表示氨原子、或碳數(shù)I~4的烷基，該烷基中所含的氨 原子可W被徑基取代。
[02 巧]X。及Xb 表示單鍵、*-R。-、*-RC-〇-、*-RC-S-或 *-RC-NH-。
[0276] r表示碳數(shù)I~6的鏈燒二基。
[0277] *表示與0的鍵合端。]
[0278] 作為式(II)所示的化合物，可W舉出：式(II-I)~式(11-15)的任一者所示的化合 物等。其中，優(yōu)選式(II-I)、式(11-3)、式(11-5)、式(11-7)、式(II-9)或式(II-Il)~式(Il? ls) 所示的化合物，更優(yōu)選式 (11-1)、式 (11-7)、式 (II-9) 或式 (11-15) 所示的化合物。
[02巧][化學(xué)式29]
[0280]
[0281]作為式（III)所示的化合物，可W舉出：式（III-I)~式（III-15)的任一者所示的 化合物等。其中，優(yōu)選式（111-1)、式（111-3)、式（111-5)、式（111-7)、式(III-9)或式（III- 11)~式(III-15)所示的化合物，更優(yōu)選式(111-1)、式(111-7)、式(III-9)或式(III-15)所 示的化合物。
[0282] [化學(xué)式 30]
[0283]
[0284] 式（II)所示的化合物及式（III)所示的化合物可W分別單獨使用，也可W并用式 (II)所示的化合物和式（III)所示的化合物。在并用運些的情況下，式（II)所示的化合物及 式（III)所示的化合物的含有比率W摩爾基準(zhǔn)計優(yōu)選為5:95~95:5,更優(yōu)選為10:90~90: 10,進(jìn)一步優(yōu)選為20:80~80:20。
[0285] 作為(C)，例如可W舉出：（甲基)丙締酸甲醋、（甲基)丙締酸乙醋、（甲基)丙締酸正 下醋、（甲基）丙締酸仲下醋、（甲基）丙締酸叔下醋、（甲基）丙締酸2-乙基己醋、（甲基）丙締 酸十二烷基醋、（甲基)丙締酸月桂醋、（甲基）丙締酸硬脂醋、（甲基）丙締酸環(huán)戊醋、（甲基） 丙締酸環(huán)己醋、（甲基)丙締酸2-甲基環(huán)己醋、S環(huán)[5.2.1.02'6]癸燒-8-基（甲基）丙締酸醋 (在該技術(shù)領(lǐng)域中，作為慣用名，稱為"（甲基)丙締酸二環(huán)戊醋"。另外，有時稱為"（甲基)丙 締酸S環(huán)癸醋"。）、S環(huán)[5.2.1.02'6]癸締-8-基（甲基)丙締酸醋(在該技術(shù)領(lǐng)域中，作為慣 用名，稱為"(甲基倆締酸二環(huán)戊締醋"。）、（甲基)丙締酸二環(huán)戊氧基乙醋、（甲基倆締酸異 冰片醋、（甲基）丙締酸金剛烷基醋、（甲基）丙締酸締丙醋、（甲基)丙締酸烘丙醋、（甲基）丙 締酸苯醋、（甲基倆締酸糞醋、（甲基)丙締酸節(jié)醋等（甲基)丙締酸醋類；
[0286] (甲基）丙締酸2-徑基乙醋、（甲基）丙締酸2-徑基丙醋等含徑基（甲基）丙締酸醋 類；
[0287]馬來酸二乙醋、富馬酸二乙醋、衣康酸二乙醋等二簇酸二醋；
[028引雙環(huán)[2.2. U庚-2-締、5-甲基雙環(huán)[2.2. U庚-2-締、5-乙基雙環(huán)[2.2. U庚-2-締、 5-徑基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-締、5-徑基甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-締、5-(2'-徑基乙基）雙環(huán) [2.2.1]庚-2-締、5-甲氧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-締、5-乙氧基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-締、5,6-二美圣 基雙環(huán)[2.2.。庚-2-締、5,6-二巧圣基甲基)雙環(huán)[2.2.^庚-2-締、5,6-二(2'-徑基乙基)雙 環(huán)[2.2.1 ]庚-2-締、5,6-二甲氧基雙環(huán)[2.2.1 ]庚-2-締、5,6-二乙氧基雙環(huán)[2.2.1 ]庚-2- 締、5-徑基-5-甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-締、5-徑基-5-乙基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-締、5-徑基甲 基-5-甲基雙環(huán)[2.2.1 ]庚-2-締、5-叔下氧基幾基雙環(huán)[2.2.1 ]庚-2-締、5-環(huán)己氧基幾基雙 環(huán)[2.2.1]庚-2-締、5-苯氧基幾基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-締、5,6-雙（叔下氧基幾基）雙環(huán) [2.2.1 ]庚-2-締、5，6-雙(環(huán)己氧基幾基)雙環(huán)[2.2.1 ]庚-2-締等雙環(huán)不飽和化合物類；
[0289] N-苯基馬來酷亞胺、N-環(huán)己基馬來酷亞胺、N-芐基馬來酷亞胺、N-班巧酷亞胺基- 3- 馬來酷亞胺苯甲酸鹽、N-班巧酷亞胺基-4-馬來酷亞胺下酸鹽、N-班巧酷亞胺基-6-馬來 酷亞胺己酸鹽、N-班巧酷亞胺基-3-馬來酷亞胺丙酸鹽、N-(9-日丫晚基）馬來酷亞胺等二幾基 酷亞胺衍生物類；
[0巧0] 苯乙締、a-甲基苯乙締、間甲基苯乙締、對甲基苯乙締、乙締基甲苯、對甲氧基苯乙 締、丙締臘、甲基丙締臘、氯乙締、偏二氯乙締、丙締酷胺、甲基丙締酷胺、乙酸乙締醋、1,3- 下二締、異戊二締、2，3-二甲基-1，3-下二締等。
[0291] 其中，從共聚反應(yīng)性及耐熱性的方面考慮，優(yōu)選苯乙締、乙締基甲苯、（甲基）丙締 酸節(jié)醋、S環(huán)[5.2.1.02'6]癸燒-8-基（甲基)丙締酸醋、N-苯基馬來酷亞胺、N-環(huán)己基馬來酷 亞胺、N-芐基馬來酷亞胺、雙環(huán)[2.2.1]庚-2-締。
[0292] 作為簇酸酢，可W舉出：馬來酸酢、巧康酸酢、衣康酸酢、3-乙締基鄰苯二甲酸酢、 4- 乙締基鄰苯二甲酸酢、3,4,5,6-四氨鄰苯二甲酸酢、1，2,3,6-四氨鄰苯二甲酸酢、二甲基 四氨鄰苯二甲酸酢、5,6-二簇基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-締酸酢等。簇酸酢的使用量優(yōu)選相對于 (a)的使用量1摩爾為0.5~1摩爾。
[0293] 作為樹脂(B)，具體而言，可W舉出：（甲基)丙締酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲醋/(甲基)丙 締酸共聚物、3,4-環(huán)氧S環(huán)[5.2.1.02'6]癸基（甲基)丙締酸醋/(甲基）丙締酸共聚物等樹 脂；（甲基)丙締酸縮水甘油醋/(甲基)丙締酸節(jié)醋/(甲基)丙締酸共聚物、（甲基)丙締酸縮 水甘油醋/苯乙締/(甲基倆締酸共聚物、3,4-環(huán)氧；環(huán)[5.2.1.02'6]癸基（甲基)丙締酸醋/ (甲基)丙締酸/N-環(huán)己基馬來酷亞胺共聚物、3,4-環(huán)氧；環(huán)[5.2.1.02'6]癸基（甲基炳締酸 醋/(甲基）丙締酸/乙締基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基）丙締酷氧基甲基氧雜環(huán)下燒/(甲 基）丙締酸/苯乙締共聚物等樹脂；（甲基）丙締酸節(jié)醋/(甲基）丙締酸共聚物、苯乙締/(甲 基)丙締酸共聚物、（甲基)丙締酸節(jié)醋/(甲基)丙締酸=環(huán)癸醋/(甲基)丙締酸共聚物等樹 月旨;使（甲基)丙締酸縮水甘油醋與（甲基)丙締酸節(jié)醋/(甲基)丙締酸共聚物加成而成的樹 月旨、使（甲基)丙締酸縮水甘油醋與（甲基)丙締酸S環(huán)癸醋/苯乙締/(甲基)丙締酸共聚物加 成而成的樹脂、使（甲基)丙締酸縮水甘油醋與（甲基)丙締酸=環(huán)癸醋/(甲基)丙締酸節(jié)醋/ (甲基)丙締酸共聚物加成而成的樹脂等樹脂;使（甲基)丙締酸與（甲基)丙締酸=環(huán)癸醋/ (甲基)丙締酸縮水甘油醋的共聚物反應(yīng)而成的樹脂、使（甲基)丙締酸與（甲基)丙締酸=環(huán) 癸醋/苯乙締/(甲基)丙締酸縮水甘油醋的共聚物反應(yīng)而成的樹脂等樹脂;使（甲基)丙締酸 與（甲基)丙締酸=環(huán)癸醋/(甲基)丙締酸縮水甘油醋的共聚物反應(yīng)，再使四氨鄰苯二甲酸 酢與得到的樹脂反應(yīng)而成的樹脂等樹脂等。
[0294]樹脂(B)的聚苯乙締換算的重均分子量優(yōu)選為3,000~100,000,更優(yōu)選為5,000~ 50，000，進(jìn)一步優(yōu)選為5，000~30，000。若分子量在上述的范圍，則存在涂膜硬度提高、殘膜 率也高、未曝光部相對于顯影液的溶解性良好、著色圖案的分辨率提高的傾向。
[0巧5]樹脂(B)的分子量分布[重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)]優(yōu)選為1.1~6,更優(yōu)選 為1.2~4。
[0巧6] 樹脂(B)的酸值優(yōu)選為50~170mg-K0H/g，更優(yōu)選為60~150mg-K0H/g，進(jìn)一步優(yōu)選 為70~135mg-K0H/g。在此，酸值為作為中和樹脂(B)Ig所需的氨氧化鐘的量(mg)測得的值， 例如可通過使用氨氧化鐘水溶液進(jìn)行滴定而求出。
[0297]樹脂(B)的含量相對于固體成分的總量優(yōu)選為7~65質(zhì)量％，更優(yōu)選為13~60質(zhì) 量％，進(jìn)一步優(yōu)選17~55質(zhì)量％。若樹脂(B)的含量在上述的范圍，則存在可形成著色圖案、 并且著色圖案的分辨率及殘膜率提高的傾向。
[029引 < 聚合性化合物(C)〉
[0299] 聚合性化合物(C)為可利用由聚合引發(fā)劑(D)產(chǎn)生的活性自由基及/或酸進(jìn)行聚合 的化合物，例如可W舉出具有聚合性的締屬不飽和鍵的化合物等，優(yōu)選為（甲基)丙締酸醋 化合物。
[0300] 作為具有1個締屬不飽和鍵的聚合性化合物，例如可W舉出：壬基苯基卡必醇丙締 酸醋、丙締酸2-徑基-3-苯氧基丙醋、2-乙基己基卡必醇丙締酸醋、丙締酸2-徑基乙醋、N-乙 締基化咯燒酬等W及上述的(a)、（b)及(C)。
[0301] 作為具有2個締屬不飽和鍵的聚合性化合物，例如可W舉出：1,6-己二醇二（甲基） 丙締酸醋、乙二醇二（甲基)丙締酸醋、新戊二醇二（甲基)丙締酸醋、=甘醇二（甲基)丙締酸 醋、雙酪A的雙(丙締酷氧基乙基)酸、3-甲基戊二醇二（甲基)丙締酸醋等。
[0302] 其中，聚合性化合物(C)優(yōu)選為具有3個W上締屬不飽和鍵的聚合性化合物。作為 運樣的聚合性化合物，例如可W舉出：=徑甲基丙烷=(甲基)丙締酸醋、季戊四醇=(甲基） 丙締酸醋、季戊四醇四（甲基)丙締酸醋、二季戊四醇五（甲基)丙締酸醋、二季戊四醇六（甲 基）丙締酸醋、=季戊四醇八（甲基）丙締酸醋、=季戊四醇屯（甲基）丙締酸醋、四季戊四醇 十（甲基）丙締酸醋、四季戊四醇九（甲基）丙締酸醋、= (2-(甲基）丙締酷氧基乙基）異氯脈 酸醋、乙二醇改性季戊四醇四（甲基)丙締酸醋、乙二醇改性二季戊四醇六（甲基)丙締酸醋、 丙二醇改性季戊四醇四（甲基)丙締酸醋、丙二醇改性二季戊四醇六（甲基)丙締酸醋、己內(nèi) 醋改性季戊四醇四（甲基)丙締酸醋、己內(nèi)醋改性二季戊四醇六（甲基)丙締酸醋等，其中，優(yōu) 選二季戊四醇五（甲基)丙締酸醋及二季戊四醇六（甲基)丙締酸醋。
[0303] 聚合性化合物(C)的重均分子量優(yōu)選為150W上且2,900W下，更優(yōu)選為250W上且 1,50〇W 下。
[0304] 聚合性化合物(C)的含量優(yōu)選相對于固體成分的總量為7~65質(zhì)量％，更優(yōu)選為13 ~60質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為17~55質(zhì)量％。另外，聚合性化合物(C)的含量優(yōu)選相對于固體 成分的總量為1~65質(zhì)量％，更優(yōu)選為5~50質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10~40質(zhì)量％，特別優(yōu)選 為12~30質(zhì)量％。
[0305] 另外，樹脂(B)和聚合性化合物(C)的含量比〔樹脂(B):聚合性化合物(C)) W質(zhì)量 基準(zhǔn)計優(yōu)選為20:80~80:20，更優(yōu)選為35:65~80:20。
[0306] 若聚合性化合物(C)的含有量在上述的范圍內(nèi)，則存在著色圖案形成時的殘膜率 及濾色器的耐化學(xué)藥品性提高的傾向。
[0307] <聚合引發(fā)劑(D)〉
[0308] 聚合引發(fā)劑(D)只要為可通過光或熱的作用產(chǎn)生活性自由基、酸等從而引發(fā)聚合 的化合物就沒有特別的限定，可使用公知的聚合引發(fā)劑。
[0309] 作為聚合引發(fā)劑(D)，可W舉出：0-酷基朽化合物、烷基苯基酬化合物、聯(lián)咪挫化合 物、=嗦化合物及酷基氧化麟化合物等。
