本發(fā)明涉及金屬偶氮染料，具體涉及基于至少三種至少在金屬的類(lèi)型上不同的金屬偶氮化合物的新穎的黃色金屬偶氮顏料，涉及其生產(chǎn)方法以及其作為黃色顏料在顏料制劑中的用途。

背景技術(shù)：

從偶氮巴比妥酸與鎳鹽制備金屬絡(luò)合物及其作為黃色顏料的用途長(zhǎng)久以來(lái)是已知的并且已經(jīng)被多次描述在文獻(xiàn)中(參見(jiàn)，例如，w.herbst，k.hunger：工業(yè)有機(jī)顏料(industrialorganicpigments)，第3版，2004，第390/397頁(yè))。另外已知的是這些產(chǎn)品可以進(jìn)一步，例如與三聚氰胺或三聚氰胺衍生物反應(yīng)，以便改進(jìn)顏料的性能特性，例如在著色塑料、漆和用于lcd的彩色濾光片中。

此外，文獻(xiàn)指出色彩特性同樣也可以使用除鎳鹽之外的一種或多種不同金屬的鹽進(jìn)行調(diào)節(jié)。申請(qǐng)ep-a1591489描述了含有來(lái)自以下各項(xiàng)的組中的那些作為金屬的偶氮化合物的金屬絡(luò)合物：堿金屬、堿土金屬、鑭系元素、和鋁、鈧、鈦、釩、鉻、錳、鈷、銅、鎳和鋅，以及任選地鐵。所獲得的顏料具有與純的鎳-偶氮巴比妥酸絡(luò)合物相比不同的顏色軌跡。

金屬偶氮顏料的可控表面覆蓋同樣可以實(shí)現(xiàn)基于性能的特性的改進(jìn)，尤其是降低作為顏料的分散特性的量度的分散體硬度。然而，這種改進(jìn)可分散性的方法與顏料的顏色強(qiáng)度的減少相關(guān)聯(lián)，這直接取決于遮蓋劑的濃度。

調(diào)節(jié)基于性能的特性的另一種方式是使從鎳-偶氮巴比妥酸絡(luò)合物與三聚氰胺產(chǎn)生的顏料經(jīng)受，例如，熱處理。此過(guò)程步驟與顏料的顆粒尺寸及其比表面積的受控的改變相關(guān)聯(lián)。此過(guò)程例如在ep-a0994162中描述。

ep-a2682434同樣披露了基于鎳-和鋅-偶氮巴比妥酸和三聚氰胺的金屬偶氮顏料，這些金屬偶氮顏料可以被用作彩色濾光片中的黃色組分并且具有改進(jìn)的色彩特性。

從現(xiàn)有技術(shù)中已知的金屬偶氮顏料仍然需要關(guān)于它們的性能特征的進(jìn)一步改進(jìn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

已經(jīng)發(fā)現(xiàn)基于偶氮巴比妥酸、鋅鹽和鎳鹽和三聚氰胺和/或三聚氰胺衍生物以及至少一種除鋅鹽和鎳鹽之外的另外金屬鹽的金屬偶氮顏料出人意料地具有改進(jìn)的色強(qiáng)度。這些特性的改進(jìn)能夠改進(jìn)這些產(chǎn)品尤其用于著色塑料和漆、以及用于噴墨和作為用于lcd的彩色濾光片的組分的用途。

本發(fā)明因此涉及金屬偶氮顏料，其特征在于，這些顏料包含以下組分：

a)至少三種金屬偶氮化合物，這些偶氮化合物至少在金屬的類(lèi)型上不同并且各自含有

·式(i)的結(jié)構(gòu)單元，或者其互變異構(gòu)形式，

其中

r¹和r²各自獨(dú)立地是oh、nh2或nhr⁵，

r³和r⁴各自獨(dú)立地是o或nr⁵，

r⁵是氫或烷基，優(yōu)選c1-c4-烷基，

以及

·ni²⁺和/或zn²⁺離子以及至少一種另外的金屬離子me，

其中

me是選自cu²⁺、al³⁺、fe²⁺、fe³⁺、co²⁺和co³⁺的組的二價(jià)或三價(jià)金屬離子，

其條件是在每種情況下基于在該金屬偶氮顏料中一摩爾的所有金屬離子，zn²⁺和ni²⁺離子一起的量是70至95mol％并且金屬離子me的量是5至30mol％，zn²⁺和ni²⁺離子一起的量?jī)?yōu)選地是70mol％至小于95mol％并且金屬離子me的量是大于5mol％至30mol％，

并且

其中在該金屬偶氮顏料中zn²⁺與ni²⁺離子的摩爾比是92:5至5:92、優(yōu)選地70:10至10:70并且更優(yōu)選地60:25至25:60，

以及

b)至少一種式(ii)的化合物

其中

r⁶是氫或烷基，優(yōu)選任選地被oh單取代或多取代的c1-c4-烷基。

優(yōu)選地，在式(i)中，r¹和r²各自獨(dú)立地是oh、nh2或nhr⁵基團(tuán)，其中r⁵是氫或c1-c4-烷基。

優(yōu)選地，在式(i)中，r³和r⁴各自獨(dú)立地是o或nr⁵，其中r⁵是氫或c1-c4-烷基。

更優(yōu)選地，在式(i)中，r¹和r²是oh并且r³和r⁴是o。

優(yōu)選地，在式(ii)中，r⁶是氫或任選地被oh單取代或多取代的c1-c4-烷基。更優(yōu)選地，在式(ii)中，r⁶是氫。

基于存在于該金屬偶氮顏料中一摩爾的所有金屬離子，zn²⁺和ni²⁺離子一起的量總體上是70至95mol％并且金屬離子me的量是5至30mol％；zn²⁺和ni²⁺離子一起的量?jī)?yōu)選地是70mol％至小于95mol％并且金屬離子me的量大于5mol％至30mol％，zn²⁺和ni²⁺離子一起的量更優(yōu)選地是70至94mol％并且金屬離子me的量6至30mol％，zn²⁺和ni²⁺離子一起的量非常優(yōu)選地是75至90mol％并且金屬離子me的量10至25mol％，并且zn²⁺和ni²⁺離子一起的量尤其是80至85mol％并且金屬離子me的量15至20mol％。

在該金屬偶氮顏料中zn²⁺與ni²⁺離子的摩爾比總體上是92:5至5:92、優(yōu)選地70:10至10:70并且更優(yōu)選地60:25至25:60。

在烷基的定義中取代基表示，例如，直鏈或支鏈的c1-c6-烷基，優(yōu)選直鏈或支鏈的c1-c4-烷基，這些烷基可以是任選地相同地或不同地單取代或多取代的，例如被鹵素如氯、溴或氟；-oh、-cn、-nh2或c1-c6-烷氧基。

所述金屬離子me優(yōu)選地處于它們的最穩(wěn)定的氧化態(tài)。

總體上，me是選自cu²⁺、al³⁺、fe²⁺、fe³⁺、co²⁺和co³⁺的組的二價(jià)或三價(jià)金屬離子。

優(yōu)選地，me是選自cu和al的組的二價(jià)或三價(jià)金屬離子。

在這些組分a)的金屬偶氮化合物含有二價(jià)金屬離子me的情況下，該式(i)的結(jié)構(gòu)單元和這些金屬離子me可以被認(rèn)為是絡(luò)合物，例如式(ia)的那些

然而，還可能的是經(jīng)由在式(ia)的互變異構(gòu)符號(hào)上的氮原子鍵合該金屬離子。

可以將相同的式表示應(yīng)用于這些式(i)的結(jié)構(gòu)單元(具有zn²⁺離子或具有ni²⁺離子)上。這種表示僅僅用于說(shuō)明并且不做出任何科學(xué)正確性的要求。

在該情況下，me是一種三價(jià)金屬離子，電荷優(yōu)選地被當(dāng)量的式(i)的陰離子結(jié)構(gòu)單元平衡。

優(yōu)選地，式(i)的雙重帶負(fù)電的結(jié)構(gòu)單元的電荷被存在于該金屬偶氮顏料中的所有zn²⁺和ni²⁺以及另外的金屬離子me的總和平衡至80％至100％的程度、更優(yōu)選地至95％至100％的程度、并且最優(yōu)選地至99.9％至100％的程度。

