專利名稱：：非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物、船體外殼的涂覆方法和經(jīng)涂覆的船體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物、由該組合物形成的重型涂膜、涂覆船體外殼的方法和經(jīng)涂覆的船體。本發(fā)明尤其涉及非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物，該組合物具有優(yōu)良的性能，以作為船各部分(如船體外殼、外露甲板、上層結(jié)構(gòu)、船艙和壓載艙)使用的重型涂料組合物；它還能形成與無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料薄膜或其它各種施用于其上的面漆有優(yōu)良的粘合強(qiáng)度的薄膜。本發(fā)明還涉及由該涂料組合物形成的重型涂膜。本發(fā)明進(jìn)一步涉及涂覆船體外殼的方法，通過使用該方法，可以只用少數(shù)幾種涂料就能形成具有優(yōu)良的防腐蝕性、耐候性和防污性能的涂膜，因此縮短了涂覆時間，降低了貯存涂料的成本，同時有利于涂覆工人的健康和環(huán)境保護(hù)。另外，本發(fā)明還涉及用這些方法涂覆的船體。迄今為止，已經(jīng)有各種不同的重型涂料組合物被用于船體的各部分，如船體外殼、外露甲板、上層結(jié)構(gòu)、船艙和壓載艙。這些船體部分中，船體外殼可以粗略地分為三個區(qū)域(1)底部，該區(qū)域總是浸在水中(包括淡水和海水)；(2)干舷，該區(qū)域不浸入水中；(3)水線間船殼，它處于底部和干舷之間，反復(fù)地經(jīng)歷浸入水中和暴露于大氣中。在涂覆船體外殼時，要求用于于舷的涂料具有耐候性，因為這一區(qū)域暴露于強(qiáng)烈的陽光下和猛烈的風(fēng)浪中；要求用于底部的涂料具有防污性能，因為該區(qū)域常年浸入水面以下；要求用于水線間船殼的涂料具有耐候性、防水性，有時還要求具有防污性能，因為該區(qū)域經(jīng)歷猛烈的風(fēng)浪，且反復(fù)地經(jīng)歷浸入水中和暴露于干燥的空氣中。因此，為了使用滿足上述要求的涂料來涂覆這些區(qū)域，目前制備了多種專用的底漆，這些涂料考慮了粘合強(qiáng)度等，因此確保了粘合強(qiáng)度和防腐蝕性能。迄今為止，船體底部(有時還有水線間船殼)是使用很高稠度的具有優(yōu)良的防腐蝕性能的焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物來涂覆的。但是，這一類型的涂料的一大問題是焦油的致癌作用，還有其它問題，如涂覆后會生銹，焊接或切割的熱會導(dǎo)致燃燒，以及由于焦油是黑色的，使得涂膜的狀況幾乎不能通過眼睛觀察來判斷。另外，含焦油的涂料還有另一個問題，焦油組分會滲出至其所在的涂膜上的面漆涂膜，導(dǎo)致船體外觀很差，或者會對各種功能如防污性能和耐候性產(chǎn)生不良影響。非焦油型的底漆通常用作外殼的干舷(有時也用作水線間船殼)的底漆，以避免上述焦油的滲出。因此，在使用具有優(yōu)良的防腐蝕性能的焦油型環(huán)氧重型涂料組合物作為底部的底漆或底部和水線間船殼的底漆時，必須十分小心。例如，在涂覆焦油型和非焦油型底漆時，必須保護(hù)這些底漆的邊界，即通過固定板或帶子來保護(hù)不應(yīng)被涂覆的區(qū)域。在涂覆過程中，覆疊部分(即不同的涂料互相覆疊的部分)的處理應(yīng)十分小心。另外，當(dāng)使用不同的涂料時，需要徹底地清洗涂料機(jī)，這使得過程復(fù)雜化，且浪費了稀釋劑。另外，在常規(guī)的涂覆方法中，當(dāng)在焦油型環(huán)氧重型涂料組合物涂膜的表面外涂覆無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料時，需要事先在焦油型環(huán)氧重型涂膜上涂上一層乙烯基型或焦油乙烯基型粘合劑涂層，然后將無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料施用于粘合劑涂層上，因為在這兩層涂膜間粘合強(qiáng)度較弱。如果要將面漆涂覆在焦油型環(huán)氧重型涂膜上，則要間隔一段給定的時間涂覆面漆。涂覆焦油型環(huán)氧重型涂料組合物時，間隔相對較短，這使得過程和執(zhí)行操作均復(fù)雜化。在常規(guī)的涂覆方法中，如上所述，用于除浸入水面以下區(qū)域的外殼部分和用于外露甲板的重型涂料組合物互不相同。對于每一區(qū)域，均使用專門的面漆和專門的粘合劑涂層。另外，對于客戶的各種不同的需要，必須制備相當(dāng)多種類的涂料，同時需要復(fù)雜的執(zhí)行控制。因此，貯存涂料和運輸涂料的成本和變得很高。而且，因為涂覆過程很復(fù)雜，所以涂覆所需的時間很長，過程控制也變得復(fù)雜化了。因此，目前需要研制一種重型涂料組合物，它能在船體的所有部分，如外船殼(包括底部、水線間船殼和干舷)、外露甲板、上層結(jié)構(gòu)、船艙和壓載艙上形成均勻的底涂膜，使這些部分具有防腐蝕的性能；當(dāng)?shù)淄磕た梢匀芜x地被無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料或類似涂料所涂覆時，該涂料組合物能形成具有優(yōu)良粘合強(qiáng)度和防污性能的面漆涂膜；它還能縮短涂覆時間。還需要研制一種涂覆船體外殼的方法，該方法能通過按特定的次序用少數(shù)幾種涂料涂覆船體外殼形成優(yōu)良的防污涂膜，該方法還能縮短涂覆時間和降低貯存涂料的成本，它還有利于涂覆工人的健康和環(huán)境保護(hù)。本發(fā)明旨在解決上述已有技術(shù)的問題。本發(fā)明的一個目的是提供一種非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物，該組合物可用于作為底漆的重型涂料組合物，它能用于船體的所有部分，如船體的外殼和外露甲板，當(dāng)在底涂膜上再涂覆無有機(jī)錫的、可水解可防污涂料時，可以省去粘合劑涂層。該組合物向船體外殼或其它部分提供各種性能如防腐蝕性能、耐候性、防水性和防污性能，這些性能與常規(guī)焦油型環(huán)氧重型涂料組合物所提供的性能相同或比之更好。該組合物能使涂覆過程合理化，降低貯存涂料的成本，并有利于涂覆工人的健康和環(huán)境保護(hù)。本發(fā)明的另一個目的是提供由涂料組合物形成的重型涂膜。本發(fā)明的還有一個目的是提供涂覆船體外殼的方法，該方法使得外殼具有所需的性能，如防腐蝕性能、耐候性、防水性和防污性能，它只需使用一種特定的外殼涂料作為底漆，只需用很少幾種其它種類的涂料，無需使用任何粘合劑涂層。該方法能使涂覆方法合理化，降低貯存涂料的成本，有利于涂覆工人的健康和環(huán)境保護(hù)。本發(fā)明還有一個目的是提供經(jīng)本發(fā)明方法涂覆的船體。本發(fā)明的非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物，包括(a)雙酚環(huán)氧樹脂(最好是具有環(huán)氧當(dāng)量為100至500的雙酚環(huán)氧樹脂)；(b)氯乙烯共聚物；以及(c)包括聚酰胺或其改性產(chǎn)物的硬化劑。本發(fā)明的涂料組合物，除了組分(a)、(b)和(c)，較好還包括(d)鋁粉。本發(fā)明的涂料組合物中，較好的是含有磷酸三(甲苯酯)。在本發(fā)明中，較好的氯乙烯共聚物為氯乙烯/烷基乙烯基醚共聚物。本非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物能用作重型涂料組合物。本發(fā)明的重型涂膜是由本非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物形成的。根據(jù)本發(fā)明的非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物，用于船體各部分(如外殼和外露甲板)的重型涂料組合物可以統(tǒng)一為一種重型涂料組合物，并且當(dāng)再涂覆無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料時，可以省去使用粘合劑涂層。而且，船體的外殼和其它部分可以得到各種性能，如防腐蝕性、耐候性、防水性和防污性能，這些性能與常規(guī)的焦油型環(huán)氧重型涂料組合物的性能相同或比之更好。另外，即使在間隔很長的一段時間后，不用粘合劑涂層而將面漆(如無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料)涂覆于非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物上，在涂層之間仍具有優(yōu)良的粘合強(qiáng)度。因此，本發(fā)明的涂料組合物有利于涂覆過程的合理化，造船過程的合理化，以及有利于降低貯存涂料的成本。而且，非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物有利于涂覆工人的健康和環(huán)境保護(hù)。本發(fā)明的涂覆船體外殼的方法，包括以下步驟用非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物作為底漆涂覆(i)船體的底部或(ii)船體的底部和水線間船殼，形成底涂膜；然后，在底涂膜表面上再用無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料涂覆。