加成型有機(jī)硅粘結(jié)密封膠用增粘劑、制法和所用組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種用于制備加成型有機(jī)娃粘結(jié)密封用增粘劑的組合物，其包含（A) 甲基乙締基MQ娃樹(shù)脂，其M/Q值為0. 5-0. 9且乙締基含量為4 % -10% ;度）丫 -(2, 3-環(huán)氧 丙氧基）丙基烷氧基硅烷或β-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基烷氧基硅烷；（C)正娃酸醋；和值） 鐵酸醋。本發(fā)明還設(shè)及一種加成型有機(jī)娃粘結(jié)密封膠用增粘劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)娃橡膠由于其優(yōu)異的綜合性能而成為廣泛應(yīng)用的特種橡膠，并且根據(jù)其固化 機(jī)理可分為縮合型和加成型。加成型娃橡膠與縮合型娃橡膠相比具有硫化速度快、生產(chǎn)效 率高、不釋放小分子、沒(méi)有腐蝕性、線收縮率小且能深層固化的優(yōu)點(diǎn)。此外，加成型娃橡膠還 具有生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)便、成本低廉等突出的優(yōu)點(diǎn)。因此，加成型娃橡膠具有更廣泛的應(yīng)用前景。
[0003] 然而，阻礙加成型娃橡膠發(fā)展的最突出的問(wèn)題是其對(duì)基材幾乎沒(méi)有粘結(jié)性，運(yùn)是 因?yàn)榧映尚屯尴鹉z表面能低，自身分子極性低等，并且運(yùn)很大程度上限制了加成型娃橡膠 的應(yīng)用。因此，如何解決加成型娃橡膠的粘結(jié)性問(wèn)題已成為了研究的熱點(diǎn)，目前提高加成型 娃橡膠與基材之間的粘結(jié)強(qiáng)度的方法主要有Ξ種：一是使用底涂劑對(duì)基材表面進(jìn)行處理， 該方法能顯著提高娃橡膠與基材之間的粘結(jié)強(qiáng)度，但由于增加了底涂工序，不僅導(dǎo)致生產(chǎn) 效率降低，還由于底涂劑基本上都含有易揮發(fā)的易燃溶劑，而引起運(yùn)輸危險(xiǎn)、環(huán)境污染和危 害人體健康等問(wèn)題；二是改變基礎(chǔ)聚合物的分子結(jié)構(gòu)，在合成基礎(chǔ)聚合物時(shí)引入環(huán)氧基、醋 基和甲氧基等基團(tuán)，從而提高其粘結(jié)性，但是該方法由于生產(chǎn)工藝復(fù)雜，成本較高而限制了 其使用；Ξ是添加增粘劑，增粘劑由于在硫化過(guò)程中能夠與基材表面的活性基團(tuán)發(fā)生相互 作用而使其粘結(jié)性能提高。另外，第Ξ種方法由于操作簡(jiǎn)單易行且方便實(shí)用而具有廣闊的 發(fā)展前景。
[0004] 但是不同的增粘劑改進(jìn)加成型娃橡膠與不同的基材之間的粘結(jié)效果也不同，因 此，工程師們必須篩選出最適合粘結(jié)所期望的基材的增粘劑，運(yùn)對(duì)增粘劑的多元化提出了 需求，同時(shí)也對(duì)增粘劑的通用性提出了更高的要求。 陽(yáng)〇化]因此，需要提供一種能夠提高加成型娃橡膠與諸如玻璃、侶和不誘鋼的常見(jiàn)基材 之間的粘結(jié)強(qiáng)度的增粘劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為了解決加成型娃橡膠與常見(jiàn)基材之間的粘結(jié)強(qiáng)度小的問(wèn)題，本發(fā)明提供一種用 于制備加成型有機(jī)娃粘結(jié)密封膠用增粘劑的組合物，其包含：
[0007] (Α)甲基乙締基MQ娃樹(shù)脂，其M/Q值為0.5-0. 9且乙締基含量為4 %-10%，
[0008] 度）丫 - (2, 3-環(huán)氧丙氧基）丙基烷氧基硅烷或β- (3, 4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基烷氧基 硅烷，
[0009] 似正娃酸醋，和