優(yōu)選地，組分a)的所述金屬偶氮化合物與組分b)(即，式(ii)的化合物)形成加合物。

加合物在此應(yīng)理解為一般是指分子組裝體。分子之間的鍵在此可以是，例如，分子間相互作用或路易斯酸-堿相互作用或配位鍵的結(jié)果。

術(shù)語(yǔ)“加合物”在本發(fā)明的背景下應(yīng)通常涵蓋所有種類(lèi)的嵌入化合物和加成化合物。

術(shù)語(yǔ)“嵌入化合物”或“加成化合物”在本發(fā)明的背景下應(yīng)理解為是指，例如，在分子間相互作用如范德華相互作用或者路易斯酸-堿相互作用的基礎(chǔ)上形成的化合物。嵌入進(jìn)行的方式在此取決于待嵌入的組分的化學(xué)特性和主體晶格的化學(xué)性質(zhì)二者。這種類(lèi)別的化合物也常常被稱(chēng)為嵌入化合物。在化學(xué)意義上，這應(yīng)理解為是指將分子和離子(同樣較不常見(jiàn)地原子)嵌入化學(xué)化合物中。

這應(yīng)附加地還理解為是指稱(chēng)為包合物的包合化合物。這些是兩種物質(zhì)的化合物，其中之一是嵌入由主體分子構(gòu)成的晶格或籠中的客體分子。

術(shù)語(yǔ)“嵌入化合物”或“加成化合物”在本發(fā)明的背景下將還理解為是指混合的嵌入晶體(包括間隙化合物)。這些是由至少兩種元素構(gòu)成的化學(xué)的、非化學(xué)計(jì)量的結(jié)晶化合物。

此外，術(shù)語(yǔ)“嵌入化合物”或“加成化合物”在本發(fā)明的背景下也將理解為是指在配位鍵或絡(luò)合鍵的基礎(chǔ)上形成的化合物。這種類(lèi)別的化合物是指，例如，混合的取代晶體或混合的置換晶體，其中至少兩種物質(zhì)形成一種常見(jiàn)晶體并且第二種組分的原子是在第一種組分的規(guī)則晶格格位處。

優(yōu)選的是包含以下各項(xiàng)的加合物的金屬偶氮顏料

a)至少三種金屬偶氮化合物，這些偶氮化合物至少在金屬的類(lèi)型上不同并且各自含有具有以上指定的式(i)的結(jié)構(gòu)單元

其中r¹和r²是oh，

并且

r³和r⁴是o，

并且

ni²⁺和/或zn²⁺離子以及至少一種另外的金屬離子me，

其中

me是選自cu²⁺、al³⁺、fe²⁺、fe³⁺、co²⁺和co³⁺的組的二價(jià)或三價(jià)金屬離子，

其條件是在每種情況下基于在該金屬偶氮顏料中一摩爾的所有金屬離子，zn²⁺和ni²⁺離子一起的量是70至95mol％并且金屬離子me的量是5至30mol％，zn²⁺和ni²⁺離子一起的量?jī)?yōu)選地是70mol％至小于95mol％并且金屬離子me的量是大于5mol％至30mol％，zn²⁺和ni²⁺離子一起的量更優(yōu)選地是70至94mol％并且金屬離子me的量是6至30mol％，zn²⁺和ni²⁺離子一起的量?jī)?yōu)選地是75至90mol％并且金屬離子me的量是10至25mol％，并且zn²⁺和ni²⁺離子一起的量尤其是80至85mol％并且金屬離子me的量是15至20mol％，

并且

其中在該金屬偶氮顏料中zn²⁺與ni²⁺離子的摩爾比是92:5至5:92、優(yōu)選地70:10至10:70并且更優(yōu)選地60:25至25:60，

以及

b)至少一種具有以上指定的式(ii)的化合物

其中

r⁶是氫。

給予特別優(yōu)選的是包含以下各項(xiàng)的加合物的金屬偶氮顏料

a)至少三種金屬偶氮化合物，這些偶氮化合物至少在金屬的類(lèi)型上不同并且各自含有具有以上指定的式(i)的結(jié)構(gòu)單元

其中r¹和r²是oh，

并且

r³和r⁴是o

以及

ni²⁺和/或zn²⁺離子以及至少一種另外的金屬離子me，

其中

me是選自cu²⁺、al³⁺、fe²⁺、fe³⁺、co²⁺和co³⁺的組的二價(jià)或三價(jià)金屬離子，

其條件是在每種情況下基于在該金屬偶氮顏料中一摩爾的所有金屬離子，zn2+和ni²⁺離子一起的量是70至95mol％并且金屬離子me的量是5至30mol％，zn²⁺和ni²⁺離子一起的量?jī)?yōu)選地是70mol％至小于95mol％并且金屬離子me的量是大于5mol％至30mol％，zn²⁺和ni²⁺離子一起的量更優(yōu)選地是70至94mol％并且金屬離子me的量是6至30mol％，zn²⁺和ni²⁺離子一起的量?jī)?yōu)選地是75至90mol％并且金屬離子me的量是10至25mol％，并且zn²⁺和ni²⁺離子一起的量尤其是80至85mol％并且金屬離子me的量是15至20mol％，

并且

其中在該金屬偶氮顏料中zn²⁺與ni²⁺離子的摩爾比是92:5至5:92、優(yōu)選地70:10至10:70并且更優(yōu)選地60:25至25:60，

以及

b)至少一種具有以上指定的式(ii)的化合物

其中

r⁶是氫。

在以上對(duì)這些組分a)的金屬偶氮化合物的定義的意義上適合用于形成加合物的化合物可以是有機(jī)亦或無(wú)機(jī)化合物。這些化合物在下文中被稱(chēng)為加合物形成物。

適合的加合物形成物原則上來(lái)自非常寬的各種不同的化合物類(lèi)別。僅出于實(shí)際原因，給予優(yōu)選的是在標(biāo)準(zhǔn)條件(25℃，1巴)下為固體或液體的那些化合物。

在液體物質(zhì)中，通常給予優(yōu)選的是在1巴下具有100℃或更高、優(yōu)選大于或等于150℃的沸點(diǎn)的那些。適合的加合物形成物通常是非環(huán)狀和環(huán)狀有機(jī)化合物，例如脂肪族和芳香族烴類(lèi)，這些化合物可以例如被以下各項(xiàng)取代：oh、cooh、nh2、取代的nh2、conh2、取代的conh2、so2nh2、取代的so2nh2、so3h、鹵素、no2、cn、-so2-烷基、-so2-芳基、-o-烷基、-o-芳基、-o-酰基。

羧酰胺和磺酰胺是一組優(yōu)選的加合物形成物；還特別適合的是脲和取代的脲，如苯基脲、十二烷基脲及其他脲，以及其與醛(尤其是甲醛)的縮聚物；雜環(huán)化合物，如巴比妥酸、苯并咪唑酮、苯并咪唑酮-5-磺酸、2,3-二羥基喹喔啉、2,3-二羥基喹喔啉-6-磺酸、咔唑、咔唑-3,6-二磺酸、2-羥基喹啉、2,4-二羥基喹啉、己內(nèi)酰胺、三聚氰胺、6-苯基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、6-甲基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、氰尿酸。

同樣原則上適合作為加合物形成物的是聚合物、優(yōu)選水溶性聚合物，例如乙烯-丙烯氧化物嵌段聚合物(優(yōu)選具有的mn大于或等于1000，尤其是從1000至10000g/mol)、聚乙烯醇、聚(甲基)丙烯酸、改性的纖維素，如羧甲基纖維素、羥乙基-和羥丙基纖維素、甲基-和乙基羥乙基纖維素。

根據(jù)本發(fā)明，所使用的加合物形成物是式(ii)的那些。在此尤其優(yōu)選的是三聚氰胺。

一般來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的金屬偶氮顏料包含每摩爾式(i)的結(jié)構(gòu)單元0.05至4mol、優(yōu)選0.5至2.5mol并且最優(yōu)選1.0至2.0mol的式(ii)的化合物。