在本發(fā)明中，以下步驟是可行的用非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物作為底漆涂覆所有的船體外殼，包括底部、水線間船殼和干舷，形成底涂膜；然后，在經(jīng)底漆處理的外殼的(i)底部或(ii)底部和水線間船殼的底涂膜表面上再用無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料涂覆。在本發(fā)明中，以下步驟也是可行的用非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物作為底漆涂覆所有的船體外殼，包括底部、水線間船殼和干舷，形成底涂膜；然后，在經(jīng)底漆處理的外殼的(i)底部或(ii)底部和水線間船殼的底涂膜表面上再用無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料涂覆，在干舷的底涂膜表面上再涂覆干舷面漆；如果需要的話，在水線間船殼上再涂覆一層水線間船殼面漆。本發(fā)明的經(jīng)涂覆的船體具有涂覆在(i)船體底部或(ii)船體底部和水線間船殼上的非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料的底涂膜；在底涂膜上的無有機(jī)錫的、可水解的防污涂膜。本發(fā)明的經(jīng)涂覆的船體還可以具有涂覆在整個船體外殼(包括底部、水線間船殼和干舷)上的非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料的底涂膜；涂覆在整個底涂膜的(i)底部或(ii)底部和水線間船殼的底涂膜上的無有機(jī)錫的、可水解的防污涂膜。本發(fā)明的經(jīng)涂覆的船體還可以具有涂覆在整個船體外殼(包括底部、水線間船殼和干舷)上的非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料的底涂膜；涂覆在整個底涂膜的(i)底部或(ii)底部和水線間船殼的底涂膜上的無有機(jī)錫的、可水解的防污涂膜；涂覆在于舷的底涂膜上的干舷面漆涂膜；如果需要的話，涂覆在水線間船殼上的水線間船殼面漆涂膜。在任何上述的本發(fā)明涂覆方法和經(jīng)涂覆的船體中，非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物(底漆)或者通過施用和硬化所述組合物得到的底涂膜較好的還含有熱塑性樹脂。較好的熱塑性樹脂是至少一種選白氯化聚烯烴、丙烯酸類樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、苯乙烯樹脂和氯乙烯樹脂的樹脂。較好的氯乙烯樹脂是氯乙烯/乙烯基烷基醚共聚物，更好的是氯乙烯/乙烯基異丁基醚共聚物。在本發(fā)明中，非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物或者通過施用和硬化所述涂料得到的涂膜較好的還含有鋁粉。在本發(fā)明中，干舷面漆或通過施用和硬化所述面漆得到的涂膜較好的包括聚氨酯涂料、環(huán)氧涂料、丙烯酸類涂料或氯化聚烯烴涂料(氯化橡膠涂料)；水線間船殼面漆或通過施用和硬化所述面漆得到的涂膜較好的包括聚氨酯涂料、環(huán)氧涂料、丙烯酸類涂料、氯化聚烯烴涂料(氯化橡膠涂料)、無有機(jī)錫的防污涂料，或者這些涂料的混合物。在本發(fā)明中，無有機(jī)錫的可水解的防污涂料或者通過施用和硬化所述涂料得到的涂膜較好的含有三烷基甲硅烷基酯共聚物，該共聚物含有20-65％(重量)的來自可聚合的不飽和羧酸的三烷基甲硅烷基酯的組成單元，并具有1,000至50,000的數(shù)均分子量(Mn)。在本發(fā)明中，無有機(jī)錫的可水解的防污涂料或者通過施用和硬化所述涂料得到的涂膜較好的含有乙烯基樹脂，其中有機(jī)酸通過金屬酯鍵連接在至少一個側(cè)鏈末端上。根據(jù)本發(fā)明的涂覆船體外殼的方法，具有優(yōu)良的防腐蝕性能、耐候性和防污性能的涂膜可以用很少幾種涂料而形成。因此，該方法可以縮短涂覆時間，降低貯存涂料的成本，并且有利于涂覆工人的健康和環(huán)境保護(hù)。本發(fā)明的經(jīng)涂覆的船體可以通過使用很少幾種的涂料，在很短的時間內(nèi)得到，而不損害涂覆工人的健康，同時船體具有優(yōu)良的防腐蝕性能、耐候性和防污性能。以下詳細(xì)描述本發(fā)明的非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物、由該組合物形成的涂膜、涂覆船體外殼的方法和經(jīng)涂覆的船體。非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物本發(fā)明的非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物，包括(a)雙酚環(huán)氧樹脂；(b)氯乙烯共聚物；以及(c)包括聚酰胺或其改性產(chǎn)物的硬化劑。(a)雙酚環(huán)氧樹脂本發(fā)明所用的環(huán)氧樹脂是雙酚環(huán)氧樹脂，較好的具有160至500的環(huán)氧當(dāng)量，更好的為160至300。該環(huán)氧樹脂通常為液體至固體?？紤]到涂料組合物的粘合強(qiáng)度和涂覆方法的施工性能，本發(fā)明涂料組合物中所用的雙酚環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量最好在上述范圍內(nèi)。本發(fā)明的涂料組合物含有從各種環(huán)氧樹脂得來的雙酚環(huán)氧樹脂，因此由該組合物形成的涂膜具有韌性和撓性，從而顯示了優(yōu)良的粘合強(qiáng)度。雙酚環(huán)氧樹脂的例子包括雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、二聚物酸改性的環(huán)氧樹脂、多硫化合物改性的環(huán)氧樹脂和這些雙酚環(huán)氧樹脂的加氫產(chǎn)品。雙酚A型環(huán)氧樹脂的特別的例子包括雙酚A型的二縮水甘油醚，如雙酚A二縮水甘油醚、雙酚A聚環(huán)氧丙烷二縮水甘油醚、雙酚A環(huán)氧乙烷二縮水甘油醚、氫化的雙酚A二縮水甘油醚和氫化的雙酚A環(huán)氧丙烷二縮水甘油醚。雙酚F型環(huán)氧樹脂的特別的例子包括雙酚F型的二縮水甘油醚，如雙酚F二縮水甘油醚。以上這些中，最好的是雙酚A型環(huán)氧樹脂。在常規(guī)溫度下為液體的環(huán)氧樹脂的例子包括商品名為Epikote828的環(huán)氧樹脂(購自ShellCo.，環(huán)氧當(dāng)量為180-190，粘度為12,000-15,000cps/25℃)，商品名為EpotohtoYDF-170的環(huán)氧樹脂(購自TohtoKaseiCo.Ltd，環(huán)氧當(dāng)量為160-180，粘度為2,000-5,000cps/25℃)，以及商品名為Frep60的環(huán)氧樹脂(購自TorayThiokolK.K.，環(huán)氧當(dāng)量約為280，粘度約為17,000cps/25℃)。在常規(guī)溫度下為半固體的環(huán)氧樹脂的例子包括商品名為Epikote834(購自ShellCo.，環(huán)氧當(dāng)量為230-270)和EpotohtoYD134(購自TohtoKaseiCo.，Ltd.，環(huán)氧當(dāng)量為230-270)的環(huán)氧樹脂。常規(guī)溫度下為固體的環(huán)氧樹脂的例子包括商品名為Epikote1001(購自ShellCo.，環(huán)氧當(dāng)量為450-500)的環(huán)氧樹脂。在本發(fā)明中，其它環(huán)氧樹脂也可以與環(huán)氧當(dāng)量為160至500的雙酚環(huán)氧樹脂(a)一起使用。例如，可以使用少量的不會有損于本發(fā)明目的的環(huán)氧當(dāng)量大于500的環(huán)氧樹脂和除雙酚環(huán)氧樹脂以外的環(huán)氧樹脂，例如，基于100重量份的雙酚環(huán)氧樹脂(a)，其它環(huán)氧樹脂的用量不超過60重量份。不具有環(huán)氧當(dāng)量為160至500的環(huán)氧樹脂是，例如，商品名為EpotohtoYD-172(購自TohtoKaseiCo.，Ltd.，環(huán)氧當(dāng)量為600-700)的環(huán)氧樹脂。非雙酚型環(huán)氧樹脂的例子包括環(huán)狀脂族型環(huán)氧樹脂、非環(huán)狀脂族型環(huán)氧樹脂和環(huán)氧化油型環(huán)氧樹脂。(b)氯乙烯共聚物氯乙烯共聚物(b)的例子包括氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯/丙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯/烷基乙烯基醚共聚物、氯乙烯/丙烯腈共聚物、氯乙烯/馬來酸二乙酯共聚物、氯乙烯/乙烯共聚物、氯乙烯/馬來酸酐共聚物、氯乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物(烷基的碳原子數(shù)約為1至5)、氯乙烯/苯乙烯共聚物、氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯/硬脂酸乙烯酯共聚物、氯乙烯/馬來酸(或馬來酸酯)共聚物和氯乙烯/脂族乙烯基共聚物。用除氯乙烯以外的“其它單體”對聚氯乙烯進(jìn)行接枝改性得到的聚氯乙烯的接枝改性產(chǎn)物，以及用聚氯乙烯單體對除聚氯乙烯以外的“其它聚合物”進(jìn)行接枝改性得到的共聚物也是可用的。