[0310] 上述0-酷基朽化合物可W舉出：N-苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基）下燒-1- 酬-2-亞胺、N-苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基）辛燒-1-酬-2-亞胺、N-苯甲酯氧基-1- (4-苯基硫烷基苯基)-3-環(huán)戊基丙烷-1-酬-2-亞胺、N-乙酷氧基-1-[ 9-乙基-6-(2-甲基苯 甲酯基）-9H-巧挫-3-基]乙燒-1-亞胺、N-乙酷氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲 基-2,4-二氧雜環(huán)戊基甲氧基)苯甲酯基}-9H-巧挫-3-基化燒-1-亞胺、N-乙酷氧基-1-[9- 乙基-6-(2-甲基苯甲酯基)-9H-巧挫-3-基]-3-環(huán)戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲酯氧基-1-[9- 乙基-6-(2-甲基苯甲酯基）-9H-巧挫-3-基]-3-環(huán)戊基丙烷-1-酬-2-亞胺等。也可W使用 bgacure OXEO1、OXEO2 (W上為BASF公司制造）、N-1919 (ADEKA公司制造)等市售品。其中， 0- 酷基朽化合物優(yōu)選選自由N-苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)下燒-1-酬-2-亞胺、N- 苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛燒-1-酬-2-亞胺及N-苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基 苯基)-3-環(huán)戊基丙烷-1-酬-2-亞胺構(gòu)成的組中的至少1種，更優(yōu)選N-苯甲酯氧基-1-(4-苯 基硫烷基苯基)辛燒-1 -酬-2-亞胺。
[03川上述烷基苯基酬化合物可W舉出：2-甲基-2-嗎嘟代-1-(4-甲基硫烷基苯基）丙 燒-1-酬、2-二甲基氨基-1-(4-嗎嘟代苯基)-2-芐基下燒-1-酬、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲 基苯基）甲基]-1-[4-(4-嗎嘟基)苯基]下燒-1-酬、2-徑基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酬、2-徑 基-2-甲基-1-[4-(2-徑基乙氧基）苯基]丙烷-1-酬、1-徑基環(huán)己基苯基酬、2-徑基-2-甲基- 1- (4-異丙締基苯基）丙烷-1-酬的低聚物、a, a-二乙氧基苯乙酬、苯偶酷二甲基縮酬等。也 可W使用Irgacure 369、907、379(W上為BASF公司制造)等市售品。
[0312] 作為聯(lián)咪挫化合物，例如可W舉出：2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4'，5,5'-四苯基聯(lián)咪 挫、2，2 雙(2，3-二氯苯基)-4，4 '，5，5 四苯基聯(lián)咪挫（例如，參照日本特開平6-75372號 公報、日本特開平6-75373號公報等。）、2，2 ' -雙(2-氯苯基)-4，4 '，5，5 ' -四苯基聯(lián)咪挫、2， 2'-雙(2-氯苯基)-4,4'，5,5'-四（烷氧基苯基)聯(lián)咪挫、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4'，5,5'-四 (二烷氧基苯基)聯(lián)咪挫、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4'，5,5'-四烷氧基苯基)聯(lián)咪挫(例如， 參照日本特公昭48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等。）、4,4'，5，5' -位的苯基 被燒氧幾基取代的咪挫化合物(例如，參照日本特開平7-10913號公報等)等。其中，優(yōu)選下 述式所示的化合物及它們的混合物。
[0313] [化學(xué)式 31]
[0314]
[0315] 作為上述S嗦化合物，例如可W舉出：2，4-雙(S氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1， 3,5-S嗦、2,4-雙(S氯甲基)-6-(4-甲氧基糞基)-l，3,5-S嗦、2,4-雙(S氯甲基)-6-胡椒 基-1，3,5-;嗦、2,4-雙(；氯甲基）-6-(4-甲氧基苯乙締基)-1，3,5-;嗦、2,4-雙(；氯甲 基)-6-[2-(5-甲基巧喃-2-基）乙締基]-1，3,5-S嗦、2,4-雙(S氯甲基）-6-[2-(巧喃-2- 基）乙締基]-1，3,5-S嗦、2,4-雙(S氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基）乙締基]- 1，3,5-S嗦、2,4-雙(S氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基）乙締基]-1，3,5-S嗦等。
[0316] 作為上述酷基氧化麟化合物，可W舉出：2，4，6-=甲基苯甲酯基二苯基氧化麟等。
[0317] 進(jìn)而，作為聚合引發(fā)劑(D)，可W舉出：苯偶姻、苯偶姻甲酸、苯偶姻乙酸、苯偶姻異 丙酸、苯偶姻異下酸等苯偶姻化合物;二苯甲酬、鄰苯甲酯基苯甲酸甲醋、4-苯基二苯甲酬、 4-苯甲酯基-4'-甲基二苯基硫酸、3,3'，4,4'-四（叔下基過氧幾基）二苯甲酬、2,4,6-S甲 基二苯甲酬等二苯甲酬化合物;9,10-菲釀、2-乙基蔥釀、精腦釀等釀化合物；10-下基-2-氯 叮晚酬、苯偶酷、苯基乙醒酸甲醋、二茂鐵化合物等。
[0318] 運些聚合引發(fā)劑優(yōu)選與后述的聚合引發(fā)助劑(Dl)(特別是胺類)組合使用。
[0319] 聚合引發(fā)劑(D)，優(yōu)選為含有選自由烷基苯基酬化合物、=嗦化合物、酷基氧化麟 化合物、0-酷基目虧化合物及聯(lián)咪挫化合物構(gòu)成的組中的至少一種的聚合引發(fā)劑，更優(yōu)選為 含有0-酷基朽化合物的聚合引發(fā)劑。
[0320] 聚合引發(fā)劑(D)的含量相對于樹脂(B)及聚合性化合物(C)的總量100質(zhì)量份優(yōu)選 為0.1~40質(zhì)量份，更優(yōu)選為1~30質(zhì)量份。
[0321] <聚合引發(fā)助劑(D1)〉
[0322] 聚合引發(fā)助劑(Dl)為用于促進(jìn)由聚合引發(fā)劑引發(fā)聚合的聚合性化合物的聚合的 化合物、或者增感劑。在含有聚合引發(fā)助劑(Dl)的情況下，通常與聚合引發(fā)劑(D)組合使用。
[0323] 作為聚合引發(fā)助劑(Dl)，可W舉出：胺化合物、烷氧基蔥化合物、嚷噸酬化合物及 簇酸化合物等。
[0324] 作為上述胺化合物，可W舉出乙醇胺、甲基二乙醇胺、=異丙醇胺、4-二甲基氨 基苯甲酸甲醋、4-二甲基氨基苯甲酸乙醋、4-二甲基氨基苯甲酸異戊醋、苯甲酸2-二甲基氨 基乙醋、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己醋、N，N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲基氨基）二 苯甲酬(通稱米蛋酬）、4,4'-雙(二乙基氨基）二苯甲酬、4,4'-雙（乙基甲基氨基)二苯甲酬 等，其中，優(yōu)選4,4'-雙(二乙基氨基）二苯甲酬。也可W使用EAB-F(?！拦然瘜W(xué)工業(yè)(株）審。 造)等市售品。
[0325] 作為上述烷氧基蔥化合物，可W舉出：9,10-二甲氧基蔥、2-乙基-9,10-二甲氧基 蔥、9,10-二乙氧基蔥、2-乙基-9,10-二乙氧基蔥、9,10-二下氧基蔥、2-乙基-9,10-二下氧 基蔥等。
[03%] 作為上述嚷噸酬化合物，可W舉出：2-異丙基嚷噸酬、4-異丙基嚷噸酬、2,4-二乙 基嚷噸酬、2,4-二氯嚷噸酬、1-氯-4-丙氧基嚷噸酬等。
[0327] 作為上述簇酸化合物，可W舉出：苯基硫烷基乙酸、甲基苯基硫烷基乙酸、乙基苯 基硫烷基乙酸、甲基乙基苯基硫烷基乙酸、^甲基苯基硫烷基乙酸、甲氧基苯基硫烷基乙 酸、二甲氧基苯基硫烷基乙酸、氯苯基硫烷基乙酸、二氯苯基硫烷基乙酸、N-苯基甘氨酸、苯 氧基乙酸、糞基硫代乙酸、N-糞基甘氨酸、糞氧基乙酸等。
[0328] 在使用運些聚合引發(fā)助劑(Dl)的情況下，其含量相對于樹脂(B)及聚合性化合物 (C)的總量100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1~30質(zhì)量份，更優(yōu)選為1~20質(zhì)量份。若聚合引發(fā)助劑(Dl) 的量在該范圍內(nèi)，則存在可進(jìn)一步W高感度形成著色圖案、濾色器的生產(chǎn)率提高的傾向。
[0329] <溶劑化)〉
[0330] 溶劑化)沒有特別限定，可使用該領(lǐng)域中通常所使用的溶劑。例如可W舉出：醋溶 劑(分子內(nèi)含有-COO-且不含-0-的溶劑）、酸溶劑(分子內(nèi)含有-0-且不含-COO-的溶劑）、酸 醋溶劑(分子內(nèi)含有-COO-和-0-的溶劑）、酬溶劑(分子內(nèi)含有-CO-且不含-COO-的溶劑）、醇 溶劑(分子內(nèi)含有OH且不含-0-、-C0-及-COO-的溶劑）、芳香族控溶劑、酷胺溶劑、二甲基亞 諷等。
[0331] 作為醋溶劑，可W舉出：乳酸甲醋、乳酸乙醋、乳酸下醋、2-徑基異下酸甲醋、乙酸 乙醋、乙酸正下醋、乙酸異下醋、甲酸戊醋、乙酸異戊醋、丙酸下醋、下酸異丙醋、下酸乙醋、 下酸下醋、丙酬酸甲醋、丙酬酸乙醋、丙酬酸丙醋、乙酷乙酸甲醋、乙酷乙酸乙醋、環(huán)己醇乙 酸醋、丫-下內(nèi)醋等。
[0332] 作為酸溶劑，可W舉出：乙二醇單甲基酸、乙二醇單乙基酸、乙二醇單丙基酸、乙二 醇單下基酸、二甘醇單甲基酸、二甘醇單乙基酸、二甘醇單下基酸、丙二醇單甲基酸、丙二醇 單乙基酸、丙二醇單丙基酸、丙二醇單下基酸、3-甲氧基-1-方下醇、3-甲氧基-3-甲基下醇、 四氨巧喃、四氨化喃、1，4-二嗯燒、二甘醇二甲基酸、二甘醇二乙基酸、二甘醇甲基乙基酸、 二甘醇二丙基酸、二甘醇二下基酸、苯甲酸、苯乙酸、甲基苯甲酸等。
[0333] 作為酸醋溶劑，可W舉出：甲氧基乙酸甲醋、甲氧基乙酸乙醋、甲氧基乙酸下醋、乙 氧基乙酸甲醋、乙氧基乙酸乙醋、3-甲氧基丙酸甲醋、3-甲氧基丙酸乙醋、3-乙氧基丙酸甲 醋、3-乙氧基丙酸乙醋、2-甲氧基丙酸甲醋、2-甲氧基丙酸乙醋、2-甲氧基丙酸丙醋、2-乙氧 基丙酸甲醋、2-乙氧基丙酸乙醋、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲醋、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙醋、 3-甲氧基下基乙酸醋、3-甲基-3-甲氧基下基乙酸醋、丙二醇單甲基酸乙酸醋、丙二醇單乙 基酸乙酸醋、丙二醇單丙基酸乙酸醋、乙二醇單甲基酸乙酸醋、乙二醇單乙基酸乙酸醋、二 甘醇單乙基酸乙酸醋、二甘醇單下基酸乙酸醋、二丙二醇甲基酸乙酸醋等。
[0334] 作為酬溶劑，可W舉出：4-徑基-4-甲基-2-戊酬、丙酬、2-下酬、2-庚酬、3-庚酬、4- 庚酬、4-甲基-2-戊酬、環(huán)戊酬、環(huán)己酬、異佛爾酬等。
[0335] 作為醇溶劑，可W舉出：甲醇、乙醇、丙醇、下醇、己醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、甘 油等。
[0336] 作為芳香族控溶劑，可W舉出：苯、甲苯、二甲苯、均S甲苯等。
[0337] 作為酷胺溶劑，可W舉出：N，N-二甲基甲酯胺、N，N-二甲基乙酷胺、N-甲基化咯燒 酬等。
[0338] 運些溶劑可W單獨使用，也可W并用巧巾W上。
[0339] 其中，優(yōu)選丙二醇單甲基酸乙酸醋、二丙二醇甲基酸乙酸醋、乳酸乙醋、丙二醇單 甲基酸、3-乙氧基丙酸乙醋、乙二醇單甲基酸、乙二醇單下基酸、二甘醇單甲基酸、二甘醇單 乙基酸、3-甲氧基下基乙酸醋、3-甲氧基-I-下醇、4-?基-4-甲基-2-戊酬、N，N-二甲基甲酯 胺、N-甲基化咯燒酬等，更優(yōu)選丙二醇單甲基酸乙酸醋、丙二醇單甲基酸、乙二醇單下基酸、 二丙二醇甲基酸乙酸醋、乳酸乙醋、3-甲氧基下基乙酸醋、3-甲氧基-1-下醇、3-乙氧基丙酸 乙醋、N-甲基化咯燒酬。
[0340] 溶劑化）的含量優(yōu)選相對于著色固化性樹脂組合物的總量為70~95質(zhì)量％，更優(yōu) 選為75~92質(zhì)量％。換言之，著色固化性樹脂組合物的固體成分優(yōu)選為5~30質(zhì)量％，更優(yōu) 選為8~25質(zhì)量％。若溶劑化）的含量在上述的范圍，則存在涂布時的平坦性變得良好，另 夕h在形成濾色器時色濃濃度不會不足，因此，顯示特性變得良好的傾向。
[0341] < 流平劑(F)〉
[0342] 作為流平劑(F)，可W舉出：有機(jī)娃系表面活性劑、氣系表面活性劑及具有氣原子 的有機(jī)娃系表面活性劑等。運些表面活性劑也可W在側(cè)鏈具有聚合性基團(tuán)。
[0343] 作為有機(jī)娃系表面活性劑，可W舉出：分子內(nèi)具有硅氧烷鍵的表面活性劑等。具體 而言，可W舉出：Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone 細(xì)7PA、Toray Silicone DCllPA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone 細(xì)28PA、Toray Silicone SH29PA、 Toray Silicone 甜30PA、Toray Silicone S冊400(商品名：東麗道康寧（株）制造）、KP321、 胖322、胖323、胖324、胖326、1(?：340、胖341(信越化學(xué)工業(yè)（株）制造）^5。400^5。401、 TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及TSF4460(Momentive Performance Materials Japan合同會社制造）等。