[0010] (D)鐵酸醋； W11] 其中，甲基乙締基MQ娃樹(shù)脂中的乙締基含量與丫-(2, 3-環(huán)氧丙氧基）丙 基烷氧基硅烷或β-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基烷氧基硅烷與正娃酸醋的摩爾比為 0. 4-0. 9:1:0. 15-0. 4,鐵酸醋的用量為0. 7重量％ -1. 2重量％，基于所述組合物的總重量 計(jì)。
[0012] 另外，本發(fā)明還提供一種由所述組合物制備的加成型有機(jī)娃粘結(jié)密封膠用增粘 劑。
[0013] 此外，本發(fā)明還提供一種由所述組合物制備所述增粘劑的方法，其包括W下步 驟：
[0014] (1)將所述組合物各組分混合均勻；
[0015] (2)將所得的混合物加熱至40至80°C，并在該溫度下反應(yīng)1至24小時(shí)；并且
[0016] 做在80°C下減壓去除步驟似所得的混合物中的低沸物，W得到本發(fā)明的加成 型有機(jī)娃粘結(jié)密封膠用增粘劑。
[0017] 本發(fā)明的方法簡(jiǎn)單便利，反應(yīng)條件溫和且原材料易得。而且，由本發(fā)明的方法制備 的增粘劑能夠顯著提高加成型有機(jī)娃與常見(jiàn)基材，特別是玻璃、金屬、聚碳酸醋之間的粘結(jié) 強(qiáng)度。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 通過(guò)下面的描述進(jìn)一步詳細(xì)解釋本發(fā)明，但W下描述僅用于使本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng) 域的普通技術(shù)人員能夠更加清楚地理解本發(fā)明的原理和精髓，不意味著對(duì)本發(fā)明進(jìn)行任何 形式的限制。
[0019] 一般而言，除非另作說(shuō)明，本文中所用的各組分是市售可得的或現(xiàn)有技術(shù)中眾所 周知的或技術(shù)人員通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)的公開(kāi)內(nèi)容而易于得到的。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種用于制備加成型有機(jī)娃粘結(jié)密封膠用增粘劑的 組合物，其包含： 陽(yáng)02U (A)甲基乙締基MQ娃樹(shù)脂，其M/Q值為0.5-0. 9且乙締基含量為4 %-10%，
[0022] 度）丫 - (2, 3-環(huán)氧丙氧基）丙基烷氧基硅烷或β- (3, 4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基烷氧基 硅烷， 陽(yáng)〇2引 似正娃酸醋，和
[0024] (D)鐵酸醋； W25] 其中，甲基乙締基MQ娃樹(shù)脂中的乙締基含量與丫-(2, 3-環(huán)氧丙氧基）丙 基烷氧基硅烷或β-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基烷氧基硅烷與正娃酸醋的摩爾比為 0. 4-0. 9:1:0. 15-0. 4,鐵酸醋的用量為0. 7重量％ -1. 2重量％，基于所述組合物的總重量 計(jì)。
[0026] 在本發(fā)明中，所述甲基乙締基MQ娃樹(shù)脂中的Μ意指單官能度硅氧烷鏈節(jié)，而Q意 指四官能度硅氧烷縮聚鏈節(jié)。術(shù)語(yǔ)M/Q值意指單官能度硅氧烷鏈節(jié)與四官能度硅氧烷縮聚 鏈節(jié)的數(shù)量比，其通過(guò)核磁共振波譜儀進(jìn)行測(cè)量。乙締基含量通過(guò)艦量法進(jìn)行測(cè)定。
[0027] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的組合物中，所述甲基乙締基MQ娃樹(shù)脂的M/Q值為 0. 5-0. 9,優(yōu)選0. 6-0. 8,并且乙締基含量為4% -10%，優(yōu)選5% -8%。