所述其它單體的例子包括(甲基)丙烯酸烷基酯(烷基的碳原子數(shù)約為1至5)，苯乙烯、丙烯腈、馬來酸二乙酯、烯烴(如乙烯、丙烯)、馬來酸酐、偏二氯乙烯、硬脂酸、馬來酸、馬來酸酯和脂族乙烯基化合物，它們均為形成氯乙烯共聚物的單體。在上述氯乙烯共聚物(b)中，較好的是氯乙烯/烷基乙烯基醚共聚物，因為它與雙酚環(huán)氧樹脂(a)有良好的親合性，并且具有優(yōu)良的外涂覆性和防腐蝕性能。本發(fā)明所用的較好的氯乙烯/烷基乙烯基醚共聚物的例子包括氯乙烯和烷基乙烯基醚的共聚物，其中，烷基乙烯基醚中的烷基具有1至10個碳原子，較好的為2至5個碳原子，如氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物、氯乙烯/異丙基乙烯基醚共聚物和氯乙烯/乙基乙烯基醚共聚物。要求氯乙烯共聚物(b)的重均分子量(Mw)一般為10,000至100,000，較好的為20,000至50,000，特別好的為22,000至40,000。當(dāng)重均分子量為這一范圍內(nèi)時，共聚物與環(huán)氧樹脂的親合力趨于提高。氯乙烯/烷基乙烯基醚共聚物中的氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物，例如LaroflexLR8829、LaroflexMP25、LaroflexMP35和LaroflexMP45(均為商品名，購自BASFCo.)。這些氯乙烯共聚物可以單獨使用或兩種或多種結(jié)合使用。氯乙烯共聚物(b)的用量一般為5-90重量份，較好的為10-30重量份，以100重量份的非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物的一個組分雙酚環(huán)氧樹脂(a)計。當(dāng)涂料組合物中的氯乙烯共聚物(b)在此含量范圍時，共聚物與雙酚環(huán)氧樹脂(a)具有良好的親合力，并且組合物易于具有良好的防腐蝕性能和外涂覆性?？紤]到所得涂膜的防腐蝕性能和被面漆涂覆的外涂覆性，需要氯乙烯共聚物(b)的配料份額在上述范圍內(nèi)。與氯乙烯共聚物(b)一起的是熱塑性樹脂。本發(fā)明涂料組合物中可含有除氯乙烯共聚物以外的其它熱塑性樹脂，只要其在不會有損于本發(fā)明目的的范圍內(nèi)。在非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物中，除氯乙烯共聚物(b)以外的熱塑性樹脂的含量為包括氯乙烯共聚物(b)在內(nèi)的熱塑性樹脂組分的總量一般為5-90重量份，較好的為7-50重量份，特別好的為10-30重量份，以100重量份雙酚環(huán)氧樹脂(a)計。當(dāng)硬化非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物(環(huán)氧涂料、環(huán)氧重型涂料組合物)時，含有氯乙烯共聚物(b)的熱塑性樹脂(橡膠)作為內(nèi)部應(yīng)力的松弛劑，因此提高了基質(zhì)或底涂膜和環(huán)氧涂料所形成的環(huán)氧涂膜之間的粘合強(qiáng)度。熱塑性樹脂(橡膠)是可溶于溶劑的，它可以溶解于面漆中所含的溶劑中，因此可以提高環(huán)氧涂膜和面漆涂膜之間的粘合強(qiáng)度，或者可以放寬對環(huán)氧涂料涂覆間隔的限制(即可以延長涂覆間隔)。同時熱塑性樹脂(橡膠)能增加可涂覆于環(huán)氧涂膜上的面漆的種類。除氯乙烯共聚物(b)以外的熱塑性樹脂(橡膠)的例子包括氯化聚烯烴，如氯化橡膠、氯化聚乙烯和氯化聚丙烯；丙烯酸類樹脂，如(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸丙酯共聚物、(甲基)丙烯酸丁酯共聚物和(甲基)丙烯酸環(huán)己酯共聚物；苯乙烯樹脂；芳族石油樹脂；脂族石油樹脂；脲-醛縮聚樹脂；酮樹脂；苯并呋喃-茚樹脂和戊二烯聚合物。這些熱塑性樹脂(橡膠)可以單獨使用或兩種或多種結(jié)合使用。(c)包括聚酰胺或其改性產(chǎn)物的硬化劑聚酰胺或其改性產(chǎn)物被用作雙酚環(huán)氧樹脂(a)的硬化劑(c)。含有硬化劑(c)的非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物可以在常規(guī)溫度下被硬化，因此該組合物適用于通常在常規(guī)溫度下進(jìn)行的涂覆工作，如涂覆船體的外殼。需要聚酰胺及其改性產(chǎn)物的胺值一般為50至1,000，較好的為80至500。當(dāng)硬化劑的胺值在此范圍內(nèi)時，易于提高干燥特性和粘合強(qiáng)度之間的平衡。硬化劑通常是液體至固體。聚酰胺的例子包括商品名為LuckamideN-153(購自DainipponInk&amp;ChemicalsInc.，胺值為80-120)，LuckamideTD-966(購自DainipponInk&amp;ChemicalsInc.，胺值為150-190)和Sunmide315(購自SanwaKagakuKogyoK.K.，胺值為280-340)的聚酰胺。聚酰胺的改性產(chǎn)物的例子包括通過聚酰胺的環(huán)氧化合物加成得到的環(huán)氧加成化合物，如PA-23(商品名，購自O(shè)takeKagakuK.K.，胺值為80-150)，以及改性的聚酰胺的曼尼希改性產(chǎn)物，如AdecaHardenerEH-350(商品名，購自AsahiDenkaKogyoK.K.，胺值為320-380)。在聚酰胺及其改性產(chǎn)物中，較好的是環(huán)氧化合物的加成產(chǎn)物。聚酰胺及其改性產(chǎn)物可以單獨使用或者兩種或多種結(jié)合使用。在本發(fā)明中，需要聚酰胺或其改性產(chǎn)物的用量為雙酚環(huán)氧樹脂(a)的環(huán)氧與非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物中硬化劑的胺的當(dāng)量比(環(huán)氧組分胺組分)一般為1∶0.35至1∶0.9，較好的為1∶0.4至1∶0.8。當(dāng)使用此用量的聚酰胺或其改性產(chǎn)物時，由組合物形成的涂膜易于具有干燥特性、防腐蝕性能和外涂覆性。換句話說，聚酰胺或其改性產(chǎn)物的用量一般為10至80重量份，較好的為20至70重量份，以100重量份的非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物中的雙酚環(huán)氧樹脂(a)計。在本發(fā)明中，可以含有除聚酰胺及其改性產(chǎn)物以外的環(huán)氧樹脂的硬化劑，只要其不會有損于本發(fā)明的目的。對于其它的硬化劑并無特別的限制，只要它們能與環(huán)氧樹脂反應(yīng)，將其硬化。例如，可以使用除聚酰胺及其改性產(chǎn)物以外的胺型硬化劑，羧酸型硬化劑、酸酐型硬化劑和硅烷醇型硬化劑。較好的胺型硬化劑為液體至固體的，胺值為50至1,000，更好的為80至500。用于環(huán)氧樹脂的胺型硬化劑的例子包括脂族胺如聚亞烷基多胺、芳族胺和脂環(huán)胺。也可以使用通過對這些胺進(jìn)行環(huán)氧化合物加成得到的環(huán)氧加成化合物，曼尼希改性產(chǎn)物和羧酸改性產(chǎn)物。還可以使用通過用酮對這些胺化合物進(jìn)行改性而得到的酮亞胺型硬化劑?？扇芜x的用于本發(fā)明的胺化合物的例子包括改性的酮亞胺型脂環(huán)多胺，如AnchamineMCA(商品名，購自AnchorChemical，Ltd.，胺值為250-350)；改性的酚胺，如Cardlite541LV(商品名，購自CardliteCorporation，胺值為260-350)；以及改性的芳族多胺，如AdecaHardenerEH101(商品名，購自AsahiDenkaKogyoK.K.，胺值為400-500)。這些胺化合物可以單獨使用或者兩種或多種結(jié)合使用。胺化合物的用量為多胺或其改性產(chǎn)物(c)以及胺化合物的總量一般為10至80重量份，較好的為20-70重量份，以100重量份的非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物中的雙酚環(huán)氧樹脂(a)計。換句話說，胺化合物的用量為樹脂(a)的環(huán)氧和硬化劑的胺的當(dāng)量比(環(huán)氧當(dāng)量胺當(dāng)量)一般為1∶0.35至1∶0.9，較好的為1∶0.4至1∶0.8。其它添加劑在本發(fā)明的非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物(重型涂料組合物)中，除了上述組分以外，還可以含有各種添加劑，如增塑劑、體質(zhì)顏料、色料顏料、防銹顏料、溶劑、硬化加速劑、防流掛劑和抗沉降劑。較好的本發(fā)明非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物含有作為顏料組分的鋁粉。鋁粉的例子包括箔型和非箔型，平均粒徑為1至100μm。當(dāng)加入涂料組合物的鋁粉的用量為3-30％(重量)，較好的為4-10％(重量)時，防腐蝕性能可以大大提高，同時在水下環(huán)境中有良好的防水性。如果鋁粉的用量超過了上述范圍的上限，那么隨著防腐蝕性能的提高，涂料組合物的粘度會增加，因此制備涂料過程中的捏和性能和涂覆過程中的易處理性都會降低。非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物(非焦油型環(huán)氧樹脂涂料)以下方式使用(1)兩組分型，包括(I)包括環(huán)氧樹脂組分(a)和氯乙烯共聚物(b)的組合物，以及(II)包括硬化劑組分(c)的組合物；或者(2)兩組分型，包括(I-a)包括環(huán)氧樹脂組分(a)的組合物，以及(II-a)包括氯乙烯共聚物(b)和硬化劑組分(c)的組合物。