[0344] 作為上述的氣系表面活性劑，可W舉出分子內(nèi)具有氣碳鏈的表面活性劑等。具體 而言，可W舉出：Fluorad(注冊商標(biāo))FC430、Fluorad FC431(住友3M(株）制造）、Megafac(注 冊商標(biāo)）Fl42D、Megafac Fl7UMegafac Fl72、Megafac Fl73、Megafac Fl77、Megafac F183、Megafac F554、Megafac R30、Megafac RS-718-K(DIC(株）制造）、EFT0P(注冊商標(biāo)） EF301、EFT0P EF303、EFT0P EF351、EFT0P EF352(S菱材料電子化成（株）制造）、Surflon (注冊商標(biāo)）S381、SuWlon S382、Surflon SClOUSurflon SC105(旭硝子（株）制造）及 E5844((株)Daikin Fine Qiemical研究所制造)等。
[0345] 作為上述的具有氣原子的有機(jī)娃系表面活性劑，可W舉出：分子內(nèi)具有硅氧烷鍵 及氣碳鏈的表面活性劑等。具體而言，可W舉出：Megafac(注冊商標(biāo))R08、Megafac BL20、 Megafac F475、Megafac F477及Megafac F443(DIC(株）制造）等。
[0346] 在含有流平劑(F)的情況下，其含量優(yōu)選相對于著色固化性樹脂組合物的總量為 0.OOl質(zhì)量％ W上且0.2質(zhì)量％ ^下，更優(yōu)選為0.002質(zhì)量％ W上且0.1質(zhì)量％ ^下，進(jìn)一步 優(yōu)選為0.005質(zhì)量％ W上且0.07質(zhì)量％ ^下，也優(yōu)選為0.001質(zhì)量％ W上且0.5質(zhì)量％ W下， 更優(yōu)選為0.002質(zhì)量％ W上且0.3質(zhì)量％ ^下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.005質(zhì)量％ W上且0.2質(zhì)量％ W下。若流平劑(巧的含量在上述的范圍內(nèi)，則可W使濾色器的平坦性良好。
[0；347] <其它的成分〉
[0348] 本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物可W根據(jù)需要含有填充劑、其它的高分子化合 物、密合促進(jìn)劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等該技術(shù)領(lǐng)域中公知的添加劑。
[0349] <著色固化性樹脂組合物的制造方法〉
[0350] 本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物例如可通過混合著色分散液、樹脂(B)、聚合性化 合物(C)、聚合引發(fā)劑(D)、W及根據(jù)需要使用的(A-I) W外的著色劑(A)、溶劑化）、流平劑 (F)、聚合引發(fā)助劑(Dl)及其它成分來制備。
[0351] 在(A-I)化合物W外的著色劑(A)含有顏料(P)的情況下，該顏料(P)優(yōu)選預(yù)先與溶 劑化）的一部分或全部混合并使用珠磨機(jī)等分散至顏料的平均粒徑為0.2皿W下左右。此 時，也可W根據(jù)需要配合上述顏料分散劑、樹脂(B)的一部分或全部。
[0352] 優(yōu)選將混合后的著色固化性樹脂組合物用孔徑0.01~IOwii左右的過濾器過濾。
[0353] <濾色器的制造方法〉
[0354] 作為由本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物制造著色圖案的方法，可W舉出：光刻法、 噴墨法、印刷法等。其中，優(yōu)選光刻法。光刻法為將上述著色固化性樹脂組合物涂布于基板， 使其干燥而形成著色組合物層，經(jīng)由光掩模將該著色組合物層曝光而進(jìn)行顯影的方法。在 光刻法中，通過在曝光時不使用光掩模及/或不顯影，可形成作為上述著色組合物層的固化 物的著色涂膜。如上形成的著色圖案或著色涂膜為本發(fā)明的濾色器。
[0355] 制作的濾色器的膜厚沒有特別限定，可根據(jù)目的或用途等適宜調(diào)整，例如為0.1~ 30皿，優(yōu)選為0.1~20皿，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~6皿。
[0356] 作為基板，可使用玻璃板、樹脂板、娃、在上述基板上形成了侶、銀、銀/銅/鈕合金 薄膜等的基板。也可W在運些基板上形成其它的濾色器層、樹脂層、晶體管、電路等。
[0357] 利用光刻法的各色像素的形成可通過公知或慣用的裝置、條件來進(jìn)行。例如可如 下制作。
[0358] 首先，將著色固化性樹脂組合物涂布在基板上并進(jìn)行加熱干燥(預(yù)烘賠)及/或減 壓干燥，由此除去溶劑等揮發(fā)成分而使其干燥，得到平滑的著色組合物層。
[0359] 作為涂布方法，可W舉出：旋涂法、狹縫涂布法、狹縫和旋涂法等。
[0360] 接著，著色組合物層經(jīng)由用于形成目標(biāo)著色圖案的光掩模進(jìn)行曝光。
[0361] 為了可W對曝光面整體均勻地照射平行光線或可W進(jìn)行光掩模和形成有著色組 合物層的基板的正確的對位，優(yōu)選使用掩模對準(zhǔn)器及步進(jìn)器等曝光裝置。
[0362] 通過使曝光后的著色組合物層與顯影液接觸而進(jìn)行顯影，在基板上形成著色圖 案。通過顯影，著色組合物層的未曝光部溶解于顯影液而被除去。
[0363] 作為顯影液，例如優(yōu)選氨氧化鐘、碳酸氨鋼、碳酸鋼、氨氧化四甲基錠等堿性化合 物的水溶液。
[0364] 顯影方法可W為獎式(puddle)法、浸潰法及噴霧法等中的任一者。進(jìn)而，在顯影 時，可W使基板沿任意角度傾斜。
[03化]顯影后，優(yōu)選進(jìn)行水洗。
[0366] 進(jìn)而，優(yōu)選對得到的著色圖案進(jìn)行后烘賠。
[0367] 本發(fā)明的化合物通過使用使用其的著色固化性樹脂組合物，可制造耐熱性特別優(yōu) 異的濾色器。該濾色器作為顯示裝置(例如，液晶顯示裝置、有機(jī)EL裝置、電子紙等)及固體 攝像元件中所使用的濾色器有用。
[03側(cè)[實施例]
[0369] W下，舉出實施例對本發(fā)明更具體地進(jìn)行說明，但本發(fā)明當(dāng)然不受下述實施例限 審IJ，當(dāng)然也可W在能夠適合前?后述的宗旨的范圍加W適當(dāng)變更而實施，它們均包含于本 發(fā)明的技術(shù)范圍。
[0370] W下，通過實施例對本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物更詳細(xì)地進(jìn)行說明。例中的 "%"及"份"只要沒有特別說明，則為質(zhì)量％及質(zhì)量份。
[037。 在W下的合成例中，化合物通過質(zhì)量分析化C : Agi lent制造的1200型、MASS: Agilent制造的LC/MSD型)或元素分析(VARI0-EL:化lemen1:ar株)制造））鑒定。
[0372] 另外，樹脂的聚苯乙締換算的重均分子量(Mw)及數(shù)均分子量(Mn)的測定通過GPC 法在W下的條件進(jìn)行。
[0373] 裝置:HLC-8120GPC(東曹(株）制造）
[0374] 柱：TSK-GELG2000冊 L
[0375] 柱溫:40°C
[0376] 溶劑:THF
[0377] 流速：1.0mL/min
[037引被檢液固體成分濃度:0.0 Ol~0.0 l質(zhì)量％
[0379] 注入量：50化 [0380] 檢測器:RI
[0381] 校正用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：TSK STANDA畑P0LYSTYRE肥
[0382] F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500
[0383] (東曹(株)制造）
[0384] 1陽離子部的研究 [03化]合成參考例1
[0386] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入硫氯酸鐘 36.3份及丙酬160.0份后，在室溫下攬拌30分鐘。接著，用10分鐘滴加苯甲酯氯(東京化成工 業(yè)(株)公司制造)50.0份。滴加結(jié)束后，再在室溫下攬拌2小時。接著，將反應(yīng)混合物冰冷后， 滴加N-乙基鄰甲苯胺（東京化成工業(yè)(株）公司制造)45.7份。滴加結(jié)束后，再在室溫下攬拌 30分鐘。接著，將反應(yīng)混合物冰冷后，滴加30 %氨氧化鋼水溶液34.2份。滴加結(jié)束后，再在室 溫下攬拌30分鐘。接著，在室溫下滴加氯乙酸35.3份。滴加結(jié)束后，在加熱回流下攬拌7小 時。接著，將反應(yīng)混合物放冷至室溫后，將反應(yīng)溶液注入到自來水120.0份中后，加入甲苯 200份并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有機(jī)層和水層。將水層通過 分液操作廢棄后，將有機(jī)層用一當(dāng)量鹽酸200份進(jìn)行清洗，接著，用自來水200份清洗，最后 用飽和食鹽水200份進(jìn)行清洗。向有機(jī)層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾而得到干 燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到淡黃色液體。將得到的淡黃色 液體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的淡黃色液體在減壓下60°C干燥，得到52.0份式(B-I-I)所 示的化合物。收率50 %。
[0387] [化學(xué)式 32]
[038引
[0389] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(B-I-I) 所示的化合物9.3部、4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酬(東京化成工業(yè)(株)公司制造）10.0份 及甲苯20.0份后，接著，加入=氯氧憐14.8份并在95~100°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混 合物冷卻至室溫后，用異丙醇170.0份進(jìn)行稀釋。接著，將稀釋的反應(yīng)溶液注入到飽和食鹽 水300.0份中后，加入甲苯100份并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有 機(jī)層和水層。將水層通過分液操作廢棄后，將有機(jī)層用飽和食鹽水300份進(jìn)行清洗。向有機(jī) 層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾而得到干燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸 發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到藍(lán)紫色液體。進(jìn)而，將藍(lán)紫色固體在減壓下W60°C干燥，得到19.8 份式(A-II-1)所示的化合物。收率100%。
[0390] 「化堂古義31
[0391]
[0392] 式(A-II-I)所示的化合物的鑒定
[0393] (質(zhì)量分析）離子化模式=ES 1+: m/z = 601.禮M-Cl ] +
[0394] 精確質(zhì)量:636.3
[0395] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(A-II-I) 所示的化合物10.0份、雙(=氣甲燒橫酷基)亞胺裡(東京化成工業(yè)(株)公司制造 M. 5份、及 N，N-二甲基甲酯胺100.0份后，在50~60°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫 后，一邊攬拌1小時一邊向自來水2000.0份滴加時，可得到深藍(lán)色懸浮液。過濾得到的懸浮 液時，可得到藍(lán)綠色固體。進(jìn)而，將藍(lán)綠色固體在減壓下W60°C干燥，得到11.3份式(A-I-I) 所示的化合物。收率82 %。
[0396] 「化學(xué)式：341
[0397]
[0398] 將式(A-I-1)的化合物0.35份溶解于氯仿并使體積為250cm3，將其中的2cm3用離子 交換水稀釋并使體積為IOOcm3(濃度:0.028g/L)，使用分光光度計(石英池、光程長：1cm)測 定吸收光譜。該化合物在如iax = 628nm處顯示吸光度2.9(任意單位）。
[0399] 合成參考例2
[0400] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(A-II-I) 所示的化合物IO. O份、鶴娃酸水合物(SIGMA-ALDRICH公司制造）14.1份、及N，N-二甲基甲酯 胺100.0份后，在50~60°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，一邊攬拌1小時 一邊向自來水2000.0份滴加時，可得到深藍(lán)色懸浮液。過濾得到的懸浮液時，可得到藍(lán)綠色 固體。進(jìn)而，將藍(lán)綠色固體在減壓下W60°C干燥，得到17.3份式(A-I-4)所示的化合物。收率 83%。
[0401 ][化學(xué)式 35]
[0402；
[0403] 將式(A-I-4)所示的化合物0.35g溶解于氯仿并使體積為250cm3,將其中的2cm3用 離子交換水稀釋并使體積為IOOcm3(濃度:0.028g/L)，使用分光光度計(石英池、光程長： 1 cm)測定吸收光譜。該化合物在Amax = 638nm處顯示吸光度1.5(任意單位）。
[0404] 合成參考例3