[0028] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的組合物中，所述丫-(2, 3-環(huán)氧丙氧基）丙基烷氧基娃 燒度）可優(yōu)選為丫-(2, 3-環(huán)氧丙氧基）丙基C1-C8烷氧基硅烷，更優(yōu)選丫-(2, 3-環(huán)氧丙 氧基）丙基Ξ甲氧基硅烷、丫-(2, 3-環(huán)氧丙氧基）丙基Ξ乙氧基硅烷或丫-(2, 3-環(huán)氧丙 氧基）丙基二乙氧基硅烷。上述丫-(2, 3-環(huán)氧丙氧）丙基烷氧基硅烷可單獨(dú)使用或W其 混合物的形式使用。
[0029] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的組合物中，所述β-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基烷氧基娃 燒度）可優(yōu)選為β-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基C1-C8烷氧基硅烷，更優(yōu)選β-(3, 4-環(huán)氧環(huán) 己基）乙基Ξ甲氧基硅烷、β-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基Ξ乙氧基硅烷或β-(3, 4-環(huán)氧環(huán) 己基）乙基二乙氧基硅烷。上述β-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基烷氧基硅烷可單獨(dú)使用或W 其混合物的形式使用
[0030] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的組合物中，所述正娃酸醋（C)可優(yōu)選為正娃酸C1-C8 烷基醋，更優(yōu)選正娃酸甲醋、正娃酸乙醋、正娃酸丙醋、正娃酸異丙醋。上述正娃酸醋可單獨(dú) 使用或W其混合物的形式使用。
[0031] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的組合物中，所述鐵酸醋（D)可優(yōu)選為鐵酸C1-C8烷基 醋，更優(yōu)選鐵酸四乙醋、鐵酸四下醋、鐵酸四異丙醋、四叔下基鐵酸醋。上述鐵酸醋可單獨(dú)使 用或W其混合物的形式使用。
[0032] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述鐵酸醋（D)的用量為0. 7重量％ -1. 2重 量％，優(yōu)選0. 8重量％ -1重量％。
[0033] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的組合物中，所述甲基乙締基MQ娃樹(shù)脂中的乙締基含 量與γ-(2, 3-環(huán)氧丙氧基）丙基烷氧基硅烷或β-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基烷氧基硅烷與 正娃酸醋的摩爾比為 0. 4-0. 9:1:0. 15-0. 4,優(yōu)選 0. 5-0. 8:1:0. 2-0. 3。
[0034] 本發(fā)明所述組合物各組分可W直接混合，成為混合物形態(tài)，也可W分別放置，待使 用時(shí)再混合。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明的第二方面，本發(fā)明還提供一種由上述組合物制備的加成型有機(jī)娃粘 結(jié)密封膠用增粘劑。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明的第Ξ方面，本發(fā)明還提供一種由所述組合物制備所述增粘劑的方 法，其包括W下步驟：
[0037] (1)將所述組合物各組分混合均勻；
[00測(cè) 似將所得的混合物加熱至40至80°C，并在該溫度下反應(yīng)1至24小時(shí)；并且
[0039] 做在80°C下減壓去除步驟似所得的混合物中的低沸物，W得到本發(fā)明的加成 型有機(jī)娃粘結(jié)密封膠用增粘劑。
[0040] 在所述加成型有機(jī)娃粘結(jié)密封膠用增粘劑的使用過(guò)程中，將本發(fā)明的加成型有機(jī) 娃粘結(jié)密封膠用增粘劑W所期望的量加入到加成型娃橡膠中并混合均勻，然后將所得的混 合物涂覆于基材上即可。
[0041] 本發(fā)明的方法簡(jiǎn)單便利，反應(yīng)條件溫和且原材料易得。因此該方法可工業(yè)應(yīng)用。而 且，由本發(fā)明的方