本發(fā)明的金屬偶氮顏料優(yōu)選具有50至200m²/g、尤其是80至160m²/g、最優(yōu)選100至150m²/g的比表面積(m²/g)。表面積是根據(jù)din66131來(lái)測(cè)定的：根據(jù)布魯諾爾(brunauer)、艾米特(emmett)和泰勒(teller)(b.e.t.)通過(guò)氣體吸附測(cè)定固體的比表面積。

本發(fā)明的金屬偶氮顏料可以是物理混合物或化學(xué)混合化合物。

優(yōu)選地，這些物理混合物是組分a)的所述金屬偶氮化合物與組分b)的式(ii)的化合物(至少就金屬的類(lèi)型而言不同)的加合物的混合物。優(yōu)選的實(shí)例是a1)純ni偶氮化合物與b1)三聚氰胺的加合物以及a2)純zn偶氮化合物與b2)三聚氰胺的加合物以及a3)與至少一種另外的me偶氮化合物與b3)三聚氰胺的加合物的物理混合物。

這些化學(xué)混合化合物是，例如并且優(yōu)選地，組分a)的金屬偶氮化合物與組分b)的式(ii)的化合物(優(yōu)選地三聚氰胺)的加合物，其中將這些zn²⁺和ni²⁺離子、以及任何另外的金屬離子me結(jié)合到常見(jiàn)晶格中。

本發(fā)明的金屬偶氮顏料可通過(guò)以下方式制備：在至少一種式(ii)的化合物的存在下，使式(iii)的堿金屬鹽，或其互變異構(gòu)體，優(yōu)選鈉鹽或鉀鹽，與鎳鹽和鋅鹽以及一種或多種來(lái)自二價(jià)或三價(jià)鐵、鈷、鋁以及銅的鹽的組的金屬鹽進(jìn)行反應(yīng)。本發(fā)明的金屬偶氮顏料還可以通過(guò)以下方式制備：使a1)含有式(i)的結(jié)構(gòu)單元和ni²⁺離子的金屬偶氮化合物和b1)式(ii)的化合物的加合物與a2)含有式(i)的結(jié)構(gòu)單元和zn²⁺離子的金屬偶氮化合物和b2)式(ii)的化合物的加合物與a3)含有式(i)的結(jié)構(gòu)單元和金屬離子me的金屬偶氮化合物和b3)式(ii)的化合物的加合物混合。

本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種用于生產(chǎn)本發(fā)明的金屬偶氮顏料的方法，其特征在于使至少一種式(iii)的化合物、或其互變異構(gòu)體，

其中

x是堿金屬離子，優(yōu)選鈉或鉀離子，

r¹和r²各自獨(dú)立地是oh、nh2或nhr⁵，

r³和r⁴各自獨(dú)立地是o或nr⁵，

并且

r⁵是氫或烷基，優(yōu)選c1-c4-烷基，

在至少一種式(ii)的化合物的存在下，同時(shí)或依次與至少一種鎳鹽和至少一種鋅鹽并且與至少一種另外的金屬鹽反應(yīng)，該另外的金屬鹽來(lái)自下組：cu²⁺、al³⁺、fe²⁺、fe³⁺、co²⁺和co³⁺的鹽，其中每摩爾式(iii)的化合物使用0.05至0.9mol的至少一種鎳鹽，0.05至0.9mol的至少一種鋅鹽以及0.05至0.3mol、優(yōu)選地大于0.05mol至0.3mol、更優(yōu)選地0.06至0.3mol并且最優(yōu)選地0.1至0.3mol的至少一種來(lái)自上述組的金屬鹽的另外的金屬鹽，并且所有這些金屬鹽一起的摩爾量的總和是一摩爾。

優(yōu)選地，每摩爾式(iii)的化合物使用0.1至0.8mol的至少一種鎳鹽和0.1至0.8mol的至少一種鋅鹽以及0.1至0.25mol的至少一種另外的來(lái)自上述組的金屬鹽。

最優(yōu)選地，每摩爾式(iii)的化合物使用0.25至0.6mol的至少一種鎳鹽和0.25至0.6mol的至少一種鋅鹽以及0.15至0.2mol的至少一種另外的來(lái)自上述組的金屬鹽。

一般來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的方法是每摩爾式(iii)的化合物使用0.05至4mol、優(yōu)選0.5至2.5mol并且最優(yōu)選1.0至2.0mol的式(ii)的化合物進(jìn)行的。

可替代地，對(duì)于該制備，代替式(iii)的二-堿金屬化合物，還有可能使用一種式(iiia)的單-堿金屬化合物、或其互變異構(gòu)體，

其中x、r¹、r²、r³和r⁴具有對(duì)于式(iii)給出的定義，

或式(iii)和(iiia)的化合物的混合物。所規(guī)定的鎳鹽和鋅鹽和另外的來(lái)自上述組的金屬鹽以及式(ii)的化合物的摩爾量在這些情況下涉及所使用的化合物(iii)和(iiia)的摩爾量的總和。

本發(fā)明的方法通常在60℃至95℃的溫度下在水溶液中在低于7的ph下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明使用的鎳鹽和鋅鹽以及另外的來(lái)自上述組的金屬鹽可以單獨(dú)地或作為與彼此的混合物使用，優(yōu)選呈水溶液的形式。式(ii)的化合物同樣可以單獨(dú)地或作為與彼此的混合物，優(yōu)選呈固體的形式來(lái)添加。

總體上，本發(fā)明的方法以這樣的方式進(jìn)行，使得最初裝入式(iii)的偶氮化合物，優(yōu)選作為鈉鹽或鉀鹽，添加一種或多種式(ii)的化合物，優(yōu)選三聚氰胺，并且然后依次或同時(shí)與至少一種鎳鹽和至少一種鋅鹽以及一種或多種來(lái)自以上指定的組的金屬鹽，優(yōu)選呈這些鹽的水溶液的形式，優(yōu)選在小于7的ph值下進(jìn)行反應(yīng)。用于調(diào)節(jié)ph的合適的物質(zhì)是氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀和碳酸氫鉀。

有用的鎳鹽和鋅鹽優(yōu)選包括它們的水溶性鹽，尤其是氯化物、溴化物、乙酸鹽、甲酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽等。優(yōu)選使用的鎳鹽和鋅鹽具有在20℃下大于20g/l，尤其是大于50g/l的水溶性。

來(lái)自二價(jià)或三價(jià)鐵、鈷、鋁和銅的鹽的組的有用的另外的金屬鹽優(yōu)選包括它們的水溶性鹽，尤其是它們的氯化物、溴化物、乙酸鹽、硝酸鹽以及硫酸鹽，優(yōu)選它們的氯化物。

以此方式獲得的本發(fā)明的金屬偶氮顏料然后可以通過(guò)過(guò)濾它們的水性懸浮液作為水性濾餅被分離。這個(gè)濾餅，任選地用熱水洗滌之后，可以借助于標(biāo)準(zhǔn)干燥方法進(jìn)行干燥。

有用的干燥方法包括，例如，對(duì)應(yīng)水性漿料的槳葉干燥或噴霧干燥。

隨后，可以再研磨該顏料。

如果本發(fā)明的金屬偶氮顏料對(duì)于所希望的應(yīng)用來(lái)說(shuō)具有過(guò)硬的晶?；蚴翘捕灰子诜稚ⅲ梢岳缤ㄟ^(guò)在de-a19847586中描述的方法將它們轉(zhuǎn)化成軟晶粒顏料。

本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種用于生產(chǎn)本發(fā)明的金屬偶氮顏料的方法，該方法的特征在于