較好的是兩組分型(1)。這些部分貯存在各自的容器中，在使用時，將它們在底漆涂覆過程前立即混合，或者它們可以在涂覆過程中通過混合噴漆如雙頭噴槍的形式混合。本發(fā)明的非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物對于各種面漆均具有優(yōu)良的粘合強(qiáng)度。下述的無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料特別適用于船體的面漆。較好的是用本非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物作為底漆涂覆(i)船體的底部或(ii)船體的底部和水線間船殼(這些部分與海水接觸)，更好的是涂覆船體的整個外殼，包括底部、水線間船殼和干舷，形成底涂膜。然后，用無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料進(jìn)一步涂覆底涂膜的表面，形成防污涂膜，在底涂膜和防污涂膜之間可以得到優(yōu)良的粘合強(qiáng)度。船體外殼的涂覆方法根據(jù)本發(fā)明的船體外殼的涂覆方法，用非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物(以下會描述)作為底漆涂覆(i)船體的底部或(ii)船體的底部和水線間船殼，形成底涂膜，較好地，接著干燥該涂膜。然后，用無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料(以下會描述)進(jìn)一步涂覆經(jīng)如此處理的底涂膜。在本發(fā)明中，也可以用非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物作為底漆涂覆整個船體外殼，包括底部、水線間船殼和干舷，較好地，接著干燥所得的底涂膜。然后，用無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料涂覆經(jīng)底漆處理的外殼的(i)底部或(ii)底部和水線間船殼部分。船底的平底部分是船體中浸入水面以下最深的部位，陽光幾乎不會照到該部分。因此，該部分不適于藻類的生長，比其它部分不易于被生物體弄污，即平底部分是處于相對溫和的環(huán)境條件下的。因此，平底部分的涂覆不必使用具有優(yōu)良的防污性能的無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料，而使用價廉、經(jīng)濟(jì)上有利的常規(guī)的防污涂料(如氯化橡膠型、乙烯基型和丙烯酸型的防污涂料)或者使用可水合-分解的防污涂料。根據(jù)船運行的環(huán)境，平底部分無需涂覆防污涂料。在本發(fā)明中，用干舷面漆涂覆經(jīng)底漆處理的干舷(水線間船殼以上的外殼部分)，因為該區(qū)域暴露于強(qiáng)烈的陽光或猛烈的風(fēng)浪中，需要具有耐候性。較好的干舷面漆是聚氨酯涂料、環(huán)氧涂料、丙烯酸涂料或氯化聚烯烴涂料(氯化橡膠涂料)、特別好的是聚氨酯涂料。經(jīng)底漆處理的水線間船殼要經(jīng)歷浸入海水和暴露于大氣的干-濕交替沖擊，處于惡劣的環(huán)境條件下，因此需要該區(qū)域具有耐候性、防水性，必要時具有防污性能。正因為此原因，用下述的無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料或水線間船殼面漆涂覆水線間船殼。較好的水線間船殼面漆是聚氨酯涂料、環(huán)氧涂料、丙烯酸類涂料、氯化聚烯烴涂料(氯化橡膠涂料)或者無有機(jī)錫的防污涂料，特別好的是環(huán)氧涂料或無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料。在船體外殼的涂覆中，可用以下方法(1)使用底漆同時涂覆整個外殼(包括底部、水線間船殼和干舷)，較好的是接著干燥所得的底涂膜。然后，用無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料涂覆底部(i)或底部和水線間船殼(ii)。(2)對于外殼的每一區(qū)域(即底部、水線間船殼或干舷)或?qū)τ诿恳粎^(qū)域的每一部分，用底漆涂覆，再用無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料進(jìn)行外涂覆((i)底部，或者(ii)底部和水線間船殼)，或者用底漆涂覆，再用干舷面漆涂覆干舷，或用水線間船殼面漆涂覆水線間船殼。在底涂覆外殼后，待涂膜干燥后，立即一個接一個地對各區(qū)域進(jìn)行外涂覆。接著，就上述涂覆方法中所用的非焦油型環(huán)氧樹脂涂料、無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料、干舷面漆和水線間船殼面漆作說明。非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物在用于本發(fā)明船體外殼的涂覆方法中的非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物中，除了含有雙酚環(huán)氧樹脂和用于環(huán)氧樹脂的硬化劑以外，還可以任選地含有顏料組分和熱塑性樹脂。另外，還可以含有可加入常規(guī)涂料組合物中的各種添加劑，如增塑劑、體質(zhì)顏料、色料顏料、防銹顏料、溶劑、硬化加速劑、防流掛劑和防沉降劑。在本發(fā)明較好的實施方案中，使用了較好的非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物，其中，所用的雙酚環(huán)氧樹脂為液體至固體，環(huán)氧當(dāng)量為160至500。較好的雙酚環(huán)氧樹脂為芳族雙酚A型或雙酚F型環(huán)氧樹脂。關(guān)于雙酚環(huán)氧樹脂已經(jīng)在上文中詳細(xì)描述過了。對于硬化劑并無特別的限制，只要它能與環(huán)氧樹脂反應(yīng)，將其硬化即可。可以任意使用各種硬化劑，如胺型硬化劑、羧酸型硬化劑、酸酐型硬化劑和硅烷醇型硬化劑。船體外殼的涂覆通常在常規(guī)溫度下進(jìn)行。因此，所用的較好的硬化劑應(yīng)為能在常規(guī)溫度下硬化的硬化劑。特別好的硬化劑為胺型硬化劑。關(guān)于胺型硬化劑已經(jīng)在上文中詳細(xì)描述過了。在胺型硬化劑中，特別好的是聚酰胺，聚酰胺胺類的環(huán)氧加成化合物以及改性的酚胺。較好的非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物含有作為顏料組分的鋁粉。關(guān)于鋁粉已經(jīng)在上文中詳細(xì)描述過了。較好的非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物還含有熱塑性樹脂。組合物中熱塑性樹脂的含量較好的在5-90重量份的范圍內(nèi)，以100重量份的環(huán)氧樹脂和硬化劑的總量計。當(dāng)非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物(環(huán)氧涂料)被硬化時，熱塑性樹脂作為內(nèi)部應(yīng)力的松弛劑，因此提高了基質(zhì)或底涂膜和環(huán)氧涂料所形成的環(huán)氧涂膜之間的粘合強(qiáng)度。熱塑性樹脂是可溶于溶劑的，它可以溶解于面漆中所含的溶劑中，因此該樹脂可以提高環(huán)氧涂膜和面漆涂膜之間的粘合強(qiáng)度，或者可以放寬對環(huán)氧涂料涂覆間隔的限制(即可以延長涂覆間隔)。同時該樹脂能增加可涂覆于環(huán)氧涂膜上的面漆的種類。熱塑性樹脂已在上文關(guān)于氯乙烯共聚物(b)中作了詳細(xì)的描述。在各種熱塑性樹脂中，氯乙烯/烷基乙烯基醚共聚物(如氯乙烯/異丁基乙烯基醚共聚物)是最好的。在本非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物中，除了以上組分，還可以含有各種通常用于常規(guī)涂料的添加劑，如增塑劑、體質(zhì)顏料、色料顏料、防銹顏料、溶劑、硬化加速劑、防流掛劑和抗沉降劑。本非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物一般以兩組分型的方式使用，這兩組分包括(I)包括環(huán)氧樹脂組分的組合物，以及(II)包括硬化劑組分的組合物。這兩組分貯存在各自的容器中，在使用時，將它們在底途料涂覆過程前立即混合，或者它們可以在涂覆過程中通過混合噴漆如雙頭噴槍的形式混合。當(dāng)使用在貯存期間不與環(huán)氧組分反應(yīng)的改性的硬化劑(如酮亞胺型胺封閉硬化劑)時，非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物就可以是單組分型的涂料。為了制備非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物，環(huán)氧樹脂組分和硬化劑組分較好的以1∶0.4至1∶0.8的當(dāng)量比混合。與焦油型環(huán)氧樹脂涂料不同，非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物幾乎不會導(dǎo)致涂覆過程中工人的皮膚發(fā)疹或發(fā)炎。