[0405] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入硫氯酸鐘 32.2份及丙酬160.0份后，在室溫下攬拌30分鐘。接著，用10分鐘滴加2-氣苯甲酯氯(東京化 成工業(yè)(株）公司制造)50.0份。滴加結(jié)束后，再在室溫下攬拌2小時。接著，將反應(yīng)混合物冰 冷后，滴加N-乙基鄰甲苯胺（東京化成工業(yè)(株)公司制造MO. 5份。滴加結(jié)束后，再在室溫下 攬拌30分鐘。接著，將反應(yīng)混合物冰冷后，滴加30 %氨氧化鋼水溶液34.2份。滴加結(jié)束后，再 在室溫下攬拌30分鐘。接著，在室溫下滴加氯乙酸31.3份。滴加結(jié)束后，在加熱回流下攬拌7 小時。接著，將反應(yīng)混合物放冷至室溫后，將反應(yīng)溶液注入到自來水120.0份中后，加入甲苯 200份并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有機(jī)層和水層。將水層通過 分液操作廢棄后，將有機(jī)層用一當(dāng)量鹽酸200份進(jìn)行清洗，接著，用自來水200份清洗，最后 用飽和食鹽水200份進(jìn)行清洗。向有機(jī)層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾而得到干 燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到淡黃色液體。將得到的淡黃色 液體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的淡黃色液體在減壓下60°C干燥，得到49.9份式(B-I-7)所 示的化合物。收率51 %。
[0406] [化學(xué)式 36]
[0407；
[0408] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(B-I-7) 所示的化合物9.9部、4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酬(東京化成工業(yè)(株)公司制造）10.0份 及甲苯20.0份后，接著，加入=氯氧憐14.8份并在95~100°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混 合物冷卻至室溫后，用異丙醇170.0份進(jìn)行稀釋。接著，將稀釋的反應(yīng)溶液注入到飽和食鹽 水300.0份中后，加入甲苯100份并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有 機(jī)層和水層。將水層通過分液操作廢棄后，將有機(jī)層用飽和食鹽水300份進(jìn)行清洗。向有機(jī) 層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾而得到干燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸 發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到藍(lán)紫色液體。將得到的藍(lán)紫色固體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的藍(lán) 紫色固體在減壓下W60°C干燥，得到17.2份式(4-11-7)所示的化合物。收率85%。
[0409] 「'I-地
[0410]
[0411] 式(A-II-7)所示的化合物的鑒定
[OW](質(zhì)量分析)離子化模式= ESI+:m/z = 619.3[M-Cl] +
[041引精確質(zhì)量:654.3
[0414] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(A-II-7) 所示的化合物10.0份、雙(=氣甲燒橫酷基)亞胺裡(東京化成工業(yè)(株)公司制造)5.7份、及 N，N-二甲基甲酯胺30.0份后，40°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，一邊攬 拌1小時一邊向自來水500.0份滴加時，可得到深藍(lán)色懸浮液。過濾得到的懸浮液時，可得到 藍(lán)綠色固體。進(jìn)而，將藍(lán)綠色固體在減壓下W60°C干燥，得到11.9份式(A-I-7)的化合物。收 率 86 %。
[0415] [化學(xué)式3引
[0416；
[0417] 將式(A-I-7)的化合物0.35份溶解于氯仿并使體積為250cm3,將其中的2cm3用離子 交換水稀釋并使體積為IOOcm3(濃度:0.028g/L)，使用分光光度計(石英池、光程長：1cm)測 定吸收光譜。該化合物在如iax = 630nm處顯示吸光度3.1(任意單位）。
[0418] 合成參考例4
[0419] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入硫氯酸鐘 23.3份及丙酬160.0份后，在室溫下攬拌30分鐘。接著，用10分鐘滴加2-漠苯甲酯氯煉京化 成工業(yè)(株）公司制造)50.0份。滴加結(jié)束后，再在室溫下攬拌2小時。接著，將反應(yīng)混合物冰 冷后，滴加N-乙基鄰甲苯胺（東京化成工業(yè)(株)公司制造)29.3份。滴加結(jié)束后，再在室溫下 攬拌30分鐘。接著，將反應(yīng)混合物冰冷后，滴加30 %氨氧化鋼水溶液34.2份。滴加結(jié)束后，再 在室溫下攬拌30分鐘。接著，在室溫下滴加氯乙酸22.6份。滴加結(jié)束后，在加熱回流下攬拌7 小時。接著，將反應(yīng)混合物放冷至室溫后，將反應(yīng)溶液注入到自來水120.0份中后，加入甲苯 200份并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有機(jī)層和水層。將水層通過 分液操作廢棄后，將有機(jī)層用一當(dāng)量鹽酸200份進(jìn)行清洗，接著，用自來水200份清洗，最后 用飽和食鹽水200份進(jìn)行清洗。向有機(jī)層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾而得到干 燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到淡黃色液體。將得到的淡黃色 液體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的淡黃色液體在減壓下60°C干燥，得到41.6份式(B-I-8)所 示的化合物。收率45 %。
[0420] [化學(xué)式 39]
[042
[0422」 W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)斤。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(B-I-8) 所示的化合物12.9部、4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酬（東京化成工業(yè)(株)公司制造）10.0 份及甲苯20.0份后，接著，加入=氯氧憐14.8份并在95~100°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng) 混合物冷卻至室溫后，用異丙醇170.0份進(jìn)行稀釋。接著，將稀釋的反應(yīng)溶液注入到飽和食 鹽水300.0份中后，加入甲苯100份并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成 有機(jī)層和水層。將水層通過分液操作廢棄后，將有機(jī)層用飽和食鹽水300份進(jìn)行清洗。向有 機(jī)層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾而得到干燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用 蒸發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到藍(lán)紫色液體。將得到的藍(lán)紫色固體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的
[0424] 藍(lán)紫色固體在減壓下W60°C干燥，得到17.6份式(4-11-8)所示的化合物。收率80%。[0423] 「'I.山心。n
[0425] 式(A-II-8)所示的化合物的鑒定
[0426] (質(zhì)量分析)離子化模式=ESI+:m/z = 679.3[M-Cl] +
[0427] 精確質(zhì)量:714.2
[0428] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(A-II-8) 所示的化合物10.0份、雙(=氣甲燒橫酷基)酷亞胺裡(東京化成工業(yè)(株)公司制造)5.2份、 及N，N-二甲基甲酯胺30.0份后，40°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，一邊 攬拌1小時一邊向自來水500.0份滴加時，可得到深藍(lán)色懸浮液。過濾得到的懸浮液時，可得 到藍(lán)綠色固體。進(jìn)而，將藍(lán)綠色固體在減壓下W60°C干燥，得到12.9份式(A-I-8)的化合物。 收率96 %。
[0429] 「化舉式 411 [0430；
[0431] 將式(A-I-8)的化合物0.35份溶解于氯仿并使體積為250cm3,將其中的2cm3用離子 交換水稀釋并使體積為IOOcm3(濃度:0.028g/L)，使用分光光度計(石英池、光程長：1cm)測 定吸收光譜。該化合物在如iax = 632nm處顯示吸光度2.6(任意單位）。
[0432] 合成參考例5
[0433] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入硫氯酸鐘 33.0份及丙酬160.0份后，在室溫下攬拌30分鐘。接著，用10分鐘滴加2-甲基苯甲酯氯（東京 化成工業(yè)(株)公司制造)50.0份。滴加結(jié)束后，再在室溫下攬拌2小時。接著，將反應(yīng)混合物 冰冷后，滴加N-乙基鄰甲苯胺(東京化成工業(yè)(株)公司制造)41.6份。滴加結(jié)束后，再在室溫 下攬拌30分鐘。接著，將反應(yīng)混合物冰冷后，滴加30 %氨氧化鋼水溶液34.2份。滴加結(jié)束后， 再在室溫下攬拌30分鐘。接著，在室溫下滴加氯乙酸32.1份。滴加結(jié)束后，在加熱回流下攬 拌7小時。接著，將反應(yīng)混合物放冷至室溫后，將反應(yīng)溶液注入到自來水120.0份中后，加入 甲苯200份并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有機(jī)層和水層。將水層 通過分液操作廢棄后，將有機(jī)層用一當(dāng)量鹽酸200份進(jìn)行清洗，接著，用自來水200份清洗， 最后用飽和食鹽水200份進(jìn)行清洗。向有機(jī)層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾而得 到干燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到淡黃色液體。將得到的淡 黃色液體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的淡黃色液體在減壓下6(TC干燥，得到40.5份式(B-I- 9)所示的化合物。收率41 %。
[0434] [化學(xué)式 42]
[0435]
[0436] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(B-I-9) 所示的化合物9.7部、4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酬(東京化成工業(yè)(株)公司制造）10.0份 及甲苯20.0份后，接著，加入=氯氧憐14.8份并在95~100°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混 合物冷卻至室溫后，用異丙醇170.0份進(jìn)行稀釋。接著，將稀釋的反應(yīng)溶液注入到飽和食鹽 水300.0份中后，加入甲苯100份并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有 機(jī)層和水層。將水層通過分液操作廢棄后，將有機(jī)層用飽和食鹽水300份進(jìn)行清洗。向有機(jī) 層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾而得到干燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸 發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到藍(lán)紫色液體。將得到的藍(lán)紫色固體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的藍(lán) 紫色固體在減壓下W60°C干燥，得到15.1份式(A-II-9)所示的化合物。收率75%。
[0437]
[0438；
[0439] 式(A-II-9)所示的化合物的鑒定
[0440] (質(zhì)量分析)離子化模式=ESI+:m/z = 615.4[M-Cir [0441 ] 精確質(zhì)量:650.3
[0442] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(A-II-9) 所示的化合物10.0份、雙(=氣甲燒橫酷基)亞胺裡(東京化成工業(yè)(株)公司制造)5.7份、及 N，N-二甲基甲酯胺30.0份后，40°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，一邊攬 拌1小時一邊向自來水500.0份滴加時，可得到深藍(lán)色懸浮液。過濾得到的懸浮液時，可得到 藍(lán)綠色固體。進(jìn)而，將藍(lán)綠色固體在減壓下W60°C干燥，得到13.2份式(A-I-9)的化合物。收 率 96 %。