(i)至少一種以下各項(xiàng)的加合物

a1)含有具有以上指定的式(i)的結(jié)構(gòu)單元的金屬偶氮化合物

其中

r¹、r²、r³、r⁴和r⁵具有以上指定的通用且優(yōu)選的定義，

以及

zn²⁺離子，

以及

b1)至少一種具有以上指定的式(ii)的化合物，其中r⁶具有以上給出的通用且優(yōu)選的定義，

并且基于在該加合物a1)/b1)中一摩爾的所有金屬離子，zn²⁺金屬離子的量是100mol％，

與

(ii)至少一種以下各項(xiàng)的加合物

a2)含有具有以上指定的式(i)的結(jié)構(gòu)單元的金屬偶氮化合物

其中

r¹、r²、r³、r⁴和r⁵具有以上指定的通用且優(yōu)選的定義，

以及

ni²⁺離子，

以及

b2)至少一種具有以上指定的式(ii)的化合物，其中r⁶具有以上給出的通用且優(yōu)選的定義，

并且基于在該加合物a2)/b2)中一摩爾的所有金屬離子，ni²⁺金屬離子的量是100mol％，

以及

a3)含有具有以上指定的式(i)的結(jié)構(gòu)單元的金屬偶氮化合物

其中

r¹、r²、r³、r⁴和r⁵具有以上指定的通用且優(yōu)選的定義，

以及

至少一種金屬離子me，

其中

me是選自cu²⁺、al³⁺、fe²⁺、fe³⁺、co²⁺和co³⁺的組的二價(jià)或三價(jià)金屬離子，

以及

b3)至少一種具有以上指定的式(ii)的化合物，其中r⁶具有以上給出的通用且優(yōu)選的定義，

并且基于在該加合物a3)/b3)中一摩爾的所有金屬離子，me金屬離子的量是100mol％，

與彼此混合，其中基于加合物a1)/b1)和a2)/b2)的摩爾量的總和，每摩爾的加合物a1)/b1)使用0.05至19mol的加合物a2)/b2)并且使用0.05至0.3mol、優(yōu)選地大于0.05mol至0.3mol、更優(yōu)選地0.06至0.3mol并且最優(yōu)選地0.1至0.3mol的加合物a3)/b3)。

本發(fā)明的金屬偶氮顏料以特別良好的可分散性和高顏色強(qiáng)度而值得關(guān)注。色度和透明度具有優(yōu)異的可調(diào)節(jié)性。

本發(fā)明的金屬偶氮顏料良好地適用于所有顏料應(yīng)用，尤其還以其顏料制劑的形式。

本發(fā)明進(jìn)一步提供了包含至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料和至少一種助劑和/或添加劑的顏料制劑。

有用的助劑或添加劑總體上包括所有慣常用于顏料制劑的添加物，例如來(lái)自表面活化劑如分散劑、表面活性劑、潤(rùn)濕劑、乳化劑的組中的那些，以及來(lái)自表面遮蓋劑、堿和溶劑的組中的那些。原則上，助劑或添加劑通過(guò)目標(biāo)系統(tǒng)的性質(zhì)來(lái)指導(dǎo)。如果該目標(biāo)系統(tǒng)是，例如，一種漆或印刷油墨，助劑或添加劑然后被選擇為以便實(shí)現(xiàn)與目標(biāo)系統(tǒng)的最大相容性。

優(yōu)選地，本發(fā)明的顏料制劑包含至少一種表面活化劑。

表面活化劑在本發(fā)明的背景下尤其應(yīng)理解為是指分散劑，這些分散劑使顏料顆粒以它們的精細(xì)微粒形式在水性介質(zhì)中穩(wěn)定。“精細(xì)微?！眱?yōu)選地應(yīng)理解為是指0.001至5μm、尤其是0.005至1μm、更優(yōu)選0.005至0.5μm的精細(xì)分布。本發(fā)明的顏料制劑優(yōu)選是呈精細(xì)微粒的形式。

適合的表面活化劑在本質(zhì)上是，例如陰離子的、陽(yáng)離子的、兩性的或非離子的。

適合的陰離子表面活化劑(c)具體是芳香族磺酸與甲醛的縮合產(chǎn)物，如甲醛與烷基萘磺酸的縮合產(chǎn)物或甲醛與萘磺酸和/或苯磺酸的縮合產(chǎn)物、可任選取代的苯酚與甲醛和亞硫酸氫鈉的縮合產(chǎn)物。同樣合適的是來(lái)自磺基琥珀酸酯和烷基苯磺酸酯的組的表面活化劑。還有離子上改性的、尤其是硫酸化的或羧化的、烷氧基化的脂肪酸醇或其鹽。烷氧基化的脂肪酸醇尤其應(yīng)理解為是指具有5至120、優(yōu)選5至60并且尤其是具有5至30環(huán)氧乙烷的那些c6-c22醇，其是飽和的或不飽和的。另外有用的是木素磺酸鹽具體地，例如通過(guò)亞硫酸鹽或硫酸鹽法獲得的那些。它們優(yōu)選是被部分水解的、氧化的、丙氧基化的、磺化的、磺甲基化的或脫磺化的并且通過(guò)已知的方法，例如根據(jù)分子量或磺化度而被分餾的產(chǎn)物。亞硫酸鹽和硫酸鹽木素磺酸鹽的混合物也是非常有效的。尤其適合的是具有在1000與100000g/mol之間的平均分子量，按重量計(jì)至少80％的活性木素磺酸鹽含量以及，優(yōu)選地，低含量的多價(jià)陽(yáng)離子的木素磺酸鹽?；腔瓤梢栽趯捪薅葍?nèi)變化。

有用的非離子型表面活化劑的實(shí)例包括：氧化烯與能夠烷基化的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，這些能夠烷基化的化合物是例如像脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、苯酚、烷基苯酚、芳基烷基苯酚(如苯乙烯-苯酚的縮合物)、羧酰胺以及樹(shù)脂酸。這些例如是來(lái)自氧化乙烯與以下各項(xiàng)的反應(yīng)產(chǎn)物的類(lèi)別的氧化乙烯加合物：

1)具有6至22個(gè)碳原子的飽和的和/或不飽和的脂肪醇，或

2)在烷基中具有4至12個(gè)碳原子的烷基苯酚，或

3)具有14至20個(gè)碳原子的飽和的和/或不飽和的脂肪胺，或

4)具有14至20個(gè)碳原子的飽和的和/或不飽和的脂肪酸，或

5)氫化的和/或非氫化的樹(shù)脂酸。

有用的氧化乙烯加合物尤其包括在1)至5)中提及的具有5至120、尤其是5至100、尤其是5至60并且更優(yōu)選5至30摩爾的氧化乙烯的可烷基化的化合物。

適合的表面活化劑同樣是從de-a19712486或從de-a19535246已知的式(x)的烷氧基化產(chǎn)物的酯(對(duì)應(yīng)于式(xi))，以及可任選地呈與式(x)的母體化合物的混合物的后者。

式(x)的苯乙烯-苯酚縮合物的烷氧基化產(chǎn)物是如以下定義的：

其中

r¹⁵是氫或c1-c4-烷基，

r¹⁶是氫或ch3，

r¹⁷是氫、c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基羰基或苯基，

m是從1至4的數(shù)，

n是從6至120的數(shù)，

r¹⁸對(duì)于由n指示的每個(gè)單元是相同或不同的，并且是氫、ch3或苯基，其中，在ch3存在于一些不同的-(-ch2-ch(r¹⁸)-o-)基團(tuán)中的情況下，r¹⁸以n總值的0至60％是ch3并且r¹⁸以n總值的100％至40％是氫，并且其中，在苯基存在于一些不同的-(-ch2-ch(r¹⁸)-o-)基團(tuán)中的情況下，r18以n總值的0至40％是苯基并且r18以n總值的100％至60％是氫。

烷氧基化產(chǎn)物(x)的酯對(duì)應(yīng)于式(xi)

其中

r¹⁵'、r¹⁶'、r¹⁷'、r¹⁸'、m’和n’采取r¹⁵、r¹⁶、r¹⁷、r¹⁸、m以及n的定義范圍，但獨(dú)立于其，

x是-so3、-so2、-po3或-co-(r¹⁹)-coo基團(tuán)，

kat是來(lái)自h、li、na、k、nh4或ho-ch2ch2-nh3的組的陽(yáng)離子，其中在x＝-po3的情況下存在兩個(gè)kat，并且

r¹⁹是二價(jià)脂肪族或芳香族基團(tuán)，優(yōu)選c1-c4-亞烷基，尤其是乙烯，c2-c4單不飽和基團(tuán)，尤其是乙炔或可任選取代的亞苯基，尤其是鄰位亞苯基，其中可能的取代基優(yōu)選地包括c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-烷氧基羰基或苯基。

所使用的優(yōu)選的表面活化劑是式(xi)的化合物。優(yōu)選地式(xi)的化合物，其中x是具有式-co-(r¹⁹)-coo-的基團(tuán)并且r¹⁹是如以上定義的。

