本發(fā)明涉及水基涂料組合物。該涂料組合物包含：（a）堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯；和（b）親水性聚碳化二亞胺。本發(fā)明尤其還涉及此類涂料組合物在產(chǎn)生例如具有干擦性質(zhì)的表面中的用途，以及包括這樣的涂料組合物的套件。背景信息表現(xiàn)出干擦性質(zhì)的表面可以用標(biāo)記筆（例如但不限于干擦式標(biāo)記筆）在其上書寫，并用例如干布、干紙巾、干面巾紙或干橡皮擦干凈。干擦表面可用于例如教室、公司辦公室和家庭。已經(jīng)提出了提供耐涂鴉（如可以由標(biāo)記筆，例如但不限于干擦式標(biāo)記筆來產(chǎn)生）的表面的涂料配制品。因此，這些配制品提供了表現(xiàn)出干擦性質(zhì)的表面。這些配制品中的一些是雙組分水基組合物，其中一種組分包含聚丙烯酸酯多元醇，另一種組分包含異氰酸酯官能交聯(lián)劑。雖然這些配制品可能獲得表現(xiàn)出耐涂鴉/干擦性質(zhì)的固化聚氨酯涂層，但異氰酸酯官能交聯(lián)劑可能具有與之相關(guān)的自感健康、安全和/或環(huán)境問題。因此，這些配制品通常不適于用在自己動手（“DIY”）應(yīng)用中，因?yàn)樗鼈儜?yīng)當(dāng)由熟知以適當(dāng)?shù)姆绞教幚泶祟惒牧系氖炀毢陀?xùn)練有素的涂漆工（paintapplicator）來施加。此外，經(jīng)常必須防止暴露于其中已施加涂層的區(qū)域很長一段時間，直到所有的異氰酸酯官能材料已經(jīng)完全反應(yīng)。多氮丙啶（Polyaziridine）交聯(lián)劑也具有不利的毒性特性（toxicityprofile），這使得它們不適于用在DIY應(yīng)用中。已經(jīng)提出了提供表現(xiàn)出耐涂鴉/干擦性質(zhì)的表面的其它涂料配制品可能需要特殊的固化設(shè)備以便在提高的溫度下和/或用光化輻射來固化該涂層。其它涂料配制品仍然可能需要專門的氟基材料和/或硅基材料。除了產(chǎn)生初始可干擦除的表面外，還期望涂料組合物產(chǎn)生在長期暴露于干擦標(biāo)記后提供可干擦除表面的固化涂層。也就是說，即使當(dāng)來自標(biāo)記筆（如干擦式標(biāo)記筆）的標(biāo)記長時間（如最多5天）留在該表面上時，該涂覆表面也應(yīng)當(dāng)是可干擦除的。此外，通常由于環(huán)境的原因，水基涂料組合物相對于有機(jī)溶劑基組合物有時是優(yōu)選的。因此，期望的是提供改善的水基涂料組合物，其可以在環(huán)境條件下固化，并且其適用于DIY涂施以提供表現(xiàn)出初始和長期的耐涂鴉/干擦性質(zhì)的表面。鑒于前述內(nèi)容完成本發(fā)明。發(fā)明概述在一些方面，本發(fā)明涉及水基涂料組合物，其包含：（a）堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯，其具有大于50℃的經(jīng)計(jì)算的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（“Tg”）；和（b）親水性聚碳化二亞胺。在這些涂料組合物中，聚丙烯酸酯是包含以下組分的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物：（a1）基于反應(yīng)物的總重量計(jì)至少50重量%的硬化乙烯基芳族單體；（a2）不包含羧酸或羥基基團(tuán)的塑化烯屬不飽和單體；和（a3）羧酸官能烯屬不飽和單體。此外，在這些涂料組合物中，組合物中的碳化二亞胺基團(tuán)與羧酸基團(tuán)之比大于0.2:1，并且該涂料組合物基本上不含異氰酸酯官能。