[0443] 「化舉式 441 [0444；
[0445] 將式(A-I-9)的化合物0.35份溶解于氯仿并使體積為250cm3,將其中的2cm3用離子 交換水稀釋并使體積為IOOcm3(濃度:0.028g/L)，使用分光光度計(石英池、光程長：1cm)測 定吸收光譜。該化合物在如iax = 627nm處顯示吸光度2.7(任意單位）。
[0446] 合成參考例6
[0447] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入硫氯酸鐘 24.5份及丙酬160.0份后，在室溫下攬拌30分鐘。接著，用10分鐘滴加2-=氣甲基苯甲酯氯 (東京化成工業(yè)(株)公司制造)50.0份。滴加結(jié)束后，再在室溫下攬拌2小時。接著，將反應(yīng)混 合物冰冷后，滴加N-乙基鄰甲苯胺(東京化成工業(yè)(株)公司制造)30.8份。滴加結(jié)束后，再在 室溫下攬拌30分鐘。接著，將反應(yīng)混合物冰冷后，滴加30 %氨氧化鋼水溶液34.2份。滴加結(jié) 束后，再在室溫下攬拌30分鐘。接著，在室溫下滴加氯乙酸23.8份。滴加結(jié)束后，在加熱回流 下攬拌7小時。接著，將反應(yīng)混合物放冷至室溫后，將反應(yīng)溶液注入到自來水120.0份中后， 加入甲苯200份并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有機(jī)層和水層。將 水層通過分液操作廢棄后，將有機(jī)層用一當(dāng)量鹽酸200份進(jìn)行清洗，接著，用自來水200份清 洗，最后用飽和食鹽水200份進(jìn)行清洗。向有機(jī)層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾 而得到干燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到淡黃色液體。將得到 的淡黃色液體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的淡黃色液體在減壓下6(TC干燥，得到31.1份式 (B-I-IO)所示的化合物。收率36%。
[044引[化學(xué)式45]
[0449；
[0450] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(B-I-IO) 所示的化合物11.4部、4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酬（東京化成工業(yè)(株)公司制造）10.0 份及甲苯20.0份后，接著，加入=氯氧憐14.8份并在95~100°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng) 混合物冷卻至室溫后，用異丙醇170.0份進(jìn)行稀釋。接著，將稀釋的反應(yīng)溶液注入到飽和食 鹽水300.0份中后，加入甲苯100份并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成 有機(jī)層和水層。將水層通過分液操作廢棄后，將有機(jī)層用飽和食鹽水300份進(jìn)行清洗。向有 機(jī)層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾而得到干燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用 蒸發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到藍(lán)紫色液體。將得到的藍(lán)紫色固體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的 藍(lán)紫色固體在減壓下W60°C干燥，得到15.2份式(A-II-IO)所示的化合物。收率70%。
[0451 ]
[0452]
[0453] 式(A-II-IO)所示的化合物的鑒定
[0454] (質(zhì)量分析)離子化模式=ESI+:m/z = 669.3[M-Cl] +
[0455] 精確質(zhì)量:704.3
[0456] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(A-II- 10)所示的化合物10.0份、雙(=氣甲燒橫酷基）亞胺裡（東京化成工業(yè)(株）公司制造M.1 份、及N，N-二甲基甲酯胺30.0份后，40°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后， 一邊攬拌1小時一邊向自來水500.0份滴加時，可得到深藍(lán)色懸浮液。過濾得到的懸浮液時， 可得到藍(lán)綠色固體。進(jìn)而，將藍(lán)綠色固體在減壓下W60°C干燥，得到11.4份式(A-I-IO)的化 合物。收率85 %。
[0457] [化學(xué)式 47]
[0458；
[0459] 將式(A-I-IO)的化合物0.35份溶解于氯仿并使體積為250cm3,將其中的2cm3用離 子交換水稀釋并使體積為IOOcm3(濃度:0.028g/L)，使用分光光度計(石英池、光程長:1cm) 測定吸收光譜。該化合物在Amax = 631nm處顯示吸光度1.9(任意單位）。
[0460] 合成參考例7
[0461] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入硫氯酸鐘 33.0份及丙酬160.0份后，在室溫下攬拌30分鐘。接著，用10分鐘滴加2-甲基苯甲酯氯（東京 化成工業(yè)(株)公司制造)50.0份。滴加結(jié)束后，再在室溫下攬拌2小時。接著，將反應(yīng)混合物 冰冷后，滴加二下胺（東京化成工業(yè)(株)公司制造)39.7份。滴加結(jié)束后，再在室溫下攬拌30 分鐘。接著，將反應(yīng)混合物冰冷后，滴加30 %氨氧化鋼水溶液34.2份。滴加結(jié)束后，再在室溫 下攬拌30分鐘。接著，在室溫下滴加氯乙酸32.1份。滴加結(jié)束后，在加熱回流下攬拌7小時。 接著，將反應(yīng)混合物放冷至室溫后，將反應(yīng)溶液注入到自來水120.0份中后，加入甲苯200份 并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有機(jī)層和水層。將水層通過分液操 作廢棄后，將有機(jī)層用一當(dāng)量鹽酸200份進(jìn)行清洗，接著，用自來水200份清洗，最后用飽和 食鹽水200份進(jìn)行清洗。向有機(jī)層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾而得到干燥后的 有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到淡黃色液體。將得到的淡黃色液體用 柱色譜進(jìn)行精制。將精制的淡黃色液體在減壓下60°C干燥，得到70.0份式(B-I-Il)所示的 化合物。收率72 %。
[0462][化學(xué)式4引
[04(.
[0464] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(B-I-Il) 所示的化合物9.6部、4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酬(東京化成工業(yè)(株)公司制造）10.0份 及甲苯20.0份后，接著，加入=氯氧憐14.8份并在95~100°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混 合物冷卻至室溫后，用異丙醇170.0份進(jìn)行稀釋。接著，將稀釋的反應(yīng)溶液注入到飽和食鹽 水300.0份中后，加入甲苯100份并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有 機(jī)層和水層。將水層通過分液操作廢棄后，將有機(jī)層用飽和食鹽水300份進(jìn)行清洗。向有機(jī) 層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾而得到干燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸 發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到藍(lán)紫色液體。將得到的藍(lán)紫色固體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的藍(lán) 紫色固體在減壓下W60°C干燥，得到19.7份式(A-II-Il)所示的化合物。收率98%。
[04化][化學(xué)式49]
[0466
[0467]式(A-II-Il)所示的化合物的鑒定
[046引（質(zhì)量分析)離子化模式=ESI+:m/z = 609.4[M-Cl] +
[0469] 精確質(zhì)量:644.4
[0470] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(A-II- 11)所示的化合物10.0份、雙(=氣甲燒橫酷基）亞胺裡（東京化成工業(yè)(株）公司制造M.4 份、及N，N-二甲基甲酯胺30.0份后，40°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后， 一邊攬拌1小時一邊向自來水500.0份滴加時，可得到深藍(lán)色懸浮液。過濾得到的懸浮液時， 可得到藍(lán)綠色固體。進(jìn)而，將藍(lán)綠色固體在減壓下W60°C干燥，得到11.7份式(A-I-II)的化 合物。收率85 %。
[0471 ] 「yfk譽才 Gnl
[0472；
[0473] 將式(A-I-Il)的化合物0.35份溶解于氯仿并使體積為250cm3,將其中的2cm3用離 子交換水稀釋并使體積為IOOcm3(濃度:0.028g/L)，使用分光光度計(石英池、光程長:1cm) 測定吸收光譜。該化合物在如lax = 613nm處顯示吸光度3.0(任意單位）。
[0474] 合成參考例8
[0475] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入硫氯酸鐘 29.2份及丙酬160.0份后，在室溫下攬拌30分鐘。接著，用10分鐘滴加2-氯苯甲酯氯(東京化 成工業(yè)(株）公司制造)50.0份。滴加結(jié)束后，再在室溫下攬拌2小時。接著，將反應(yīng)混合物冰 冷后，滴加雙(2-乙氧基乙基)胺煉京化成工業(yè)(株)公司制造)43.8份。滴加結(jié)束后，再在室 溫下攬拌30分鐘。接著，將反應(yīng)混合物冰冷后，滴加30%氨氧化鋼水溶液34.2份。滴加結(jié)束 后，再在室溫下攬拌30分鐘。接著，在室溫下滴加氯乙酸28.4份。滴加結(jié)束后，在加熱回流下 攬拌7小時。接著，將反應(yīng)混合物放冷至室溫后，將反應(yīng)溶液注入到自來水120.0份中后，加 入甲苯200份并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有機(jī)層和水層。將水 層通過分液操作廢棄后，將有機(jī)層用一當(dāng)量鹽酸200份進(jìn)行清洗，接著，用自來水200份清 洗，最后用飽和食鹽水200份進(jìn)行清洗。向有機(jī)層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾 而得到干燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到淡黃色液體。將得到 的淡黃色液體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的淡黃色液體在減壓下6(TC干燥，得到45.0份式 (B-I-12)所示的化合物。收率44%。
[0476] 「八
[0477]
[0478] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(B-I-12) 所示的化合物10.6部、4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酬（東京化成工業(yè)(株)公司制造）10.0 份及甲苯20.0份后，接著，加入=氯氧憐14.8份并在95~100°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng) 混合物冷卻至室溫后，用異丙醇170.0份進(jìn)行稀釋。接著，將稀釋的反應(yīng)溶液注入到飽和食 鹽水300.0份中后，加入甲苯100份并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成 有機(jī)層和水層。將水層通過分液操作廢棄后，將有機(jī)層用飽和食鹽水300份進(jìn)行清洗。向有 機(jī)層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾而得到干燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用 蒸發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到藍(lán)紫色液體。將得到的藍(lán)紫色固體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的 藍(lán)紫色固體在減壓下W60°C干燥，得到21.3份式(4-11-12)所示的化合物。收率99%。
[04巧][化學(xué)式52]
[0480]
[0481] 式(A-II-12)所示的化合物的鑒定