同樣給予優(yōu)選的是使用式(xi)的化合物連同式(x)的化合物作為表面活化劑。優(yōu)選地，表面活化劑在這種情況下包含按重量計(jì)5％至99％的化合物(xi)和按重量計(jì)1％至95％的化合物(x)。

組分(c)的表面活化劑優(yōu)選地以基于所使用的本發(fā)明的金屬偶氮顏料按重量計(jì)0.1％至100％、尤其是按重量計(jì)0.5％至60％的量在顏料制劑中使用。

將理解的是本發(fā)明的顏料制劑還可以包含另外的添加物。例如，降低水性懸浮液的粘度和/或增加固體含量的添加物(例如羧酰胺和磺酰胺)能夠以基于顏料制劑按重量計(jì)最高達(dá)10％的量來(lái)添加。

另外的添加物是，例如，無(wú)機(jī)和有機(jī)堿，以及慣常用于顏料制劑的添加物。

堿包括：堿金屬氫氧化物，例如naoh、koh或有機(jī)胺，如烷基胺，尤其是烷醇胺或烷基烷醇胺。

特別優(yōu)選的實(shí)例包括甲胺、二甲胺、三甲胺、乙醇胺、正丙醇胺、正丁醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基乙醇胺、或二甲基乙醇胺。

適合的羧酰胺和磺酰胺的實(shí)例包括：脲和取代的脲，如苯基脲、十二烷基脲及其他脲；雜環(huán)化合物，如巴比妥酸、苯并咪唑酮、苯并咪唑酮-5-磺酸、2,3-二羥基喹喔啉、2,3-二羥基喹喔啉-6-磺酸、咔唑、咔唑-3,6-二磺酸、2-羥基喹啉、2,4-二羥基喹啉、己內(nèi)酰胺、三聚氰胺、6-苯基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、6-甲基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、氰尿酸。

堿是基于顏料以最高達(dá)按重量計(jì)20％、優(yōu)選按重量計(jì)10％的量任選地存在。

此外，本發(fā)明的顏料制劑可以由于制備的結(jié)果而還包含無(wú)機(jī)和/或有機(jī)鹽。

本發(fā)明的顏料制劑優(yōu)選在室溫下是固體。更具體地，本發(fā)明的顏料制劑是呈粉末或顆粒的形式。

本發(fā)明的顏料制劑良好地適用于所有顏料應(yīng)用。

本發(fā)明進(jìn)一步提供了至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料或本發(fā)明的顏料制劑用于著色所有種類(lèi)的漆用于生產(chǎn)印刷油墨、色膠或乳化漆，用于本體著色紙張，用于本體著色合成的、半合成的或天然的高分子物質(zhì)，例如聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚乙烯或聚丙烯的用途。它們也可以用于天然的、再生的或合成纖維，例如纖維素、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯腈或聚酰胺纖維的紡絲染色，并且用于紡織品和紙張的印刷。這些顏料可用于生產(chǎn)乳化漆及其他漆的精細(xì)分散的、穩(wěn)定的、水性著色，這些漆在非離子、陰離子或陽(yáng)離子表面活性劑的存在下通過(guò)研磨或捏合可用于紙張著色、紡織品的顏料印染、疊層印刷或纖維膠的紡絲染色。

本發(fā)明的金屬偶氮顏料另外良好地適用于噴墨應(yīng)用以及液晶顯示器的彩色濾光片。

在一個(gè)同樣優(yōu)選的實(shí)施例中，本發(fā)明的顏料制劑包含至少一種選自下組的有機(jī)化合物(d)，該組由以下各項(xiàng)組成：萜烯類(lèi)、萜類(lèi)、脂肪酸、脂肪酸酯以及均聚物或共聚物(如無(wú)規(guī)或嵌段共聚物)，其在20℃下在ph為中性的水中具有小于1g/l、尤其是小于0.1g/l的溶解度。該有機(jī)化合物(d)優(yōu)選在室溫(20℃)下在標(biāo)準(zhǔn)大氣中是固體或液體，并且如果它是液體，那么具有優(yōu)選>100℃、尤其是>150℃的沸點(diǎn)。

優(yōu)選的聚合物具有親水性和疏水性(優(yōu)選聚合的)分子部分兩者。此類(lèi)聚合物的實(shí)例是基于脂肪酸或長(zhǎng)鏈c12-c22烴類(lèi)和聚亞烷基二醇類(lèi)，尤其是聚乙二醇的無(wú)規(guī)共聚物。此外，基于(聚)羥基脂肪酸和聚亞烷基二醇、尤其是聚乙二醇的嵌段聚合物；以及還有基于聚(甲基)丙烯酸酯和聚亞烷基二醇、尤其是聚乙二醇的接枝共聚物。

來(lái)自萜烯類(lèi)、萜類(lèi)、脂肪酸以及脂肪酸酯的組的優(yōu)選化合物包括：羅勒烯、月桂烯、香葉醇、橙花醇、芳樟醇、香茅醇、香葉醛、香茅醛、橙花醛、檸檬烯、薄荷醇(例如(-)-薄荷醇)、薄荷酮或雙環(huán)單萜類(lèi)、具有6至22個(gè)碳原子的飽和的和不飽和的脂肪酸(例如油酸、亞油酸以及亞麻酸)、或其混合物。

還作為組分(d)的有機(jī)化合物有用的是上述加合物形成物，條件是它們遵照對(duì)于組分(d)的化合物所希望的標(biāo)準(zhǔn)。

特別優(yōu)選的顏料制劑包含：

按重量計(jì)50％-99％的至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料和

按重量計(jì)1％-50％、優(yōu)選按重量計(jì)2％至50％的至少一種組分(d)的化合物。

任選地，本發(fā)明的顏料制劑附加地包含一種表面活化劑(c)。

更優(yōu)選地，本發(fā)明的制劑在一定程度上由以下各項(xiàng)組成：按重量計(jì)大于90％、優(yōu)選按重量計(jì)大于95％并且尤其是按重量計(jì)大于97％的至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料，至少一種組分(d)的有機(jī)化合物以及可任選地至少一種組分(c)的表面活化劑以及可任選地至少一種堿。

這種組成的本發(fā)明的顏料制劑尤其適合用于噴墨油墨的著色和用于液晶顯示器的彩色濾光片。

本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種用于生產(chǎn)本發(fā)明的顏料制劑的方法，其特征在于，將至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料和至少一種助劑或添加劑，尤其是至少一種組分(d)的有機(jī)化合物以及可任選地至少一種組分(c)的表面活化劑以及可任選地至少一種堿與彼此混合。

本發(fā)明同樣提供了本發(fā)明的金屬偶氮顏料或本發(fā)明的顏料制劑用于生產(chǎn)用于液晶顯示器的彩色濾光片的用途。這種用途將在下文中使用根據(jù)光致抗蝕劑工藝的顏料分散方法的實(shí)例進(jìn)行描述。

本發(fā)明的顏料制劑用于生產(chǎn)彩色濾光片的發(fā)明用途的特征在于，例如，將至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料或本發(fā)明的顏料制劑(尤其是固體顏料制劑)可任選地與一種粘合劑樹(shù)脂和一種有機(jī)溶劑，可任選地添加一種分散劑進(jìn)行均勻化，并且然后連續(xù)地或分批地濕式粉碎至按數(shù)量計(jì)(電子顯微術(shù)測(cè)定)99.5％<1000nm、優(yōu)選95％<500nm并且尤其是90％<200nm的粒徑。

有用的濕式粉碎方法包括，例如，攪拌器或溶解器分散，借助于攪拌式球磨機(jī)或珠磨機(jī)研磨、捏合機(jī)、軋制機(jī)、高壓勻質(zhì)或超聲分散。

在分散處理期間或之后，添加至少一種可光固化的單體和一種光引發(fā)劑。在分散之后，可能引入慣常用于光致抗蝕劑的另外的粘合劑樹(shù)脂、溶劑或外加劑，如用于生產(chǎn)彩色濾光片所希望的光敏涂覆配制品(光致抗蝕劑)所要求的。在本發(fā)明的背景下，光致抗蝕劑應(yīng)理解為是指包含至少一種可光固化的單體和一種光引發(fā)劑的制劑。