本發(fā)明尤其還涉及至少部分涂覆有由這樣的涂料組合物沉積的涂層的基底，使用這樣的涂料組合物涂覆基底的方法，以及尤其包括這樣的涂料組合物和標(biāo)記筆的套件。要理解的是在本說明書中公開和描述的發(fā)明不限于該概述中概括的實(shí)施方案。在考慮根據(jù)本說明書的各種非限制性和非窮舉性實(shí)施方案的以下詳細(xì)描述時讀者將理解前述細(xì)節(jié)以及其它細(xì)節(jié)。發(fā)明詳述在本文中描述和說明了各種實(shí)施方案以提供對所公開的產(chǎn)品和方法的結(jié)構(gòu)、功能、操作、制造以及用途的整體理解。本文中描述和說明的各種實(shí)施方案是非限制性和非窮舉性的。由此，本發(fā)明不受本文中公開的各種非限制性和非窮舉性的實(shí)施方案的描述的限制。而是，本發(fā)明僅由權(quán)利要求來限定。聯(lián)系各種實(shí)施方案說明和/或描述的特征與特性可以與其它實(shí)施方案的特征與特性組合。此類修改和變化意在包括在本說明書的范圍內(nèi)。因此，權(quán)利要求可以經(jīng)修改以描述在本說明書中明確或固有地描述或以其它方式明確或固有地受到本說明書支持的任何特征或特性。此外，申請人保留修改權(quán)利要求以肯定地放棄現(xiàn)有技術(shù)中可能存在的特征或特性的權(quán)利。因此，任何此類修改符合35U.S.C.§112和35U.S.C.§132(a)的要求。本說明書中公開和描述的各種實(shí)施方案可以包含在本文中多方面描述的特征與特性，或由其組成，或基本上由其組成。本文中認(rèn)定的任何專利、出版物或其它公開材料除非另行指示均通過參考以其全文并入本文，但是僅至所并入的材料不與現(xiàn)有定義、陳述或本說明書中明確提出的其它公開材料沖突的程度。因此，在必要的程度上，本說明書中提出的明確公開內(nèi)容取代通過引用并入本文的任何沖突材料。據(jù)稱通過引用并入本說明書，但與現(xiàn)有的定義、陳述或本文中提出的其它公開材料沖突的任何材料或其部分僅以并入的材料與現(xiàn)有公開材料之間不發(fā)生沖突的程度并入。申請人保留修改本說明書以清楚地引述通過引用并入本文的任何主題或其部分的權(quán)利。在本文中提及“某些實(shí)施方案”、“一些實(shí)施方案”、“各種非限制性實(shí)施方案”等等指的是在一個實(shí)施方案中可以包括特定的特征或特性。由此，在本文中使用此類短語和類似短語不一定是指共同的實(shí)施方案，并且可能是指不同的實(shí)施方案。此外，特定的特征或特性可以以任何合適的方式在一個或多個實(shí)施方案中組合。由此，聯(lián)系各種實(shí)施方案說明或描述的特定特征或特性可以整體或部分地與一個或多個其它實(shí)施方案的特征或特性組合。此類修改和變化意在包括在本說明書的范圍內(nèi)。以這種方式，本說明書中描述的各種實(shí)施方案是非限制性和非窮舉性的。在本說明書中，除非另行指示，否則所有數(shù)值參數(shù)應(yīng)理解為在所有情況下由術(shù)語“大約”前綴和修飾，其中該數(shù)值參數(shù)具有用于確定該參數(shù)的數(shù)值的基礎(chǔ)測量技術(shù)的固有可變性特性。最低限度地，并且并非試圖限制等同原則應(yīng)用于權(quán)利要求的范圍，本文中描述的各數(shù)值參數(shù)應(yīng)當(dāng)至少根據(jù)所報告的有效數(shù)字的數(shù)量并通過應(yīng)用常規(guī)舍入技術(shù)來解釋。而且，本文中所述的任何數(shù)值范圍包括包含在所述范圍內(nèi)的所有子范圍。