[0482] (質(zhì)量分析)離子化模式=ESI+:m/z = 661.3[M-C1] +
[0483] 精確質(zhì)量:696.3
[0484] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(A-II- 12) 所示的化合物 10.0 份、雙 (= 氣甲燒橫酷基 ） 亞胺裡 （ 東京化成工業(yè) (株） 公司制造 )4.1 份、及N，N-二甲基甲酯胺30.0份后，40°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后， 一邊攬拌1小時一邊向自來水500.0份滴加時，可得到深藍(lán)色懸浮液。過濾得到的懸浮液時， 可得到藍(lán)綠色固體。進(jìn)而，將藍(lán)綠色固體在減壓下W60°C干燥，得到11.4份式(A-I-12)的化 合物。收率85 %。
[0485] 「'1'山心。
[0486]
[0487] 將式(A-I-12)的化合物0.35份溶解于氯仿并使體積為250cm3,將其中的2cm3用離 子交換水稀釋并使體積為IOOcm3(濃度:0.028g/L)，使用分光光度計(石英池、光程長:1cm) 測定吸收光譜。該化合物在如iax = 625nm處顯示吸光度2.5(任意單位）。
[0488] 合成參考例9
[0489] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入2-漠-4'- (甲基橫酷基)苯乙酬（東京化成工業(yè)(株)公司制造)5.0份及50%異丙醇水溶液50.0份后， 在室溫下攬拌30分鐘。接著，用10分鐘添加硫氯酸鐘2.6份。添加結(jié)束后，再在室溫下攬拌3 小時。接著，滴加自來水50.0份。滴加結(jié)束后，再在室溫下攬拌30分鐘。過濾出析出的黃色固 體后，將得到的黃色固體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的黃色固體在減壓下W6(TC干燥，得到 1.0份式(B-III-13)所示的化合物。收率22%。
[0490] -.......-
[0491]
[0492] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(B-III- 13) 所示的化合物 5.0 份及乙醇 50.0 份后，在室溫下攬拌 30 分鐘。接著，分別用 10 分鐘滴加贓 晚(東京化成工業(yè)(株)公司制造)2.5份及冰醋酸1.2份。滴加結(jié)束后，再在加熱回流下攬拌2 小時。將反應(yīng)用液放冷至室溫后，滴加自來水70.0份。滴加結(jié)束后，再在室溫下攬拌30分鐘。 過濾出析出的黃色固體后，將得到的黃色固體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的黃色固體在減 壓下W60°C干燥，得到3.8份式(B-I-13)所示的化合物。收率61 %。
[0493] 「化堂井Wl
[0494]
[0495] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(B-I-13) 所示的化合物10.2部、4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酬（東京化成工業(yè)(株)公司制造）10.0 份及甲苯20.0份后，接著，加入=氯氧憐14.8份并在95~100°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng) 混合物冷卻至室溫后，用異丙醇170.0份進(jìn)行稀釋。接著，將稀釋的反應(yīng)溶液注入到飽和食 鹽水300.0份中后，加入甲苯100份并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成 有機(jī)層和水層。將水層通過分液操作廢棄后，將有機(jī)層用飽和食鹽水300份進(jìn)行清洗。向有 機(jī)層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾而得到干燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用 蒸發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到藍(lán)紫色液體。將得到的藍(lán)紫色固體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的 藍(lán)紫色固體在減壓下W60°C干燥，得到6.8份式(A-II-13)所示的化合物。收率33%。
[04961 「化堂井 Sfil
[0497
J
[0498]式(A-II-13)所示的化合物的鑒定
[0499](質(zhì)量分析)離子化模式=ESI+:m/z = 629.禮M-Cir [0如0] 精確質(zhì)量:664.3
[0501] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(A-II- 13) 所示的化合物10.0份、雙(=氣甲燒橫酷基）亞胺裡（東京化成工業(yè)(株）公司制造)4.7 份、及N，N-二甲基甲酯胺30.0份后，40°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后， 一邊攬拌1小時一邊向自來水500.0份滴加時，可得到深藍(lán)色懸浮液。過濾得到的懸浮液時， 可得到藍(lán)綠色固體。進(jìn)而，將藍(lán)綠色固體在減壓下W60°C干燥，得到11.4份式(A-I-13)的化 合物。收率80 %。
[0如2] 「化學(xué)式571
[0如 3;
[0504] 將式(A-I-13)的化合物0.35份溶解于氯仿并使體積為250cm3,將其中的2cm3用離 子交換水稀釋并使體積為IOOcm3(濃度:0.028g/L)，使用分光光度計(石英池、光程長:1cm) 測定吸收光譜。該化合物在Amax = 636nm處顯示吸光度2.5(任意單位）。
[0505] 合成參考例10
[0506] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入4-氯苯甲酯 甲基漠（東京化成工業(yè)(株)公司制造)5.0份及50%異丙醇水溶液50.0份后，在室溫下攬拌 30分鐘。接著，用10分鐘添加硫氯酸鐘3.1份。添加結(jié)束后，再在室溫下攬拌3小時。接著，滴 加自來水50.0份。滴加結(jié)束后，再在室溫下攬拌30分鐘。過濾出析出的黃色固體后，將得到 的黃色固體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的黃色固體在減壓下W6(TC干燥，得到4.0份式(B- III-14)所示的化合物。收率89%。
[0如7][化學(xué)式5引
[化0
[0509] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(B-II- 14) 所示的化合物5.0份及乙醇50.0份后，在室溫下攬拌30分鐘。接著，分別用10分鐘滴加贓 晚(東京化成工業(yè)(株)公司制造)3.0份及冰醋酸1.4份。滴加結(jié)束后，再在加熱回流下攬拌2 小時。將反應(yīng)用液放冷至室溫后，滴加自來水70.0份。滴加結(jié)束后，再在室溫下攬拌30分鐘。 過濾出析出的黃色固體后，將得到的黃色固體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的黃色固體在減 壓下W60°C干燥，得到3.7份式(B-I-14)所示的化合物。收率57%。
[0510] [化學(xué)式 59]
[0511]
[0512] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(B-I-14) 所示的化合物8.8部、4,4'-雙仁乙基氨基)二苯甲酬(東京化成工業(yè)(株)公司制造）10.0份 及甲苯20.0份后，接著，加入=氯氧憐14.8份并在95~100°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混 合物冷卻至室溫后，用異丙醇170.0份進(jìn)行稀釋。接著，將稀釋的反應(yīng)溶液注入到飽和食鹽 水300.0份中后，加入甲苯100份并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有 機(jī)層和水層。將水層通過分液操作廢棄后，將有機(jī)層用飽和食鹽水300份進(jìn)行清洗。向有機(jī) 層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾而得到干燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸 發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到藍(lán)紫色液體。將得到的藍(lán)紫色固體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的藍(lán) 紫色固體在減壓下W60°C干燥，得到5.3份式(A-II-14)所示的化合物。收率26%。
[051；3] 「化學(xué)式 601
[0514]
[0515] 式(A-II-14)所示的化合物的鑒定
[0516] (質(zhì)量分析）離子化模式=ESI+ :m/z = 585.禮M-Cl ] +
[0517] 精確質(zhì)量:620.3
[0518] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(A-II- 14) 所示的化合物 10.0 份、 =(=氣甲燒橫酷基 ） 甲基化鐘 （Cen 化 曰1 Glass(株） 公司制造） 8.0份、及N，N-二甲基甲酯胺30.0份后，40°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫 后，一邊攬拌1小時一邊向自來水500.0份滴加時，可得到深藍(lán)色懸浮液。過濾得到的懸浮液 時，可得到藍(lán)綠色固體。進(jìn)而，將藍(lán)綠色固體在減壓下W60°C干燥，得到13.6份式(4-1-14) 的化合物。收率85 %。
[05191
[0520；
[0521] 將式(A-I-14)的化合物0.35份溶解于氯仿并使體積為250cm3,將其中的2cm3用離 子交換水稀釋并使體積為IOOcm3(濃度:0.028g/L)，使用分光光度計(石英池、光程長:1cm) 測定吸收光譜。該化合物在如iax = 623nm處顯示吸光度2.7(任意單位）。
[0522] 合成參考例11
[0523] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入硫氯酸鐘 33.0份及丙酬160.0份后，在室溫下攬拌30分鐘。接著，用10分鐘滴加苯甲酯氯(東京化成工 業(yè)(株)公司制造)50.0份。滴加結(jié)束后，再在室溫下攬拌2小時。接著，將反應(yīng)混合物冰冷后， 滴加N-異丙基苯胺(東京化成工業(yè)(株)公司制造)41.6份。滴加結(jié)束后，再在室溫下攬拌30 分鐘。接著，將反應(yīng)混合物冰冷后，滴加30 %氨氧化鋼水溶液34.2份。滴加結(jié)束后，再在室溫 下攬拌30分鐘。接著，在室溫下滴加氯乙酸32.1份。滴加結(jié)束后，在加熱回流下攬拌7小時。 接著，將反應(yīng)混合物放冷至室溫后，將反應(yīng)溶液注入到自來水120.0份中后，加入甲苯200份 并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有機(jī)層和水層。將水層通過分液操 作廢棄后，將有機(jī)層用一當(dāng)量鹽酸200份進(jìn)行清洗，接著，用自來水200份清洗，最后用飽和 食鹽水200份進(jìn)行清洗。向有機(jī)層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾而得到干燥后的 有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到淡黃色液體。將得到的淡黃色液體用 柱色譜進(jìn)行精制。將精制的淡黃色液體在減壓下60°C干燥，得到44.8份式(B-I-15)所示的 化合物。收率47 %。
[0524] [化學(xué)式 62]
[05
[0526] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(B-I-15) 所示的化合物9.3部、4,4'-雙仁乙基氨基)二苯甲酬(東京化成工業(yè)(株)公司制造）10.0份 及甲苯20.0份后，接著，加入=氯氧憐14.8份并在95~100°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混 合物冷卻至室溫后，用異丙醇170.0份進(jìn)行稀釋。接著，將稀釋的反應(yīng)溶液注入到飽和食鹽 水300.0份中后，加入甲苯100份并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有 機(jī)層和水層。將水層通過分液操作廢棄后，將有機(jī)層用飽和食鹽水300份進(jìn)行清洗。向有機(jī) 層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾而得到干燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸 發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到藍(lán)紫色液體。將得到的藍(lán)紫色固體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的藍(lán) 紫色固體在減壓下W60°C干燥，得到20.5份式(4-11-15)所示的化合物。收率100%。