無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料無有機(jī)錫的、可水解防污涂料是例如，含有(i)三烷基甲硅烷基酯共聚物的防污涂料，或含有(ii)乙烯基樹脂的防污涂料，其中有機(jī)酸通過金屬酯鍵而連于至少一個側(cè)鏈末端。下面詳細(xì)描述本發(fā)明中優(yōu)選所用的三烷基甲硅烷基酯共聚物(i)和乙烯基樹脂(ii)。(i)三烷基甲硅烷基酯共聚物三烷基甲硅烷基酯共聚物含有20-65重量％來自可聚合的不飽和羧酸的三烷基甲硅烷基酯的結(jié)構(gòu)單元，此共聚物的數(shù)均分子量(Mn)范圍為1000-50,000。這種三烷基甲硅烷基酯可由下面的通式表示在通式[I]中，R1代表氫原子或烷基如甲基；R2、R3和R4各代表有1-18個碳原子的烷基如甲基、乙基、丙基或丁基；R2、R3和R4可以相同或不同。合適的三烷基甲硅烷基酯的例子包括R2、R3和R4都相同的上式三烷基甲硅烷基酯，如(甲基)丙烯酸三甲基甲硅烷基酯、(甲基)丙烯酸三乙基甲硅烷基酯、(甲基)丙烯酸三異丙基甲硅烷基酯和(甲基)丙烯酸三丁基甲硅烷基酯；和R2、R3和R4中部分不同或完全不同的上式三烷基甲硅烷基酯，如(甲基)丙烯酸二甲基丙基甲硅烷基酯、(甲基)丙烯酸一甲基二丙基甲硅烷基酯和(甲基)丙烯酸甲基乙基丙基甲硅烷基酯。這些三烷基甲硅烷基酯可以單獨使用，也可以組合使用。在上面的三烷基甲硅烷基酯中，較好的是R2、R3和R4烷基中至少一個有三個或更多個碳原子，更佳地是全部R2、R3和R4烷基都有四個或更多個碳原子。還優(yōu)選的是，其R2、R3和R4烷基的碳原子總數(shù)約為5-21。在這些三烷基甲硅烷基酯中，從三烷基甲硅烷基酯的制備簡易性、以及使用該酯的防污涂料組合物的成膜性能、儲存穩(wěn)定性和摩蝕清洗性等角度考慮，最好選擇使用(甲基)丙烯酸三丁基甲硅烷基酯。作為與上面的三烷基甲硅烷基酯共聚的單體(共聚單體)，可以使用任何能聚合的不飽和化合物(烯屬不飽和單體)。能聚合的不飽和化合物的例子包括(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯；苯乙烯類，如苯乙烯和α-甲基苯乙烯；乙烯基酯類如乙酸乙烯基酯和丙酸乙烯基酯。其中，優(yōu)選使用的是甲基丙烯酸甲酯(MMA)。在共聚單體(烯屬不飽和單體)中，MMA的優(yōu)選含量一般至少為30重量％，更佳地至少為50重量％。在共聚物中，通過被用作原料的各單體的烯鍵裂解，來自如(甲基)丙烯酸烷基酯之類的、能聚合的不飽和化合物結(jié)構(gòu)單元與來自三烷基甲硅烷基酯的結(jié)構(gòu)單元一般會隨機(jī)地相互鍵合。在這種成膜共聚物中，如上所述，可包括來自一種或多種可聚合的不飽和羧酸的三烷基甲硅烷基酯的結(jié)構(gòu)單元(三烷基甲硅烷基酯結(jié)構(gòu)單元)，而且較好地三烷基甲硅烷基酯結(jié)構(gòu)單元的總含量為20-65重量％，更佳地為30-55重量％。當(dāng)該結(jié)構(gòu)單元的含量在上述數(shù)量范圍內(nèi)時，可用含有該共聚物的防污涂料組合物形成具有優(yōu)異的長期防污性能的防污膜。由GPC測定，這種共聚物的數(shù)均分子量(Mn)范圍應(yīng)為1000-50,000，較好為2,000-20,000，更好為2,500-15,000，最好為3,000-12,000；而且其重均分子量(Mw)范圍一般為1,000-150,000，更好地為2,000-60,000，最好地為3,000-30,000。共聚物的分子量分布(Mw/Mn)范圍一般應(yīng)為1.0-4.0，更好為1.0-3.0，最好為1.0-2.5。此外，共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)一般為15-80℃，較好為25-80℃，更好為30-70℃，最好為35-60℃；而且共聚物在50％二甲苯溶液(25℃)中的粘度一般為30-1000厘泊，較好為40-600厘泊。根據(jù)自由基聚合方法，例如可通過使三烷基甲硅烷基酯如甲基丙烯酸三丁基甲硅烷基酯，與一種至少含50重量％(如80重量％)甲基丙烯酸甲酯的可聚合的不飽和化合物(共聚單體)，在偶氮型引發(fā)劑(如2，2’-偶氮二異丁腈)或過氧化物型引發(fā)劑存在下(如果需要，在聚合改性劑如正辛基硫醇存在下)，在有機(jī)溶劑如二甲苯中，在惰性氣氛(如氮氣流)下，在約50-120℃反應(yīng)約2-12小時，從而制得該成膜共聚物。如上獲得的成膜共聚物中，含有其數(shù)量與各單體數(shù)量相對應(yīng)的結(jié)構(gòu)單元。(ii)乙烯基樹脂在用于本發(fā)明的無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料中優(yōu)選包含的乙烯基樹脂(ii)，是這樣一種乙烯基樹脂，其中有機(jī)酸通過金屬酯鍵而連于至少一個側(cè)鏈末端上。乙烯基樹脂(ii)的例子包括在日本專利公告出版物No.73536/1996和日本專利出版物No.108927/1995中所公開的乙烯基樹脂。如日本專利公告出版物No.73536/1996中所述，乙烯基樹脂(ii)的制備可以通過將(甲基)丙烯酸酯(其中該酯的醇部分是4個或更多個碳原子的支鏈烷基，該支鏈烷基在從主鏈末端起第二個至第四個碳原子上有至少一個側(cè)鏈；或者是有6個或更多個碳原子的環(huán)烷基)，與可聚合的不飽和有機(jī)酸單體和中性的可聚合的不飽和單體一起共聚合，以合成基礎(chǔ)樹脂；然后將基礎(chǔ)樹脂的酸基團(tuán)(如，-COOH，-SO3H)與金屬化合物(如金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬氯化物、金屬硫化物)和一元有機(jī)酸(如乙酸、環(huán)烷酸)同時反應(yīng)，或者，將該基礎(chǔ)樹脂與一元有機(jī)酸的金屬鹽反應(yīng)。(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸環(huán)己酯?？删酆系挠袡C(jī)酸單體例子包括(甲基)丙烯酸、馬來酸和對-苯乙烯磺酸。中性的可聚合的不飽和單體例子包括乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸乙酯。用于形成金屬化合物的金屬例子包括二價的或更高價的金屬，如Cu、Zn、Mn、Ca、Fe、Al、Te、和Ba。干舷面漆干舷面漆的例子包括油性(醇酸)漆、苯二甲酸樹脂漆、氯化聚烯烴漆(氯化橡膠漆)、乙烯基漆、丙烯酸類漆、環(huán)氧漆、聚氨酯漆、硅氧烷醇酸漆、丙烯酸類硅氧烷漆和氟樹脂漆。考慮到耐候性、粘合強(qiáng)度和經(jīng)濟(jì)有利因素，其中，聚氨酯漆、環(huán)氧漆、丙烯酸類漆或氯化聚烯烴漆(氯化橡膠漆)被優(yōu)選用作干舷面漆。干舷面漆的具體例子包括可從ChugokuMarinePaintsLtd.以商品名UnyMarine獲得的面漆(異氰酸酯交聯(lián)的雙組分型聚氨酯樹脂面漆)、EpiconMarine面漆和EpiconMarineHB(改性的聚酰胺交聯(lián)的雙組分型環(huán)氧樹脂面漆)、Ravax面漆(氯化的聚烯烴面漆)、以及Acri700面漆(丙烯酸類樹脂面漆)。水線間船殼面漆作為水線間船殼面漆，可以采用無有機(jī)錫的防污涂料和上述的各種干舷面漆。在某些苛刻的環(huán)境條件下，浸于海水中和暴露于大氣中的干-濕交替沖擊，會隨船只的上下起伏在船只船身外殼上反復(fù)進(jìn)行，因此需要耐水性、耐候性、抗腐蝕性和偶爾需要防污性。因此，在上述涂料中，聚氨酯漆、環(huán)氧漆、丙烯酸類漆、氯化聚烯烴漆(氯化橡膠漆)或無有機(jī)錫的防污涂料被優(yōu)選用作水線間船殼面漆。水線間船殼面漆的具體例子包括可從ChugokuMarinePaintsLtd.以商品名UnyMarine獲得的面漆(異氰酸酯交聯(lián)的雙組分型聚氨酯樹脂面漆)、EpiconMarine面漆和EpiconMarineHB(改性的聚酰胺交聯(lián)的雙組分型環(huán)氧樹脂面漆)、Ravax面漆(氯化的聚烯烴面漆)、以及Acri700面漆(丙烯酸類樹脂面漆)。用于本發(fā)明的面漆可含有各種不同的、被加至常規(guī)外殼涂料的組分，如防污劑、增塑劑、水解調(diào)節(jié)劑、顏料、溶浸、粘度改性劑和其他添加劑。在本發(fā)明中，非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物(重型涂料組合物)或面漆，可用常規(guī)的涂覆方法施涂于船只船身外殼上的表面，如用無空氣噴涂、空氣噴涂、刷涂或輥涂，然后硬化形成涂膜(硬化膜)。在底漆處理之前，可去除附著于外殼表面的東西如銹、脂、油、水、灰、泥和鹽分等，以清潔表面。涂料可以用稀釋劑等進(jìn)行稀釋，以獲得合適的濃度。涂料的涂層重量(數(shù)量)隨待施涂的船只類型、外涂覆的(overcoating)涂料類型、涂料的組合等因素而變化，因而不能孤立地確定。但是，非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物(底漆)的施涂量例如為100-500克/平方米以及涂層厚度為約50-500微米時，可獲得約30-300微米的干涂膜厚度。無有機(jī)錫的可水解防污涂料，可以以200-800克/平方米施涂量以及約50-500微米的施涂厚度，施涂在船外殼的底部和水線間船殼的底漆膜上，從而獲得約30-300微米的干涂膜厚度。聚氨酯漆可以以50-300克/平方米的施涂量以及約40-300微米的涂層厚度，施涂在船外殼的干舷部分的底漆膜上，從而獲得約30-150微米的干涂膜厚度。在空氣噴涂中，可采用主(空氣)壓力約4-8kgf/cm2和副(涂料)壓力約100-180kgf/cm2，以及槍運動速度約50-120厘米/秒的施涂條件。