一種合成熒烷類(lèi)黑色熱壓敏成色劑的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)染料領(lǐng)域，具體涉及一種合成熒烷類(lèi)黑色熱壓敏成色劑的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 熱壓敏成色劑是一類(lèi)具備特殊性能的有機(jī)染料，通常情況下為無(wú)色，在受熱或受 壓后與顯色劑共同作用而顯色，主要有結(jié)晶紫類(lèi)及苯并呋喃類(lèi)，分子主體結(jié)構(gòu)及取代官能 團(tuán)不同而顯現(xiàn)出不同的顏色。目前主要應(yīng)用于無(wú)碳復(fù)寫(xiě)紙的生產(chǎn)。黑色是目前熱、壓敏成 色劑中最重要的一個(gè)品種。
[0003] 國(guó)內(nèi)申請(qǐng)?zhí)枮?00610145067X的專(zhuān)利公開(kāi)了一種3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯 氨基熒烷的制備方法，其實(shí)使用2-甲基-4-甲氧基-二苯胺DPA作為原料，將BBA溶解于 90-102 %的硫酸或發(fā)煙硫酸中，待全部溶解后，將其與基于1重量份的BBA為0. 3-0. 7重量 份的DPA在5~40°C下反應(yīng)4~8小時(shí)，然后將反應(yīng)液滴加至0~20°C的水中，分離形成 的沉淀得到中間體2-羥基-4-二丁基氨基-5-甲氧基-6-甲基-7-苯氨基熒烷；用堿性溶 液中和并水解所述中間體，回流后，靜置分離除去水層；經(jīng)精制步驟得到熱敏染料3-二丁 基氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷ODB2。通過(guò)其公開(kāi)的方法獲得的ODB2產(chǎn)品完全可以達(dá)到 國(guó)際市場(chǎng)的要求并且生產(chǎn)成本大幅降低。但是其方案中采用六段作為催化劑，生產(chǎn)過(guò)程中 有大量廢酸產(chǎn)生，生產(chǎn)存在較為嚴(yán)重的環(huán)保問(wèn)題；而且濃硫酸的使用導(dǎo)致生產(chǎn)危險(xiǎn)性增加。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 鑒于以上所述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于提供一種新的苯并呋喃類(lèi)化合 物及其合成方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)中由于采用硫酸作為催化劑，生產(chǎn)過(guò)程中有大量廢酸產(chǎn) 生的技術(shù)缺陷。
[0005] 為了達(dá)到上述發(fā)明目的及其他目的，本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
[0006] -種合成熒烷類(lèi)黑色熱壓敏成色劑的方法，使用由式II代表的二苯酮酸和式III代 表的2-甲基-4-甲氧基-二苯胺作為原料，并且所述方法包括如下步驟：
[0007] 將二苯酮酸、2-甲基-4-甲氧基-二苯胺DPA和催化劑加入有機(jī)溶劑中反應(yīng)，反應(yīng) 結(jié)束后將反應(yīng)液過(guò)濾獲得濾液；將濾液加水并調(diào)節(jié)pH > 10后加熱回流分去水相獲得有機(jī) 相；將有
[0008] 機(jī)相冷卻結(jié)晶、過(guò)濾即獲得具有式I代結(jié)構(gòu)的熒烷類(lèi)成色劑；
[0009] 式 I :
[0010]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種合成熒烷類(lèi)黑色熱壓敏成色劑的方法，使用由式II代表的二苯酮酸和式III代表 的2-甲基-4-甲氧基-二苯胺作為原料，并且所述方法包括如下步驟： 將二苯酮酸、2-甲基-4-甲氧基-二苯胺和催化劑加入有機(jī)溶劑中反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后將 反應(yīng)液過(guò)濾獲得濾液；將濾液加水并調(diào)節(jié)pH> 10后加熱回流分去水相獲得有機(jī)相；將有 機(jī)相冷卻結(jié)晶、過(guò)濾即獲得具有式I結(jié)構(gòu)的熒烷類(lèi)成色劑；
其中，式I和式II中&代表烷基，R2代表芳基；所述烷基為具有1~10個(gè)碳的直鏈或 3~10個(gè)支鏈烷基；所述芳基為苯基、鄰?fù)榛交?、間烷基苯基、對(duì)烷基苯基和2, 4-二烷基 苯基中的一種或多種，且所述芳基上的烷基為具有1~10個(gè)碳的直鏈或3~10支鏈烷基。
2. 如權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，所述催化劑為固體酸催化劑，所述固體酸催化 劑中氫離子的摩爾數(shù)為所述二苯酮酸的摩爾數(shù)的1~5倍。
3. 如權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，所述固體酸催化劑選自強(qiáng)酸性苯乙烯系陽(yáng)離 子交換樹(shù)脂、全氟磺酸樹(shù)脂，磺酸樹(shù)脂和蒙脫土和改性蒙脫土中的一種或多種。
4. 如權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，所述二苯酮酸和2-甲基-4-甲氧基-二苯胺 的摩爾比為1 : 0. 8~1. 2。
5. 如權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，所述反應(yīng)的反應(yīng)溫度為80~120°C。
6. 如權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑選自甲苯和二甲苯中的一種或 兩種。
7. 如權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液過(guò)濾獲得濾液中含有中 間體化合物，所述中間體化合物的結(jié)構(gòu)式如式IV所示：
8. 如權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，采用堿性水溶液調(diào)節(jié)濾液pH> 10,所述堿性 水溶液選自氫氧化鈉水溶液、碳酸鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液和碳酸鉀水溶液中的一種或 多種。
9. 如權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，將有機(jī)相冷卻時(shí)，冷卻至溫度小于20°C。
10. 如權(quán)利要求1所述方法，其特征在于，過(guò)濾后獲得的熒烷類(lèi)成色劑采用甲醇洗滌并 干燥。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種合成熒烷類(lèi)黑色熱壓敏成色劑的方法，使用二苯酮酸和2-甲基-4-甲氧基-二苯胺作為原料，并且所述方法包括如下步驟：將二苯酮酸、2-甲基-4-甲氧基-二苯胺和催化劑加入有機(jī)溶劑中反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液過(guò)濾獲得濾液；將濾液加水并調(diào)節(jié)pH＞10后加熱回流分去水相獲得有機(jī)相；將有機(jī)相冷卻結(jié)晶、過(guò)濾即獲得熒烷類(lèi)成色劑。本發(fā)明中制備的成色劑中具有芳基，代替了傳統(tǒng)黑色成色劑中的烷基，這進(jìn)一步增大了成色劑分子中共軛體系，增大了成色劑的吸光強(qiáng)度；其采用高效且可回收套用的固體酸催化劑，減少了制備過(guò)程中酸和堿的用量，且大大減少了廢酸廢水的排放量，節(jié)約了生產(chǎn)成本，且更加綠色環(huán)保。
【IPC分類(lèi)】C09B57-00
【公開(kāi)號(hào)】CN104845404
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510141665
【發(fā)明人】羅綱, 張良, 張少剛, 李新, 范雪東
【申請(qǐng)人】上海瑞年精細(xì)化工有限公司
【公開(kāi)日】2015年8月19日
【申請(qǐng)日】2015年3月30日