本發(fā)明還提供了一種用于生產(chǎn)用于液晶顯示器的彩色濾光片的方法，其特征在于，將至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料或本發(fā)明的顏料制劑，可任選地與一種粘合劑樹(shù)脂和一種有機(jī)溶劑，可任選地添加一種分散劑進(jìn)行均勻化，并且然后連續(xù)地或分批地濕式粉碎至按數(shù)量計(jì)(電子顯微術(shù)測(cè)定)99.5％<1000nm的粒徑，并且在分散處理期間或之后，添加至少一種可光固化的單體和一種光引發(fā)劑。

有用的可能的分散劑包括適合用于本申請(qǐng)并且通?？缮藤?gòu)的分散劑，例如聚合物的、離子的或非離子的分散劑，例如基于多元羧酸或多元磺酸，以及還有聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物。此外，還有可能使用有機(jī)染料的衍生物作為分散劑或共分散劑。

彩色濾光片的生產(chǎn)因此產(chǎn)生了包含以下各項(xiàng)的“配制品”，基于該配制品：

-至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料，

-可任選的一種粘合劑樹(shù)脂，

-至少一種有機(jī)溶劑，以及

-可任選的一種分散劑。

在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，該配制品包含(數(shù)字是基于配制品)：

按重量計(jì)1％-50％的一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料

按重量計(jì)0％-20％的粘合劑樹(shù)脂

按重量計(jì)0％-20％的分散劑

按重量計(jì)10％-94％的有機(jī)溶劑

將光致抗蝕劑涂覆到板上以生產(chǎn)著色的圖像元素圖案可以通過(guò)直接或間接施用完成。施用方法的實(shí)例包括：輥涂、旋涂、噴涂、浸涂以及氣刀涂覆。

有用的板包括，根據(jù)該施用，例如：透明玻璃，如白色或藍(lán)色玻璃板，硅酸鹽涂覆的藍(lán)色玻璃板；基于例如聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂或氯乙烯樹(shù)脂的合成樹(shù)脂板或膜；以及還有基于鋁、銅、鎳或鋼的金屬板；以及具有施用的光電轉(zhuǎn)換元件的陶瓷板或半導(dǎo)體板。

該施用總體上是這樣實(shí)現(xiàn)的使得獲得的光敏層的層厚度為0.1至10μm。

施用之后可以對(duì)該層進(jìn)行熱干燥。

曝光優(yōu)選通過(guò)借助光掩膜，優(yōu)選以圖像圖案的形式將光敏層曝光于活性光束來(lái)進(jìn)行。這導(dǎo)致在所曝光位點(diǎn)處的層的固化。

合適的光源是，例如：高壓和超高壓汞汽燈、氙燈、金屬鹵化物燈、熒光燈、以及可見(jiàn)光區(qū)的激光束。

曝光之后的顯影去除了涂層的未曝光部分并且得到了所希望的色彩元素的圖像圖案形式。標(biāo)準(zhǔn)顯影方法包括用堿性顯影劑水溶液噴涂或浸漬在其中，或浸漬在一種有機(jī)溶劑中，該有機(jī)溶劑包含無(wú)機(jī)堿，例如氫氧化鈉或氫氧化鉀、偏硅酸鈉或有機(jī)堿，例如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺或其鹽。

顯影之后通常對(duì)圖像圖案進(jìn)行熱后干燥/固化。金屬偶氮顏料的本發(fā)明用途的特征優(yōu)選在于，在彩色濾光片或用于彩色濾光片的顏料制劑或配制品中，它們被單獨(dú)地或以與慣常用于生產(chǎn)彩色濾光片的其他顏料的混合物使用。

這些“其他顏料”可以是式(i)的偶氮化合物的其他金屬鹽，或基于其的顏料制劑，或其他有機(jī)或無(wú)機(jī)顏料。

同樣關(guān)于有待使用的任何其他顏料的選擇，根據(jù)本發(fā)明沒(méi)有限制。無(wú)機(jī)和有機(jī)顏料兩者都是有用的。

優(yōu)選的有機(jī)顏料是，例如，單偶氮、雙偶氮、色淀偶氮、β-萘酚、萘酚as、苯并咪唑酮、雙偶氮縮合物、偶氮金屬絡(luò)合物、異吲哚啉以及異吲哚啉酮系列的那些；以及還有多環(huán)顏料，例如來(lái)自酞菁、喹吖啶酮、苝、紫環(huán)酮、硫靛、蒽醌、二噁嗪、喹酞酮以及二酮吡咯并吡咯系列。還有色淀染料，如含有磺基-或羧基的染料的ca、mg以及al色淀。

此外可以任選使用的其他有機(jī)顏料的實(shí)例是：

ci顏料黃12、13、14、17、20、24、74、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185，或

ci顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、72、73，或

ci顏料紅9、97、122、123、144、149、166、168、177、180、192、215、216、224、254、272，或

ci顏料綠7、10、36、37、45、58，或

ci顏料藍(lán)15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16，以及

ci顏料紫19、23。

此外，還有可能將可溶性有機(jī)染料與本發(fā)明的新型顏料結(jié)合使用。

如果另外使用“其他顏料”，基于所使用的所有顏料的總量，本發(fā)明的金屬偶氮顏料的比例優(yōu)選是按重量計(jì)1％-99％、尤其是按重量計(jì)20％-80％。給予特別優(yōu)選的是包含至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料和ci顏料綠36和/或ci顏料綠58的本發(fā)明的顏料制劑和配制品，其比率是按重量計(jì)20％至80％的金屬偶氮顏料比按重量計(jì)80％至20％的ci顏料綠36和/或ci顏料綠58，優(yōu)選按重量計(jì)40％至60％比按重量計(jì)60％至40％。

根據(jù)本發(fā)明，關(guān)于粘合劑樹(shù)脂沒(méi)有特別的限制，這些粘合劑樹(shù)脂可以例如通過(guò)顏料分散法與“顏料”或基于該顏料的顏料制劑一起在彩色濾光片中或在用于生產(chǎn)彩色濾光片的配制品中使用，并且有用的粘合劑樹(shù)脂尤其是本身已知的用于彩色濾光片中的成膜樹(shù)脂。

例如，有用的粘合劑樹(shù)脂包括來(lái)自下組的那些：纖維素樹(shù)脂如羧甲基羥乙基纖維素和羥乙基纖維素、丙烯酸樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚酰胺、聚酰胺亞胺，聚酰亞胺、

聚酰亞胺前體如式(14)的那些(在jp-a11217514中披露)、以及它們的酯化產(chǎn)物。

這些的實(shí)例包括四羧酸二酐與二胺的反應(yīng)產(chǎn)物。

有用的粘合劑樹(shù)脂還包括含有可光聚合的不飽和鍵的那些。粘合劑樹(shù)脂可以是例如由丙烯酸樹(shù)脂的組形成的那些。在此應(yīng)特別提及的是可聚合單體的均聚物和共聚物，例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、苯乙烯和苯乙烯衍生物，以及還有具有羧基的可聚合單體，如(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸單烷基酯(尤其是具有1至12個(gè)碳原子的烷基)之間的共聚物，以及可聚合單體，如(甲基)丙烯酸、苯乙烯和苯乙烯衍生物，例如α-甲基苯乙烯、間-或?qū)?甲氧基苯乙烯、對(duì)-羥基苯乙烯。實(shí)例包括含羧基的聚合化合物與各自含環(huán)氧乙烷環(huán)和烯鍵式不飽和鍵的化合物(例如，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、丙烯?；s水甘油醚以及衣康酸單烷基縮水甘油醚等)的反應(yīng)產(chǎn)物，以及還有含羧基的聚合化合物與各自含有羥基和烯鍵式不飽和鍵的化合物(不飽和醇)(如烯丙醇、2-丁烯-4-醇、油醇、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、n-羥甲基丙烯酰胺等)的反應(yīng)產(chǎn)物；