[0527] [化學(xué)式 63]
[0528；
[0529] 式(A-II-15)所示的化合物的鑒定
[0530] (質(zhì)量分析)離子化模式=ESI+:m/z = 601.禮M-Cir
[0531] 精確質(zhì)量:636.3
[0532] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(A-II- 15) 所示的化合物 10.0 份、雙 (= 氣甲燒橫酷基 ） 亞胺裡 （ 東京化成工業(yè) (株） 公司制造 ）5.9 份、及N，N-二甲基甲酯胺30.0份后，40°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后， 一邊攬拌1小時一邊向自來水500.0份滴加時，可得到深藍(lán)色懸浮液。過濾得到的懸浮液時， 可得到藍(lán)綠色固體。進(jìn)而，將藍(lán)綠色固體在減壓下W60°C干燥，得到11.7份式(4-1-15)的化 合物。收率85 %。
[05331
[化34
[0535」巧^、。-廣丄。川'、」化百'取八.>3。'仍-11付用午-^冊/|刀開'1義1啊只八；如0。1113，將其中的2。1113用罔 子交換水稀釋并使體積為IOOcm3(濃度:0.028g/L)，使用分光光度計(石英池、光程長:1cm) 測定吸收光譜。該化合物在Amax = 626nm處顯示吸光度2.8(任意單位）。
[化36] 合成參考例12
[0537] 將4,4'-二氯二苯甲酬（東京化成工業(yè)(株）公司制造）（1〇份、90mmol)的N，N-二甲 基甲酯胺（100mL)溶液用冰浴冷卻，加入氨化鋼(60%、4.3份、90mmol)，稍微攬拌后，一點點 地添加化合物2(6.5份、30mmol)。在室溫下攬拌5小時后，加入水，進(jìn)行二氯甲燒萃取，通過 硅膠柱色譜進(jìn)行精制，得到式(C-I-16)所示的化合物(3.1g、收率24%)。
[053引[化學(xué)式65]
[0539]
[0540] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(B-I-7) 所示的化合物7.6部、式(C-I-16)所示的化合物10.0份及甲苯20.0份后，接著，加入=氯氧 憐11.4份并在95~100°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，用異丙醇170.0 份進(jìn)行稀釋。接著，將稀釋的反應(yīng)溶液注入到飽和食鹽水300.0份中后，加入甲苯100份并攬 拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有機(jī)層和水層。將水層通過分液操作廢 棄后，將有機(jī)層用飽和食鹽水300份進(jìn)行清洗。向有機(jī)層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘 后，過濾而得到干燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到藍(lán)紫色液 體。將得到的藍(lán)紫色固體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的藍(lán)紫色固體在減壓下W60°C干燥，得 到17.8份式(A-II-16)所示的化合物。收率100%。
[05411
[0542；
[0543] 式(A-II-16)所示的化合物的鑒定
[0544] (質(zhì)量分析)離子化模式=ESI+:m/z = 715.3[M-Cl] +
[0545] 精確質(zhì)量:750.3
[0546] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(A-II- 16)所示的化合物10.0份、雙(=氣甲燒橫酷基）亞胺裡（東京化成工業(yè)(株）公司制造）5.0 份、及N，N-二甲基甲酯胺30.0份后，40°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后， 一邊攬拌1小時一邊向自來水500.0份滴加時，得到深藍(lán)色懸浮液。過濾得到的懸浮液時，可 得到藍(lán)綠色固體。進(jìn)而，將藍(lán)綠色固體在減壓下W60°C干燥，得到11.9份式(A-I-16)的化合 物。收率90 %。
[0547] [化學(xué)式 67]
[054引
[0549] 將式(A-I-16)的化合物0.35份溶解于氯仿并使體積為250cm3,將其中的2cm3用離 子交換水稀釋并使體積為IOOcm3(濃度:0.028g/L)，使用分光光度計(石英池、光程長:1cm) 測定吸收光譜。該化合物在如iax = 622nm處顯示吸光度2.9(任意單位）。
[0550] 合成參考例13
[0551] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入硫氯酸鐘 28.9份及丙酬160.0份后，在室溫下攬拌30分鐘。接著，用10分鐘滴加2,6-二氣苯甲酯氯(東 京化成工業(yè)(株)公司制造)50.0份。滴加結(jié)束后，再在室溫下攬拌2小時。接著，將反應(yīng)混合 物冰冷后，滴加N-乙基鄰甲苯胺(東京化成工業(yè)(株)公司制造)36.4份。滴加結(jié)束后，再在室 溫下攬拌30分鐘。接著，將反應(yīng)混合物冰冷后，滴加30%氨氧化鋼水溶液34.2份。滴加結(jié)束 后，再在室溫下攬拌30分鐘。接著，在室溫下滴加氯乙酸28.1份。滴加結(jié)束后，在加熱回流下 攬拌7小時。接著，將反應(yīng)混合物放冷至室溫后，將反應(yīng)溶液注入到自來水120.0份中后，加 入甲苯200份并攬拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有機(jī)層和水層。將水 層通過分液操作廢棄后，將有機(jī)層用一當(dāng)量鹽酸200份進(jìn)行清洗，接著，用自來水200份清 洗，最后用飽和食鹽水200份進(jìn)行清洗。向有機(jī)層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾 而得到干燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到淡黃色液體。將得到 的淡黃色液體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的淡黃色液體在減壓下6(TC干燥，得到25.2份式 (B-I-17)所示的化合物。收率27%。
[0巧2][化學(xué)式6引
[0553]
[0554] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(B-I-17) 所示的化合物8.1部、式(C-I-16)所示的化合物10.0份及甲苯20.0份后，接著，加入=氯氧 憐11.4份并在95~100°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，用異丙醇170.0 份進(jìn)行稀釋。接著，將稀釋的反應(yīng)溶液注入到飽和食鹽水300.0份中后，加入甲苯100份并攬 拌30分鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有機(jī)層和水層。將水層通過分液操作廢 棄后，將有機(jī)層用飽和食鹽水300份進(jìn)行清洗。向有機(jī)層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘 后，過濾而得到干燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到藍(lán)紫色液 體。將得到的藍(lán)紫色固體用柱色譜進(jìn)行精制。將精制的藍(lán)紫色固體在減壓下W6(TC干燥，得 到18.3份式(A-II-17)所示的化合物。收率100%。
[0555] [化學(xué)式 69]
[0556]
[0巧7 ] 巧U- i i -1'0所不的化甘物的鑒足
[0巧引（質(zhì)量分析）離子化模式=ESI+:m/z = 733.禮M-Cir [0巧9] 精確質(zhì)量:768.3
[0560] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(A-II- 17)所示的化合物10.0份、雙(=氣甲燒橫酷基）亞胺裡（東京化成工業(yè)(株）公司制造)4.9 份、及N，N-二甲基甲酯胺30.0份后，40°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后， 一邊攬拌1小時一邊向自來水500.0份滴加時，可得到深藍(lán)色懸浮液。過濾得到的懸浮液時， 可得到藍(lán)綠色固體。進(jìn)而，將藍(lán)綠色固體在減壓下W60°C干燥，得到11.5份式(4-1-17)的化 合物。收率87 %。
[0561 ][化學(xué)式 70]
[化62
[0563] 將式(A-I-17)的化合物0.35份溶解于氯仿并使體積為250cm3,將其中的2cm3用離 子交換水稀釋并使體積為IOOcm3(濃度:0.028g/L)，使用分光光度計(石英池、光程長:1cm) 測定吸收光譜。該化合物在如iax = 626nm處顯示吸光度2.6(任意單位）。
[0564] 樹脂合成參考例1
[0565] 在具備回流冷凝器器、滴液漏斗及攬拌機(jī)的燒瓶內(nèi)流過適量的氮氣而形成氮氣 氛，放入丙二醇單甲基酸乙酸醋100份，一邊攬拌一邊加熱至85°C。接著，使用滴加累用約5 小時向該燒瓶內(nèi)滴加溶解甲基丙締酸19部、3,4-環(huán)氧；環(huán)[5.2.1.02'6]癸燒-8-基丙締酸醋 及3,4-環(huán)氧S環(huán)[5.2.1.02'6]癸燒-9-基丙締酸醋的混合物(含有比W摩爾比計為50:50) (商品名巧-DCPA"、株式會社Diacel制造）171份于丙二醇單甲基酸乙酸醋40份而成的溶液。 另一方面，使用另一滴加累用約5小時向燒瓶內(nèi)滴加溶解聚合引發(fā)劑2,2'-偶氮雙(2,4-二 甲基戊臘)26份于丙二醇單甲基酸乙酸醋120部而成的溶液。聚合引發(fā)劑的滴加結(jié)束后，在 同溫度下保持約3小時，然后冷卻至室溫，得到固體成分為43.5%的共聚物(樹脂(B-Ia))的 溶液。得到的樹脂(B-Ia)的重均分子量為8000,分子量分布(Mw/Mn)為1.98,固體成分換算 的酸值為53mg-KOH/g。
[0566] 「化學(xué)式711
[0567]
郵6引 <著色固化性樹脂組合物的制備〉
[0569] 參考例1
[化70]將著色劑(A):式(A-I-I)的化合物26份、
[0571] 堿可溶性樹脂(B):樹脂(B-IaK固體成分換算)53份、
[0572] 聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙締酸醋化AYARAD(注冊商標(biāo))DPHA;日本化藥 (株)制造)16份、
[0573] 聚合引發(fā)劑（D) :N-苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基）辛燒-1-酬-2-亞胺 (bga州re (注冊商標(biāo))OXE-01; BASF公司制造;O-酷基朽化合物)4份、
[0574] 溶劑化）：丙二醇單甲基酸乙酸醋120份、
[05巧]溶劑化）：4-徑基-4-甲基-2-戊酬480份、W及
[化76] 流平劑(F):聚酸改性硅油（Toray Silicone S冊400;東麗道康寧(株）制造)0.15 份
[0577]混合，得到著色固化性樹脂組合物 [057引比較例1
[0579] 將著色劑(A):下式(A'）所示的化合物26部；
[0582] 堿可溶性樹脂(B):樹脂(B-IaK固體成分換算)53份、[0583] 聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙締酸醋化AYARAD(注冊商標(biāo))DPHA;日本化藥
[0580] 「
[0581] (株)制造)16份、
[0584] 聚合引發(fā)劑（D) :N-苯甲酯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基）辛燒-1-酬-2-亞胺 (bga州re (注冊商標(biāo))OXE-01; BASF公司制造;0-酷基朽化合物)4份、
[0585] 溶劑化）：丙二醇單甲基酸乙酸醋120份、
[0郎6]溶劑化）：4-徑基-4-甲基-2-戊酬480份、W及
[化87] 流平劑(F):聚酸改性硅油（Toray Silicone S冊400;東麗道康寧(株）制造)0.15 份
[0588]混合，得到著色固化性樹脂組合物 [化89] <濾色器的制作〉
[0590]在2英寸見方的玻璃基板(#1737; Corning公司制造)上通過旋涂法涂布該著色固 化性樹脂組合物后，在100°c下預(yù)烘賠3分鐘而形成著色組合物層。冷卻后，使用曝光機(jī) (TME-150RSK;Topcon(株）制造），在大氣氣氛下Wl50mJ/cm2的曝光量（365nm基準(zhǔn)）進(jìn)行曝 光。另外，未使用光掩模。將曝光后的著色組合物層在烘箱中W180°C進(jìn)行20分鐘后烘賠，從 而制作濾色器(膜厚2.祉m)。
[0591 ] <耐熱性評價〉
[0592] 將著色涂膜在230°C下加熱20分鐘，使用測色機(jī)(0SP-SP-200;化YMPUS公司制造） 測定涂布膜的加熱前后的xy色度坐標(biāo)(x、y)及亮度Y，通過JIS Z 8730中所記載的方法由由 該測定值算出色差（A化b*)。對參考例1中得到的涂布膜實施W上的耐熱性評價，結(jié)果色差 (AE：ab*)為4.1。
[0593] 對比較例1中得到的涂布膜實施W上的耐熱性評價，結(jié)果色差（A化b*)為12.1。另 夕F，對色差（A化b*)而旨，其值越小，表不為越具有局耐熱性的材料。