每種涂料的施涂次數(shù)，沒有特別的限制?？筛鶕?jù)涂料的濃度、所需的厚度等情況隨意地加以確定。每種涂料可施涂一次或多次。具有通過施涂上述涂料并硬化而形成的、厚度如上的涂膜的船只船身是例如，金屬船只船身如油船、貨船、客船、漁船、駁船和浮動船塢。如果具有優(yōu)異外涂覆性(overcoating)的非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物不僅被用作外殼，還可被用途其他部位如暴露的甲板、上層結(jié)構(gòu)物(遮蓋物)、貨艙(hold)、壓載艙等的底漆，那么用于整個船只船身的涂料品種的數(shù)目可明顯下降。如果不僅外殼而且暴露的甲板、上層結(jié)構(gòu)物(遮蓋物)、貨艙、壓載艙等都用相同的底涂覆(undercoating)底漆進(jìn)行施涂，然后再用相同的外涂覆底漆施涂，那么本發(fā)明的效果會更明顯。通過本發(fā)明的非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物，可賦予船只船身的外殼或其他部位各種功能，如抗腐蝕性、耐候性、耐水性和防污性，這些性能都等于或高于常規(guī)的焦油環(huán)氧樹脂重型涂料組合物。與焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物不同，本發(fā)明的涂料組合物不會造成難看的外觀，或降低面漆涂膜的防污性，因為沒有滲漏。因此，在不同的涂料區(qū)域之間劃分保護(hù)界線是沒有必要的。此外，通過施涂非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物而形成的涂膜(重型涂膜)，具有優(yōu)異的對各種面漆涂膜的粘合強(qiáng)度(如無有機(jī)錫的可水解的防污涂料，氯化橡膠型、聚氨酯型和環(huán)氧型面漆)，而且與焦油性涂料不同，它不會破壞外觀，或降低防污性，因為沒有滲漏。因此，該重型涂料組合物可用于船只船身外殼的水下區(qū)域和暴露區(qū)域，就是說，常規(guī)的用于不同船部位(如外殼和暴露的甲板)的各種底漆，可以用一種這種重型涂料組合物加以替換，從而可以在施涂過程中更合理化并節(jié)省勞力。如果面漆(如無有機(jī)錫的可水解的防污涂料)被進(jìn)一步地施涂在非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物涂膜上，那么便可在長時間內(nèi)間隔地采用不同的面漆。此外，本發(fā)明的涂料組合物的涂膜具有優(yōu)異的對各種不同面漆的粘合強(qiáng)度。因此，可省略在施涂面漆之前的施涂粘合劑涂層(中間涂層)的工作，從而可使船只施涂或船只建造過程更合理化，并降低涂料儲存的成本。與常規(guī)的焦油型環(huán)氧樹脂涂料不同，本非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物很少造成施涂過程中工人的皮疹或皮膚刺激，而且在對施涂工人的衛(wèi)生質(zhì)量和環(huán)境保護(hù)方面，它是有利的。在本發(fā)明的施涂船只船身外殼的方法中，可用較少種類的、包括非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物和無有機(jī)錫的可水解防污涂料在內(nèi)的涂料來形成具有優(yōu)異防污性能的涂膜。因此，該方法可縮短施涂時間而且降低涂料儲存的成本，并且在對施涂工人的衛(wèi)生質(zhì)量和環(huán)境保護(hù)方面是有利的。用該方法施涂的船只船身，尤其是船只船身的外殼，具有優(yōu)異的防污性能。實施例結(jié)合下面實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但是應(yīng)理解，本發(fā)明不以任何方式局限于這些實施例。在下面的實施例中，膜厚度(微米)指干膜的厚度，除非它與本發(fā)明的精神不同。術(shù)語“份”指“重量份(數(shù))”。除非特別指出，在下列表格中，每種組成的量以“重量份(數(shù))”表示。制備非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物制備每種非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物的主劑(含有環(huán)氧樹脂的組合物)和硬化劑(含有硬化組分的組合物)，其混合比如表1所示。在制備具有表1所示的混合比的各種非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物時，主劑是通過用玻璃珠的油漆攪拌器充分分散各組分而制備的；而硬化劑是通過高速彌散器均勻混合各組分而制備的。在按表1所示的混合比(按重量計)混合主劑和硬化劑之后，立刻施涂非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物。表1</tables>表1(續(xù))表1中所示的原料如下(1)Epikote828(商品名)可從ShellChemicalCo.獲得，雙酚A型液態(tài)環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量180-190)(2)Epikote834-85x(商品名)可從ShellChemicalCo.獲得，雙酚A型半固態(tài)環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量290-310，溶劑二甲苯，不揮發(fā)物含量(NV)85％)(3)Epikote1001-70(商品名)可從ShellChemicalCo.獲得，雙酚A型固態(tài)環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當(dāng)量660-690，溶劑二甲苯/甲苯/MIBK，NV70％)(4)LaroflexMP-25(商品名)可從BASFCo.獲得，氯乙烯/乙烯基異丁基醚共聚物(Mw28,000-30,000)(5)TCP(商品名)可從MitsubishiGasKagukuK.K.獲得的磷酸三甲苯酯(6)TalcNKK(商品名)可從FujiTalcK.K.獲得(7)焦油溶液可從BOChemicalCo.，獲得的bojuntan清漆(溶劑二甲苯，NV70％)(8)Disparon6600(商品名)可從KusumotoKaseiK.K.獲得的粉末狀聚酰胺型觸變劑(9)氧化鐵紅商品名BengaraTsubame，可從NipponBengaraKogyoK.K.獲得(10)Alpaste1900xs(商品名)可從ToyoAluminumK.K.獲得的非箔型鋁(NV75％，溶劑二甲苯/萜)(11)LuckamideTD966(商品名)可從DainipponInk&amp;ChemicalsInc.獲得的聚酰胺(胺值150-190，NV60％，溶劑二甲苯/1-丁醇)(12)Adeca硬化劑EH350(商品名)可從AsahiDenkaKoagyK.K.獲得的改性聚酰胺(胺值330-380，NV100％)(13)TAP(商品名)可從KayakuAquezoK.K.獲得的叔胺(胺值620)(14)MIBK(甲基異丁基酮)面漆的抗褪色測試在一塊(70×150×2.3毫米)已噴砂處理過的鋼板的一個表面上，通過空氣噴涂法施涂用于測試的非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物(底漆)，施涂量是使干膜厚度會為200微米，然后在20℃干燥24小時。接著，在形成的涂膜表面上，通過空氣噴涂法施涂聚氯化烯烴型白面漆(商品名RavaxTopCoatWhite，可從ChugokuMarinePaintsLtd.獲得)，其施涂量為使干膜厚度為50微米，然后在20℃干燥24小時，從而獲得測試板。該測試板被安裝在ChugokuMarinePaintsLtd.的Ohtake研究中心(Ohtake-shi，Hiroshima縣)的戶外的暴露架臺上(根據(jù)JISK54009.9)，從而使涂膜的表面暴露在外面，進(jìn)行30天的戶外暴露測試。隨后，用目測觀察法評估面漆膜的褪色程度。結(jié)果列于表2表2</tables>從上述結(jié)果可以看出，重型涂料組合物OT-1至OT-7提供了面漆涂膜的優(yōu)異的抗褪色性能，因此，在干舷和水線間船殼(boottopping)處的面漆涂膜外觀不會被破壞。抗腐蝕測試在一塊(70×150×2.3毫米)已噴砂處理過鋼板上，通過空氣噴涂法施涂測試涂料，其施涂量使干膜厚度會為200微米，然后在20℃干燥7天，從而獲得測試板。該測試板被浸于3％鹽溶液中(40℃)，180天。然后分別根據(jù)ASTMD714-56和ASTMD610-85，通過目測觀察法評估起泡程度和生銹程度，并根據(jù)JISK54008.5.2的橫切測試法來評估粘合強(qiáng)度。結(jié)果示于表3。起泡試驗的評估計分標(biāo)準(zhǔn)10沒有觀察到起泡。9直徑0.5毫米的泡的面積小于測試板全面積的0.2％。8直徑0.5毫米的泡的面積約為測試板全面積的0.5％。7直徑0.5-1毫米的泡的面積約為測試板全面積的0.5％。6直徑1-2毫米的泡的面積約為測試板全面積的0.5-1％。5直徑2-3毫米的泡的面積約為測試板全面積的1-5％。4直徑3-5毫米的泡的面積約為測試板全面積的5-10％。3直徑3-5毫米的泡的面積約為測試板全面積的10-15％。2直徑3-5毫米的泡的面積約為測試板全面積的15-30％。1生銹起泡面積不小于測試板全面積的30％。生銹試驗的評估計分標(biāo)準(zhǔn)(ASTMD610-85)10沒有觀察到生銹，或生銹面積小于測試板全面積的0.03％。