此外，此類(lèi)粘合劑樹(shù)脂也可以包含具有游離異氰酸酯基團(tuán)的不飽和化合物。

總體上，所提及的粘合劑樹(shù)脂的不飽和度的當(dāng)量(每不飽和化合物的粘合劑樹(shù)脂的摩爾質(zhì)量)是200至3000、尤其是230至1000，以便實(shí)現(xiàn)充分的可光聚合性和膜的硬度二者。酸值總體上是20至300，尤其是40至200，以便實(shí)現(xiàn)在薄膜的曝光之后充足的堿顯影能力。

供使用的粘合劑樹(shù)脂的平均摩爾質(zhì)量是在1500g/mol與200000g/mol之間并且尤其是10000g/mol至50000g/mol。

在用于彩色濾光片的顏料制劑的本發(fā)明用途中使用的有機(jī)溶劑是例如酮類(lèi)、亞烷基二醇醚類(lèi)、醇類(lèi)以及芳香族化合物。來(lái)自酮類(lèi)的組的實(shí)例是：丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮等；來(lái)自亞烷基二醇醚類(lèi)的組：甲基溶纖劑(乙二醇單甲醚)、丁基溶纖劑(乙二醇單丁醚)、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、乙二醇單丙醚、乙二醇單己醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇丙醚乙酸酯、二乙二醇異丙醚乙酸酯、二乙二醇丁醚乙酸酯、二乙二醇叔丁醚乙酸酯、三乙二醇甲醚乙酸酯、三乙二醇乙醚乙酸酯、三乙二醇丙醚乙酸酯、三乙二醇異丙醚乙酸酯、三乙二醇丁醚乙酸酯、三乙二醇叔丁醚乙酸酯等；來(lái)自醇類(lèi)的組：甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇等；來(lái)自芳香族溶劑的組：苯、甲苯、二甲苯、n-甲基-2-吡咯烷酮、乙基n-羥甲基-2-乙酸酯，等等。

另外的其他溶劑是丙烷-1,2-二醇雙乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、乙酸乙酯、四氫呋喃等。溶劑可以單獨(dú)地或以與彼此的混合物使用。

本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料或至少一種本發(fā)明的顏料制劑和至少一種可光固化的單體以及至少一種光引發(fā)劑的光致抗蝕劑。

這些可光固化的單體在分子中含有至少一個(gè)反應(yīng)性雙鍵以及任選地其他反應(yīng)性基團(tuán)。

可光固化的單體在此方面應(yīng)被理解為特別是指例如來(lái)自單、二、三、以及多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、乙烯醚、以及縮水甘油醚的組的反應(yīng)性溶劑或所謂的反應(yīng)性稀釋劑。另外存在的有用的反應(yīng)性基團(tuán)包括烯丙基、羥基、磷酸酯、氨基甲酸乙酯、仲胺以及n-烷氧基甲基基團(tuán)。

這種類(lèi)別的單體是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且例如在[lexikon,lacke和druckfarben,dr.ulrichzorll,thiemeverlagstuttgart-紐約，1998，第491/492頁(yè)]中詳述。

單體的選擇特別由曝光所使用的輻射類(lèi)型的性質(zhì)和強(qiáng)度、與光引發(fā)劑的所希望的反應(yīng)以及薄膜特性所指導(dǎo)。還有可能使用單體的組合。

光反應(yīng)引發(fā)劑或光引發(fā)劑應(yīng)理解為是指由于吸收可見(jiàn)或紫外照射的結(jié)果而形成反應(yīng)性中間體的化合物，這些反應(yīng)性中間體可以觸發(fā)例如上述單體和/或粘合劑樹(shù)脂的聚合反應(yīng)。光反應(yīng)引發(fā)劑同樣是通常已知的并且同樣可以在[lexikon,lacke和druckfarben,dr.ulrichzorll,thiemeverlagstuttgart-紐約，1998，第445/446頁(yè)]中找到。

根據(jù)本發(fā)明，關(guān)于有待使用的可光固化的單體或光引發(fā)劑沒(méi)有限制。

本發(fā)明優(yōu)選涉及光致抗蝕劑，該光致抗蝕劑包含

a)至少一種本發(fā)明的金屬偶氮顏料，尤其是呈與其他顏料(優(yōu)選cci顏料綠36和/或顏料綠58)的混合物，或本發(fā)明的基于該金屬偶氮顏料的一種顏料制劑，

b1)至少一種可光固化的單體，

b2)至少一種光引發(fā)劑，

c1)可任選的一種有機(jī)溶劑，

d)可任選的一種分散劑，

e)可任選的一種粘合劑樹(shù)脂，

以及可任選地另外的添加物。

根據(jù)本發(fā)明，關(guān)于在根據(jù)本發(fā)明使用的顏料或固體顏料制劑的基礎(chǔ)上產(chǎn)生著色的圖像元素圖案的方法也沒(méi)有限制。除上述光刻法之外，其他方法如膠版印刷、化學(xué)蝕刻或噴墨印刷同樣是適合的。合適的粘合劑樹(shù)脂和溶劑以及顏料載體介質(zhì)和另外的添加物的選擇應(yīng)該與具體方法匹配。在噴墨方法(應(yīng)理解為是指熱和機(jī)械和壓電-機(jī)械噴墨印刷二者)中，用于顏料和任何粘合劑樹(shù)脂的有用的載體介質(zhì)不僅是純有機(jī)的而且還是水性-有機(jī)的載體介質(zhì)；水性-有機(jī)載體介質(zhì)是實(shí)際上優(yōu)選的。

具體實(shí)施方式

以下實(shí)例旨在說(shuō)明本發(fā)明，但并非將其限制于此。

實(shí)例

偶氮巴比妥酸前體的制備(方法1)

將154.1g重氮巴比妥酸和128.1g巴比妥酸引入到3600g在85℃下的蒸餾水中。隨后，使用氫氧化鉀水溶液來(lái)建立約5的ph并且然后攪拌該混合物持續(xù)90分鐘。

實(shí)例1：顏料1的制備

在82℃下將5000g蒸餾水添加至根據(jù)方法1制備的偶氮巴比妥酸中。之后，引入252.2g三聚氰胺。隨后，逐滴加入0.70mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.250mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。在82℃下3小時(shí)之后，使用koh來(lái)建立約5.5的ph。此后，在90℃下用約1000g蒸餾水進(jìn)行稀釋。隨后，逐滴加入113g的30％鹽酸并且將該混合物在90℃下熱處理持續(xù)12小時(shí)。之后，使用氫氧化鉀水溶液來(lái)建立約5的ph。隨后，將顏料在吸濾器上分離、洗滌并在真空干燥箱中在80℃下干燥，并且在標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室磨機(jī)中研磨持續(xù)約2分鐘。(＝顏料1)

實(shí)例2至100

對(duì)于本發(fā)明的顏料2至48的制備以及非本發(fā)明的顏料40至100的制備，在每種情況下程序類(lèi)似于實(shí)例1。在每種情況下，在82℃下將5000g蒸餾水添加至根據(jù)方法1制備的偶氮巴比妥酸中并且然后引入252.2g三聚氰胺。隨后，在每種情況下逐滴加入如在以下實(shí)例中指定的金屬鹽溶液，而不是實(shí)例1的氯化鎳(ii)溶液和氯化鋅(ii)溶液的混合物。在所有實(shí)例中相應(yīng)顏料的處理和分離、干燥以及研磨類(lèi)似于實(shí)例1中指定的方法。

實(shí)例2：顏料2的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.25mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.250mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例3：顏料3的制備

逐滴加入0.30mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.45mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.250mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。在82℃下3小時(shí)之后，使用koh將該混合物調(diào)節(jié)為約5.5的ph。(顏料3)

實(shí)例4：顏料4的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.70mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.250mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。在82℃下3小時(shí)之后，使用koh將該混合物調(diào)節(jié)為約5.5的ph。

實(shí)例5：顏料5的制備

逐滴加入0.70mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.250mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例6：顏料6的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.25mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.250mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例7：顏料7的制備

逐滴加入0.30mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.45mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.250mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例8：顏料8的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.70mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.250mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例9：顏料9的制備

逐滴加入0.70mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.166mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例10：顏料10的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.25mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.166mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例11：顏料11的制備

逐滴加入0.30mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.45mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.166mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例12：顏料12的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.70mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.166mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例13：顏料13的制備

逐滴加入0.70mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.250mol的約20％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例14：顏料14的制備