[0594] 參考例2
[05M]將參考例1的式(A-I-I)的化合物變更為(A-I-4)化合物，除此W外，與參考例1同 樣地制作著色組合物的涂布膜，實施耐熱性評價，結(jié)果著色組合物的涂布膜的色差（A Eab*)為6.0。
[0596] 參考例3
[0597] 將參考例1的式(A-I-I)的化合物變更為(A-I-7)的化合物，除此W外，與參考例1 同樣地制作著色組合物的涂布膜，實施耐熱性評價，結(jié)果著色組合物的涂布膜的色差（A Eab*)為2.7。
[059引 參考例4
[0599] 將參考例1的式(A-I-I)的化合物變更為(A-I-8)的化合物，除此W外，與參考例1 同樣地制作著色組合物的涂布膜，實施耐熱性評價，結(jié)果著色組合物的涂布膜的色差（A Eab*)為3.8。
[0600] 參考例5
[0601] 將參考例1的式(A-I-I)的化合物變更為(A-I-9)的化合物，除此W外，與參考例1 同樣地制作著色組合物的涂布膜，實施耐熱性評價，結(jié)果著色組合物的涂布膜的色差（A Eab*)為2.8。
[0602] 參考例6
[0603] 將參考例1的式(A-I-I)的化合物變更為(A-I-IO)的化合物，除此W外，與參考例1 同樣地制作著色組合物的涂布膜，實施耐熱性評價，結(jié)果著色組合物的涂布膜的色差（A Eab*)為6.8。
[0604] 參考例7
[0605] 將參考例1的式(A-I-1)的化合物變更為(A-I-11)的化合物，除此W外，與參考例1 同樣地制作著色組合物的涂布膜，實施耐熱性評價，結(jié)果著色組合物的涂布膜的色差（A Eab*)為3.9。
[0606] 參考例8
[0607] 將參考例1的式(A-I-1)的化合物變更為(A-I-12)的化合物，除此W外，與參考例1 同樣地制作著色組合物的涂布膜，實施耐熱性評價，結(jié)果著色組合物的涂布膜的色差（A Eab*)為4.1。
[060引 參考例9
[0609] 將參考例1的式(A-I-1)的化合物變更為(A-I-13)的化合物，除此W外，與參考例1 同樣地制作著色組合物的涂布膜，實施耐熱性評價，結(jié)果著色組合物的涂布膜的色差（A Eab*)為3.2。
[0610] 參考例10
[0611] 將參考例1的式(A-I-I)的化合物變更為(A-I-14)的化合物，除此W外，與參考例1 同樣地制作著色組合物的涂布膜，實施耐熱性評價，結(jié)果著色組合物的涂布膜的色差（A Eab*)為5.7。
[0612] 參考例11
[0613] 將參考例1的式(A-I-1)的化合物變更為(A-I-15)的化合物，除此W外，與參考例1 同樣地制作著色組合物的涂布膜，實施耐熱性評價，結(jié)果著色組合物的涂布膜的色差（A Eab*)為3.4。
[0614] 參考例12
[0615] 將參考例1的式(A-I-I)的化合物變更為(A-I-16)的化合物，除此W外，與參考例1 同樣地制作著色組合物的涂布膜，實施耐熱性評價，結(jié)果著色組合物的涂布膜的色差（A Eab*)為1.9。
[0616] 參考例13
[0617] 將參考例1的式(A-I-1)的化合物變更為(A-I-17)的化合物，除此W外，與參考例1 同樣地制作著色組合物的涂布膜，實施耐熱性評價，結(jié)果著色組合物的涂布膜的色差（A Eab*)為2.2。
[061引2.分散液的研究
[0619] 合成例1
[0620] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入N-甲基苯胺 (東京化成工業(yè)(株)公司制造）15.3份及N，N-二甲基甲酯胺60份，然后，將混合溶液冰冷。在 冰冷下用30分鐘一點點地加入60 %氨化鋼（東京化成工業(yè)(株)公司制造)5.7份后，一邊升 溫至室溫一邊攬拌1小時。將4,4'-二氣二苯甲酬（東京化成工業(yè)(株)公司制造no.4份一點 點地加入到反應(yīng)液中并在室溫下攬拌24小時。將反應(yīng)液一點點地加入到冰水200份中后，在 室溫下靜置15小時，若通過傾析除去水，則W殘渣的形式得到粘稠固體。在該粘稠固體中加 入甲醇60份后，在室溫下攬拌15小時。
[0621] 過濾出析出的固體后，通過柱色譜進(jìn)行精制。將精制的淡黃色固體在減壓下W60 °C干燥，得到9.8份式(C-I-18)所示的化合物。
[0622] [化學(xué)式 73]
[0623]
[0624] W下的反應(yīng)在氮氣氛下進(jìn)行。在具備冷卻管及攬拌裝置的燒瓶中投入式(B-I-7) 所示的化合物8.2部、式（C-I-18)所示的化合物10份及甲苯20份后，接著，加入=氯氧憐 12.2份并在95~100°C下攬拌3小時。接著，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，用異丙醇170份進(jìn) 行稀釋。接著，將稀釋的反應(yīng)溶液注入到飽和食鹽水300份中后，加入甲苯100份并攬拌30分 鐘。接著，停止攬拌，靜置30分鐘，結(jié)果分離成有機(jī)層和水層。將水層通過分液操作廢棄后， 將有機(jī)層用飽和食鹽水300份進(jìn)行清洗。向有機(jī)層加入適當(dāng)量的芒硝并攬拌30分鐘后，過濾 而得到干燥后的有機(jī)層。將得到的有機(jī)層用蒸發(fā)器蒸饋除去溶劑，得到藍(lán)紫色液體。進(jìn)而， 將藍(lán)紫色固體在減壓下W60°C干燥，得到18.4份式(4-11-18)所示的化合物。
[06751 豐井 7/L1
[06：
[0心」 W I、日、」iXJ化忙炎V飛分I* PKtIJ。忙巧巧V'子巧^奶斤桌置的燒瓶中投入式（A-II- 18)所示的化合物8份、甲醇396份后，在室溫下攬拌30分鐘而制備藍(lán)色溶液。接著，在藍(lán)色溶 液中投入水396份后，再在室溫下攬拌30分鐘而得到反應(yīng)溶液。
[06%]在燒杯中投入水53份中，再將Keggin型憐鶴酸(Al化ich社制）11.8份及甲醇53份 投入到該水中，在空氣氣氛下、在室溫下混合而制備憐鶴酸溶液。
[0629] 將得到的憐鶴酸溶液用1小時滴加于之前制備的反應(yīng)溶液中。再在室溫下攬拌30 分鐘后，進(jìn)行過濾而得到藍(lán)色固體。將得到的藍(lán)色固體投入到甲醇200份中，分散1小時后， 重復(fù)2次進(jìn)行過濾的操作。將通過該操作得到的藍(lán)色固體投入到水200份中，分散1小時后， 重復(fù)2次進(jìn)行過濾的操作。將通過該操作得到的紫色固體在減壓下W60°C干燥，得到17.1份 式(A-I-18)所示的化合物。
[0630] [化學(xué)式 75]
[0631]
[0632] 樹脂合成例I
[0633] 在具備回流冷凝器、滴液漏斗及攬拌機(jī)的燒瓶內(nèi)WO.02L/分鐘流過氮氣而形成氮 氣氛，放入3-甲氧基-1-下醇200質(zhì)量份及3-甲氧基下基乙酸醋105質(zhì)量份，一邊攬拌一邊加 熱至70°C。接著，將甲基丙締酸60質(zhì)量份、3,4-環(huán)氧S環(huán)[5.2.1.02'6]癸基丙締酸醋(式(II- 1)所示的化合物及式(III-I)所示的化合物的摩爾比為50:50的混合物。）240質(zhì)量份溶解于 3-甲氧基下基乙酸醋140質(zhì)量份而制備溶液，將該溶解液使用滴液漏斗用4小時滴加到保溫 在70°C的燒瓶內(nèi)。另一方面，使用另一滴加累用約4小時向燒瓶內(nèi)滴加溶解聚合引發(fā)劑2， 2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊臘)30質(zhì)量份于3-甲氧基下基乙酸醋225質(zhì)量份而成的溶液。聚合 引發(fā)劑溶液滴加結(jié)束后，保持在70°C4小時，然后，冷卻至室溫，得到固體成分為32.6質(zhì) 量％、酸值為llOmg-KOH/g(固體成分換算）的樹脂B-化溶液。得到的樹脂B-化的重均分子量 Mw為13,400、分子量分布為2.50。
[0634] 實施例1: <分散液的制備〉
[06對將式(A-I-18)所示的化合物10份、分散劑(BYK(注冊商標(biāo))-LPN6919(BYK-C肥MIE Japan公司制造））2份、樹脂B-化（固體成分換算)4份、丙二醇單甲基酸乙酸醋84份及0.2mm 的氧化錯珠300份，使用涂料調(diào)和器(Red Devil公司制造)振蕩6小時，制備分散液(1)。
[0636] 實施例2: <著色固化性樹脂組合物〉
[0637] 將表7所示的成分混合，得到著色固化性樹脂組合物。
[063引實施例3: <著色固化性樹脂組合物〉
[0639] 將表7所示的成分混合，得到著色固化性樹脂組合物。
[0640] 實施例4: <分散液的制備〉
[0641] 將式(A-I-18)所示的化合物10份、式(*)所示的化合物0.4份、分散劑(BYK(注冊商 標(biāo))-LPN6919(BYK-CHEMIE Japan公司制造））2份、樹脂B-化（固體成分換算)4份、丙二醇單 甲基酸乙酸醋84份及0.2mm的氧化錯珠300份，使用涂料調(diào)和器(Red Devil公司制造)振蕩6 小時，制備分散液(2)。
[0642] 實施例5: <著色固化性樹脂組合物〉
[0643] 將表7所示的成分混合，得到著色固化性樹脂組合物。
[0644] 比較例2: <著色固化性樹脂組合物〉
[0645] 將表7所示的成分混合，得到著色固化性樹脂組合物。
[0646] [表7] r06471
[064引在表7中，各成分如下所述。
[0649] 分散液(1):上述得到的分散液(1)
[0650] 分散液(2):上述得到的分散液(2)
[0651 ]著色劑(A-I-18):式(A-I-18)所示的化合物 [0652]著色劑(*):式(*)所示的化合物 [0化3] 「化舉式761
[0 化4]
cm2的曝光量(365nm基準(zhǔn))進(jìn)行曝光。另外，未使用光掩模。將曝光后的著色組合物層在烘箱 中W 180°C進(jìn)行20分鐘后烘賠，從而制作濾色器(膜厚2. Own)。
[0663] 使用測色機(jī)(0SP-SP-200;化YMPUS社制）對由實施例2或比較例2的著色固化性樹 脂組合物得到的濾色器測定在l〇〇°C下預(yù)烘賠3分鐘時和在180°C下后烘賠20分鐘時的色 差。由實施例2中得到的著色固化性樹脂組合物制作的濾色器的色差（AEab*)為3.8,由比 較例2中得到的著色固化性樹脂組合物制作的濾色器的色差（A化b*)為17.6。
[0664] <耐熱性的評價〉
[0665] 將由實施例2、3、5或比較例2的著色固化性樹脂組合物得到的濾色器在230°C下加 熱20分鐘，使用測色機(jī)(0SP-SP-200;化YMPUS公司制造)測定加熱前后的色差（AEab*)。由 實施例2得到的著色固化性樹脂組合物制作的濾色器的色差（AEab*)為5.0,由實施例3中 得到的著色固化性樹脂組合物制作的濾色器的色差（AEab*)為2.7,由實施例5中得到的著 色固化性樹脂組合物制作的濾色器的色差（AEab*)為2.2,由比較例2中得到的著色固化性 樹脂組合物制作的濾色器的色差（A化b*)為8.5。
【主權(quán)項】
1. 著色分散液，其含有式(A-I)所示的化合物和溶劑， [化學(xué)式1]式(A-Ι)中，m表示自然數(shù)， X表示氧原子或硫原子， R41~R46分別獨立地表示氫原子、可以具有取代基的碳數(shù)1~20的飽和烴基、在碳數(shù)2~ 20的烷基的碳原子間插入有氧原子的基團(tuán)、或可以具有取代基的芳基，R41和R42可以鍵合并 與它們所鍵合的氮原子一起形成環(huán)，R 43和R44可以鍵合并與它們所鍵合的氮原子一起形成 環(huán)，R45和R 46可以鍵合并與它們所鍵合的氮原子一起形成環(huán)， R47~R54分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、硝基、羥基、碳數(shù)1~8的烷基、或在碳數(shù)2~8 的烷基的碳原子間插入有氧原子的基團(tuán)， R55表示氫原子、碳數(shù)1~20的飽和烴基、或可以具有取代基的芳基， 另外，在所述式(A-Ι)在一分子中具有多個作為陽離子部分的 [化學(xué)式2]的情況下，多個陽離子部分可以相同，也可以不同， [Y]t表示含有選自由鎢、鉬、硅、磷構(gòu)成的組中的至少1個元素和氧作為必需元素的m價 的陰咼子。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的著色分散液，其中，式(A-Ι)中的[Y]-為含有鎢作為必需元素 的雜多酸或者同多酸的陰離子。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的著色分散液，其中，式(A-Ι)中的[Y]-為磷鎢酸的陰離子、硅鎢 酸的陰離子、或鎢系同多酸的陰離子。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的著色分散液，其還含有染料。5. 著色固化性樹脂組合物，其含有根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的著色分散液、樹 脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引發(fā)劑(D)。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的著色固化性樹脂組合物，其含有染料。7. 濾色器，其使用根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的著色固化性樹脂組合物形成。8. 顯示裝置，其包含根據(jù)權(quán)利要求7所述的濾色器。
【文檔編號】G03F7/004GK105925010SQ201610108908
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2016年2月26日
【發(fā)明人】藤田拓麻, 鈴木智也, 權(quán)寧豎
【申請人】東友精細(xì)化工有限公司