9生銹面積大于測試板全面積的0.03％，但小于0.1％8生銹面積大于測試板全面積的0.1％，但小于0.3％7生銹面積大于測試板全面積的0.3％，但小于1％6生銹面積大于測試板全面積的1％，但小于3％5生銹面積大于測試板全面積的3％，但小于10％4生銹面積大于測試板全面積的10％，但小于16％3生銹面積大于測試板全面積的16％，但小于33％2生銹面積大于測試板全面積的33％，但小于50％1生銹面積大于測試板全面積的50％橫切粘合測試的評估計分標(biāo)準(zhǔn)10每條切割線都是細(xì)的；在每條切割線的兩側(cè)是光滑的；在切割線的任何交叉點和任何方塊中都沒有觀察到剝離。9每條切割線有一點厚。8在切割線的交叉點觀察到輕微的剝離；沒有觀察到的方塊的剝離；有缺陷部分的面積不超過所有方塊總面積的5％。7在切割線的兩側(cè)和交叉點都觀察到剝離；而且有缺陷部分的面積不超過所有方塊總面積的5％。6在切割線的兩側(cè)和交叉點都觀察到剝離；而且有缺陷部分的面積為所有方塊總面積的5-15％。5由切割造成的剝離寬度大于“6”中的寬度；而且有缺陷部分的面積為所有方塊總面積的15-25％。4由切割造成的剝離寬度大；而且有缺陷部分的面積為所有方塊總面積的25-35％。3觀察到方塊剝離；而且有缺陷部分的面積不超過所有方塊總面積的35％。2由切割造成的剝離寬度大于“3”中的寬度；而且有缺陷部分的面積為所有方塊總面積的35-50％。1由切割造成的剝離寬度大于“2”中的寬度；而且有缺陷部分的面積為所有方塊總面積的50-70％。0有缺陷部分的面積不小于所有方塊總面積的70％。表3</tables>從表3中列出的結(jié)果可看出，重型涂料組合物OT-1至OT-7所表現(xiàn)出的抗腐蝕性能，等于或超過焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物的抗腐蝕性能。外涂覆性測試對各種面漆的粘附試驗在一塊(70×150×2.3毫米)已噴砂處理過的鋼板上，通過空氣噴涂法施涂測試涂料(底漆)，其施涂量使干膜厚度會為200微米。然后，該板被安裝在ChugokuMarinePaintsLtd.的Ohtake研究中心(Ohtake-shi，Hiroshima縣)的戶外的暴露架臺上(根據(jù)JISK54009.9)，從而使涂膜的表面暴露在外面，進(jìn)行10天的戶外暴露測試。隨后，通過空氣噴涂法施涂表4中所列出的各種面漆，其施涂量使干膜厚度會為50微米，然后在20℃干燥7天，從而獲得測試板。該測試板被浸于3％鹽溶液中(20℃)，90天。然后用如上相同的方式，根據(jù)JISK54008.5.2的橫切粘合測試法來評估面漆涂膜的粘合強(qiáng)度。結(jié)果列于表4表4**在表4的H-1涂料體系中，觀察到面漆的褪色(變成棕黃)*1氯化的聚烯烴型面漆(單組分型)，可從ChugokuMarinePaints，Ltd獲得*2異氰酸酯交聯(lián)的雙組分型聚氨酯面漆，可從ChugokuMarinePaints，Ltd獲得*3改性的聚酰胺交聯(lián)的雙組分型環(huán)氧面漆，可從ChugokuMarinePaints，Ltd獲得從表4中列出的結(jié)果可看出，重型涂料組合物OT-1至OT-7表現(xiàn)出的對各種面漆的優(yōu)異外涂覆性。制備無有機(jī)錫的可水解防污涂料制備混合比如表5所示的防污涂料組合物。在表5中，每種組分的數(shù)量用“重量份數(shù)”表示。在制備具有表5所示混合比的各種防污涂料組合物時，將各組分在含玻璃珠的油漆攪拌器中攪拌2小時，然后在室溫下陳化12小時。然后，將形成的混合物通過100目的過濾器而過濾，從而獲得所需的無有機(jī)錫的可水解防污涂料。(2)BL-1清漆苯乙烯丙烯酸酯共聚物溶液，聚合物中單體比例甲基丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸叔丁酯/苯乙烯/甲基丙烯酸十八烷基酯＝30/30/30/10(重量)，加熱殘留物50(重量)％，粘度A4(Gardner稠度/25℃)。(3)Toyoparax150(商品名)由TosohK.K.生產(chǎn)的氯化石蠟，平均有14.5個碳原子，氯含量為50％，粘度為12ps/25℃、比重為1.25/25℃；(4)云母Shiratama(商品名)可從WakimotoUnmo獲得，平均粒徑15微米和縱橫比為40的片狀顏料。(5)分子篩4A(商品名)由UnionShowaK.K.生產(chǎn)的脫水劑，合成沸石粉末。(6)Disparon305(商品名)由KusumotoChemical，Ltd.生產(chǎn)的氫化蓖麻油型防流掛劑；(7)Disparon4200-20(商品名)由KusumotoChemical，Ltd.生產(chǎn)的、20％二甲苯糊形式的聚環(huán)氧乙烷型防沉降劑。對防污涂料的粘附試驗在一塊(70×150×2.3毫米)已噴砂處理過的鋼板上，通過空氣噴涂法施涂測試涂料(底漆)，其施涂量使干膜厚度會為200微米。然后，該板被安裝在ChugokuMarinePaintsLtd.的Ohtake研究中心(Ohtake-shi，Hiroshima縣)的戶外的暴露架臺上(根據(jù)JISK54009.9)，從而使涂膜的表面暴露在外面，進(jìn)行10天的戶外暴露測試。隨后，對該板通過空氣噴涂法施涂無有機(jī)錫的涂料(AF-1或AF-2)，其施涂量使干膜厚度會為100微米，然后在20℃干燥7天，從而獲得測試板。該測試板被浸于天然海水中180天，然后根據(jù)JISK54008.5.2的橫切粘合測試法來評估對無有機(jī)錫的可水解防污涂料的粘合強(qiáng)度。結(jié)果列于表6表6</tables>防污涂料體系中的防污性能和消耗程度彎曲70×20×3毫米的、經(jīng)噴砂處理過的板，從而將其安裝在旋轉(zhuǎn)稻鼓的側(cè)面，并置于Hiroshima灣的海水中。該已噴砂處理過的鋼板上，通過空氣噴涂法施涂非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物(測試底漆)，其施涂量使干膜厚度會為200微米。然后，在20℃干燥2天。隨后，對該板通過施涂機(jī)施涂無有機(jī)錫的涂料，其施涂量使干膜厚度會為200微米，然后在20℃干燥7天，從而獲得測試板。為了與本發(fā)明的上述施涂方法作比較，用下列方式進(jìn)行常規(guī)的施涂方法。對已噴砂處理過的鋼板，通過空氣噴涂法施涂雙組分型焦油環(huán)氧重型涂料組合物(商品名VisconAV，可從ChugokuMarinePaints，Ltd.獲得)，其施涂量使干膜厚度會為150微米。然后，在20℃干燥2天。接著，通過空氣噴涂法再施涂乙烯基型粘合劑涂層(商品名SilvaxSQK，可從ChugokuMarinePaints，Ltd.獲得)，其施涂量使干膜厚度會為50微米。然后，在20℃干燥2天。隨后，再對該板通過施涂機(jī)施涂無有機(jī)錫的防污涂料，其施涂量使干膜厚度會為200微米，然后在20℃干燥7天，從而獲得測試板。將每種上述制備的測試板安裝在轉(zhuǎn)鼓上，船只運行的模擬是在50％工作條件(交替進(jìn)行夜晚工作12小時和白天休息12小時)下，在15節(jié)的外周速度下進(jìn)行12個月，以評估防污性能(動態(tài)防污性能，被各種水生有機(jī)體污染的測試板面積比例(％))和消耗程度(厚度減少量(微米))。結(jié)果列于表7和表8。表7注AF-1和AF-2是表5所示的無有機(jī)錫的可水解防污涂料。表8注AF-1和AF-2是表5所示的無有機(jī)錫的可水解防污涂料。從表7和8中列出的結(jié)果可看出，重型涂料組合物OT-1至OT-7所提供的涂料體系的防污性能和消耗程度，等于或高于焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物，即使在不使用常規(guī)的涂料體系中必需的粘合劑涂層的情況下。在施涂次數(shù)、涂料種類數(shù)目和稀釋劑種類數(shù)目減少方面的效果對于在施涂次數(shù)、涂料種類數(shù)目和稀釋劑種類數(shù)目方面，將本發(fā)明的施涂方法與常規(guī)的施涂方法進(jìn)行比較。本發(fā)明的施涂方法與常規(guī)的施涂方法之間在施涂過程中勞力節(jié)省方面的比較是這樣進(jìn)行的將無有機(jī)錫的可水解防污涂料施涂在新建的75,000噸散料裝運船的底部和水線間船殼，如表9中所示(涂膜壽命2年)。表9-I表9-II表9-III本發(fā)明方法對施涂方法的合理化在施涂新建的75,000噸散料裝運船的外殼過程中，將上述的本發(fā)明施涂方法與常規(guī)施涂方法-1進(jìn)行比較，以評估下列方面的合理化程度。將常規(guī)施涂方法-1作為100，以此為基礎(chǔ)評估本發(fā)明的施涂方法的合理化程度。1.施涂工作的時間評估用無空氣噴涂法施涂涂料所需的時間長短。這段時間并不包括準(zhǔn)備施涂設(shè)備的時間，但是包括工人在腳手架上移動或用機(jī)車移動工人以便高空作業(yè)的時間。2.無效工作評估下列的無效工作(1)更換涂料，與更換涂料有關(guān)的對施涂機(jī)械或施涂工具的洗滌。(2)控制噴涂重迭區(qū)域，或為了在改變涂料的區(qū)域施涂不同涂料所必須采取的保護(hù)。(3)移動工人、制備涂料以及施涂后的清潔和重新安排。3.施涂失敗評估因選錯涂料而造成的施涂失敗、在改變涂料區(qū)域上施涂的失敗、以及選錯稀釋劑而造成的失敗。4.過程控制評估為控制施涂間隔而所需的勞力、控制施涂過程與其他過程(構(gòu)件的建造或轉(zhuǎn)移等)相協(xié)調(diào)而所需的勞力和控制工人配置而所需的勞力。5.