逐滴加入0.50mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.25mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.250mol的約20％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例15：顏料15的制備

逐滴加入0.30mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.45mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.250mol的約20％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例16：顏料16的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.70mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.250mol的約20％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例17：顏料17的制備

逐滴加入0.80mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.150mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例18：顏料18的制備

逐滴加入0.60mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.25mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.150mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例19：顏料19的制備

逐滴加入0.30mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.55mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.15mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例20：顏料20的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.80mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.150mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例21：顏料21的制備

逐滴加入0.80mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.150mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例22：顏料22的制備

逐滴加入0.60mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.25mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.150mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例23：顏料23的制備

逐滴加入0.30mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.55mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.15mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例24：顏料24的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.80mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.150mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例25：顏料25的制備

逐滴加入0.80mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.10mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例26：顏料26的制備

逐滴加入0.60mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.25mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.10mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例27：顏料27的制備

逐滴加入0.30mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.55mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.10mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例28：顏料28的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.80mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.10mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例29：顏料29的制備

逐滴加入0.80mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.150mol的約20％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例30：顏料30的制備

逐滴加入0.60mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.25mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.150mol的約20％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例31：顏料31的制備

逐滴加入0.30mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.55mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.15mol的約20％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例32：顏料32的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.80mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.150mol的約20％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例33：顏料33的制備

逐滴加入0.88mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.07mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例34：顏料34的制備

逐滴加入0.65mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.28mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.07mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例35：顏料35的制備

逐滴加入0.45mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.48mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.07mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例36：顏料36的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.88mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.07mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例37：顏料37的制備

逐滴加入0.88mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.07mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例38：顏料38的制備

逐滴加入0.65mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.28mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.07mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例39：顏料39的制備

逐滴加入0.45mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.48mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.07mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例40：顏料40的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.88mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.07mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例41：顏料41的制備

逐滴加入0.88mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.047mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例42：顏料42的制備

逐滴加入0.65mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.28mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.047mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例43：顏料43的制備

逐滴加入0.45mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.48mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.047mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例44：顏料44的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.88mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.047mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例45：顏料45的制備

逐滴加入0.88mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.07mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例46：顏料46的制備

逐滴加入0.65mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.28mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.07mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例47：顏料47的制備

逐滴加入0.45mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.48mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.07mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例48：顏料48的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.88mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.07mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例49：顏料49的制備

逐滴加入0.92mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.03mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例50：顏料50的制備

逐滴加入0.65mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.28mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.03mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例51：顏料51的制備

逐滴加入0.49mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.48mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.03mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例52：顏料52的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.92mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.03mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例53：顏料53的制備

逐滴加入0.92mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.03mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例54：顏料54的制備

逐滴加入0.65mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.28mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.03mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例55：顏料55的制備

逐滴加入0.49mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.48mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.03mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例56：顏料56的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.92mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.03mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例57：顏料57的制備

逐滴加入0.92mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.02mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例58：顏料58的制備

逐滴加入0.65mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.28mol的約30％氯化鋅(iii)溶液以及0.02mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例59：顏料59的制備

逐滴加入0.49mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.48mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.02mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例60：顏料60的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.92mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.02mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例61：顏料61的制備

逐滴加入0.92mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.03mol的約20％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例62：顏料62的制備

逐滴加入0.65mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.28mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.03mol的約20％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例63：顏料63的制備

逐滴加入0.49mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.48mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.03mol的約20％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例64：顏料64的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.92mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.03mol的約20％的氯化銅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例65：顏料65的制備

逐滴加入0.60mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.35mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例66：顏料66的制備

逐滴加入0.40mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.25mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.35mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例67：顏料67的制備

逐滴加入0.25mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.40mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.35mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例68：顏料68的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.60mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.35mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例69：顏料69的制備

逐滴加入0.60mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.35mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例70：顏料70的制備

逐滴加入0.40mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.25mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.35mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例71：顏料71的制備

逐滴加入0.25mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.40mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.35mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例72：顏料72的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.60mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.35mol的約20％的氯化鐵(ii)溶液的混合物。

實(shí)例73：顏料73的制備

逐滴加入0.60mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.23mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例74：顏料74的制備

逐滴加入0.40mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.25mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.23mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例75：顏料75的制備

逐滴加入0.25mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.40mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.23mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例76：顏料76的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.60mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.23mol的約20％的氯化鋁(iii)溶液的混合物。

實(shí)例77：顏料77的制備

逐滴加入0.60mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.05mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.35mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例78：顏料78的制備

逐滴加入0.40mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.25mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.35mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例79：顏料79的制備

逐滴加入0.25mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.40mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.35mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例80：顏料80的制備

逐滴加入0.05mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.60mol的約30％氯化鋅(ii)溶液以及0.35mol的約20％的氯化鈷(ii)溶液的混合物。

實(shí)例81：顏料81的制備

逐滴加入0.933mol的約30％氯化鎳(ii)溶液、0.067mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例82：顏料82的制備

逐滴加入0.667mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.333mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例83：顏料83的制備

逐滴加入0.400mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.600mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例84：顏料84的制備

逐滴加入0.067mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.933mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例85：顏料85的制備

逐滴加入0.941mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.059mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例86：顏料86的制備

逐滴加入0.706mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.294mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例87：顏料87的制備

逐滴加入0.353mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.647mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例88：顏料88的制備

逐滴加入0.059mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.941mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例89：顏料89的制備

逐滴加入0.946mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.054mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例90：顏料90的制備

逐滴加入0.699mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.301mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例91：顏料91的制備

逐滴加入0.481mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.516mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例92：顏料92的制備

逐滴加入0.054mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.946mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例93：顏料93的制備

逐滴加入0.948mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.052mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例94：顏料94的制備

逐滴加入0.699mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.301mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例95：顏料95的制備

逐滴加入0.505mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.495mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例96：顏料96的制備

逐滴加入0.052mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.948mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例97：顏料97的制備

逐滴加入0.923mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.77mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例98：顏料98的制備

逐滴加入0.615mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.385mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例99：顏料99的制備

逐滴加入0.385mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.615mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

實(shí)例100：顏料100的制備

逐滴加入0.077mol的約30％氯化鎳(ii)溶液以及0.923mol的約30％的氯化鋅(ii)溶液的混合物。

在pvc中色強(qiáng)度的確定

通過(guò)以下方法使根據(jù)實(shí)例1至100制備的顏料1至100每種經(jīng)受色強(qiáng)度的確定。結(jié)果列于表1中。

所產(chǎn)生的測(cè)試介質(zhì)是通過(guò)用實(shí)驗(yàn)室溶解器均化67.5％的e7004(vestolit公司)、29.0％的dinch(basf)、2.25％的baerostabubz770(baerlocher公司)和1.25％的isocolor白色顏料膏(isl-chemie)的柔性pvc化合物。

實(shí)驗(yàn)室軋制機(jī)用于在150℃下將100g該pvc化合物添加至在20min^-1和18min^-1下旋轉(zhuǎn)的直徑150mm的兩個(gè)輥中。連同0.10g顏料，將形成的軋制片引導(dǎo)通過(guò)0.10mm的輥隙八次。然后，將該均勻著色的軋制片以0.8mm的輥隙移出并且平放在金屬表面上。然后使該著色的軋制片穿過(guò)在兩個(gè)在26min^-1和24min^-1下旋轉(zhuǎn)的直徑110mm的未加熱的輥之間的0.2mm的輥隙八次。為了使該表面光滑，再一次將此軋制片施用到150℃下的輥上，在0.8mm下移出并且使其在光滑表面上冷卻。此片的樣本用來(lái)確定相對(duì)色強(qiáng)度。

根據(jù)din55986使用在可見(jiàn)光譜(400nm-700nm)內(nèi)的k/s值的總和、用10°觀察(observer)在d65光源下、借助于具有d/8測(cè)量幾何學(xué)的分光光度計(jì)、在測(cè)量針對(duì)白色背景的樣本的反射率之后，計(jì)算相對(duì)色強(qiáng)度。

表1：

結(jié)論：如從表1清楚的，所有本發(fā)明的顏料具有升高的色強(qiáng)度。這是指基于相等的起始重量，這些顏料達(dá)到了比非本發(fā)明的顏料更高的光密度。