涂料儲存和原料管理評估與涂料和稀釋劑的定貨、倉儲、分類和調(diào)配相關(guān)的工作。6.涂料和稀釋劑的損失、廢涂料和廢稀釋劑的處理評估因改變涂料而造成的涂料和稀釋劑的損失、因施涂不同涂料的噴涂重迭中過量使用而造成的涂料損失、因超過殘留涂料的罐裝壽命而導(dǎo)致不可用涂料的增加、和廢涂料和廢稀釋劑的處理。這些結(jié)果列于表10。表10從上述結(jié)果可以看出，通過使用本發(fā)明涂料的施涂方法，可以實現(xiàn)船只船身外殼施涂過程的合理化。從上述結(jié)果可以看出，通過使用本發(fā)明的施涂方法，可以實現(xiàn)船只船身外殼施涂過程的合理化。此外，通過將本發(fā)明的非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物用作除外殼之外的其他船身部分的底漆，可以進(jìn)一步提高合理化程度。此外，因為使用相同涂料的面積被擴(kuò)大了，從而可以使對施涂工人所需的施涂技術(shù)更穩(wěn)定，并且更易獲得均勻的和高質(zhì)量的涂膜。此外，還可提供其他難以測量的好處，如提高工作效率。權(quán)利要求1.非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物，包括(a)雙酚環(huán)氧樹脂；(b)氯乙烯共聚物；以及(c)包括聚酰胺或其改性產(chǎn)物的硬化劑。2.如權(quán)利要求1所述的涂料組合物，其特征在于雙酚環(huán)氧樹脂(a)的環(huán)氧當(dāng)量為100至500。3.如權(quán)利要求1或2所述的涂料組合物，其特征在于所述涂料組合物除了組分(a)、(b)和(c)還含有(d)鋁粉。4.如權(quán)利要求1至3中任一項所述的涂料組合物，其特征在于氯乙烯共聚物為氯乙烯/烷基乙烯基醚共聚物。5.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的涂料組合物，其特征在于所述涂料組合物含有磷酸三甲苯酯。6.如權(quán)利要求1至5中任一項所述的涂料組合物，其特征在于所述組合物含有聚酰胺或其改性產(chǎn)物和另一種硬化劑組分的混合物，作為硬化劑。7.如權(quán)利要求1至6中任一項所述的涂料組合物，其特征在于所述涂料組合物用作重型涂料組合物。8.重型涂膜，所述涂膜由權(quán)利要求1至7中任一項所述的涂料組合物形成。9.涂覆船體外殼的方法，包括以下步驟用非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物作為底漆涂覆(i)船體的底部或(ii)船體的底部和水線間船殼，形成底涂膜；以及在底涂膜表面上進(jìn)一步用無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料涂覆。10.涂覆船體外殼的方法，包括以下步驟用非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物作為底漆涂覆所有的船體外殼，包括底部、水線間船殼和干舷，形成底涂膜；以及在經(jīng)底漆如此處理的外殼的(i)底部或(ii)底部和水線間船殼的底涂膜表面上進(jìn)一步用無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料涂覆。11.涂覆船體外殼的方法，包括以下步驟用非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物涂覆所有的船體外殼，包括底部、水線間船殼和干舷，形成底涂膜；在經(jīng)底漆如此處理的外殼的(i)底部或(ii)底部和水線間船殼的底涂膜表面上進(jìn)一步用無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料涂覆，在干舷的底涂膜表面上再涂覆干舷面漆；以及可任選地，在水線間船殼上再涂覆一層水線間船殼面漆。12.如權(quán)利要求9至11中任一項所述的涂覆船體外殼的方法，其特征在于所述非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物還含有熱塑性樹脂。13.如權(quán)利要求12所述的涂覆船體外殼的方法，其特征在于熱塑性樹脂為至少一種選自氯化聚烯烴、丙烯酸類樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、苯乙烯樹脂和氯乙烯樹脂的樹脂。14.如權(quán)利要求13所述的涂覆船體外殼的方法，其特征在于氯乙烯樹脂是氯乙烯/乙烯基異丁基醚共聚物。15.如權(quán)利要求9至14中任一項所述的涂覆船體外殼的方法，其特征在于非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物含有鋁粉。16.如權(quán)利要求11所述的涂覆船體外殼的方法，其特征在于干舷面漆是聚氨酯涂料、環(huán)氧涂料、丙烯酸類涂料或氯化聚烯烴涂料，水線間船殼面漆是聚氨酯涂料、環(huán)氧涂料、丙烯酸類涂料、氯化聚烯烴涂料或無有機(jī)錫的防污涂料。17.如權(quán)利要求9至16中任一項所述的涂覆船體外殼的方法，其特征在于無有機(jī)錫、可水解的防污涂料含有三烷基甲硅烷基酯共聚物，該共聚物含有20-65％(重量)的來自可聚合的不飽和羧酸的三烷基甲硅烷基酯的組成單元，并具有1,000至50,000的數(shù)均分子量(Mn)。18.如權(quán)利要求9至17中任一項所述的涂覆船體外殼的方法，其特征在于無有機(jī)錫、可水解的防污涂料含有乙烯基樹脂，其中有機(jī)酸通過金屬酯鍵連接在至少一個側(cè)鏈末端上。19.經(jīng)涂覆的船體，具有涂覆在(i)船體底部或(ii)船體底部和水線間船殼上的非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料的底涂膜；以及涂覆在底涂膜上的無有機(jī)錫的、可水解的防污涂膜。20.經(jīng)涂覆的船體，具有涂覆在整個船體外殼，包括底部、水線間船殼和干舷上的非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料的底涂膜；以及涂覆在整個底涂膜的(i)底部或(ii)底部和水線間船殼的底涂膜上的無有機(jī)錫的、可水解的防污涂膜。21.經(jīng)涂覆的船體，具有涂覆在整個船體外殼，包括底部、水線間船殼和干舷上的非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料的底涂膜；涂覆在(i)底部或(ii)底部和水線間船殼的底涂膜上的無有機(jī)錫的、可水解的防污涂膜，以及涂覆在干舷的底涂膜上的干舷面漆涂膜；以及可任選地，進(jìn)一步涂覆在水線間船殼上的水線間船殼面漆涂膜。22.如權(quán)利要求19至21中任一項所述的經(jīng)涂覆的船體，其特征在于所述非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料的底涂膜還含有熱塑性樹脂。23.如權(quán)利要求22所述的經(jīng)涂覆的船體，其特征在于所述熱塑性樹脂為至少一種選自氯化聚烯烴、丙烯酸類樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、苯乙烯樹脂和氯乙烯樹脂的樹脂。24.如權(quán)利要求23所述的經(jīng)涂覆的船體，其特征在于所述氯乙烯樹脂為氯乙烯/乙烯基異丁基醚共聚物。25.如權(quán)利要求19至24中任一項所述的經(jīng)涂覆的船體，其特征在于所述非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂膜含有鋁粉。26.如權(quán)利要求21所述的經(jīng)涂覆的船體，其特征在于所述干舷面漆涂膜是通過施涂聚氨酯涂料、環(huán)氧涂料、丙烯酸類涂料或氯化聚烯烴涂料而形成的，水線問船殼面漆涂膜是通過施用聚氨酯涂料、環(huán)氧涂料、丙烯酸類涂料、氯化聚烯烴涂料或無有機(jī)錫的防污涂料而形成的。27.如權(quán)利要求19至26中任一項的所述的經(jīng)涂覆的船體，其特征在于所述無有機(jī)錫的、可水解的防污涂膜含有三烷基甲硅烷基酯共聚物，該共聚物含有20-65％(重量)的來自可聚合的不飽和羧酸的三烷基甲硅烷基酯的組成單元，并具有1,000至50,000的數(shù)均分子量(Mn)。28.如權(quán)利要求19至27中任一項所述的經(jīng)涂覆的船體，其特征在于所述元有機(jī)錫的、可水解的防污涂膜含有乙烯基樹脂，其中有機(jī)酸通過金屬酯鍵連接在至少一個側(cè)鏈末端上。全文摘要本發(fā)明揭示了非焦油型環(huán)氧樹脂涂料組合物,包括:(a)雙酚環(huán)氧樹脂;(b)氯乙烯共聚物;和(c)包括聚酰胺或其改性產(chǎn)物的硬化劑。重型涂膜是由上述涂料組合物形成的。涂覆船體外殼的方法,包括以下步驟:用非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料組合物作為底漆涂覆船體(i)底部或(ii)底部和水線間船殼,形成底涂膜;然后,在底涂膜表面上進(jìn)一步用無有機(jī)錫的、可水解的防污涂料涂覆。經(jīng)涂覆的船體,具有:涂覆在船體(i)底部或(ii)底部和水線間船殼上的非焦油型環(huán)氧樹脂重型涂料的底涂膜;以及在底涂膜上的無有機(jī)錫的、可水解的防污涂膜。文檔編號B05D7/14GK1185468SQ9712604公開日1998年6月24日申請日期1997年12月1日優(yōu)先權(quán)日1996年11月29日發(fā)明者大一英,尾野真史,奧田孝彥,要田壯史,井上逸郎申請人:中國涂料株式會社