例如，“1至10”的范圍包括在所述最小值1和所述最大值10之間（并且包括這兩個值）的所有子范圍，即具有等于或大于1的最小值和等于或小于10的最大值。在本說明書中記載的任何最大數(shù)值限制意在包括其中包含的所有較低的數(shù)值限制，并且在本說明書中記載的任何最小數(shù)值限制意在包括其中包含的所有較高的數(shù)值限制。因此，申請人保留修改本說明書（包括權(quán)利要求書）的權(quán)利以明確地描述在明確記載的范圍內(nèi)包含的任何子范圍。所有此類范圍固有地描述在本說明書中，使得修改以明確描述任何此類子范圍將符合35U.S.C.§112和35U.S.C.§132(a)的要求。除非另行指示，否則本文中所用的語法冠詞“一”、“一個/種”和“該”意在包括“至少一個/種”或“一個或多個/一種或多種”，即使在某些情況下明確使用“至少一個/種”或“一個或多個/一種或多種”。因此，本文中使用的冠詞是指該冠詞的語法對象的一個或超過一個（即“至少一個”）。此外，單數(shù)名詞的使用包括復(fù)數(shù)，并且復(fù)數(shù)名詞的使用包括單數(shù)，除非該使用的上下文另有要求。本文中所用的“聚合物”涵蓋預(yù)聚物、低聚物以及均聚物和共聚物；在本文中的前綴“多”指的是兩個或更多個。除非另行指示，本文中所用的“分子量”如果用于指聚合物，則指的是數(shù)均分子量（“Mn”）。此外，如將要理解的那樣，含有官能團(tuán)的聚合物（如多元醇）的Mn可以由官能團(tuán)數(shù)量（如羥基數(shù)，其通過端基分析確定）來計(jì)算。本文中所用的術(shù)語“脂族”是指其特征在于碳構(gòu)成原子的取代或未取代的直鏈、支鏈和/或環(huán)狀鏈排布的有機(jī)化合物。脂族化合物不含芳環(huán)作為其分子結(jié)構(gòu)的一部分。本文中所用的術(shù)語“脂環(huán)族”指的是其特征在于碳原子在閉環(huán)結(jié)構(gòu)中的排布的有機(jī)化合物。脂環(huán)族化合物不含芳環(huán)作為化合物的分子結(jié)構(gòu)的一部分。因此，脂環(huán)族化合物是脂族化合物的子集。因此，術(shù)語“脂族”涵蓋脂族化合物和/或脂環(huán)族化合物。本文中所用的“(甲基)丙烯酸酯”意在涵蓋甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。本文中所用的“(甲基)丙烯酸類”意在涵蓋甲基丙烯酸類和丙烯酸類。如前所述，本發(fā)明的某些實(shí)施方案涉及涂料組合物。本文中所用的術(shù)語“涂料組合物”指的是當(dāng)施加在基底上面時固化并形成涂層的化學(xué)組分的混合物。本文中公開的涂料組合物可以體現(xiàn)為單組分組合物或雙組分組合物。本文中所用的術(shù)語“雙組分”指的是包含至少兩種儲存在單獨(dú)的容器中的反應(yīng)性組分的涂料組合物。例如，在本發(fā)明的實(shí)施方案中，組分（a）和組分（b）儲存在單獨(dú)的容器中。當(dāng)然，其它成分可以與組分（a）和/或組分（b）一起儲存，或與組分（a）和組分（b）分開儲存。本文中所用的術(shù)語“單組分”指的是其中反應(yīng)性組分一起儲存在單個容器中的涂料組合物。例如，在本發(fā)明的實(shí)施方案中，（a）和（b）可以一起儲存在單個容器中，并且當(dāng)在環(huán)境條件（其在本文中使用時指的是23℃和大氣壓）下儲存時具有至少1周，如至少2周或至少4周的適用期。本文中所用的“適用期”指的是涂料組合物的粘度提高至該組合物的初始粘度的10倍所花費(fèi)的時間。例如，如果組合物在23℃下的初始粘度為100cPs，那么該組合物的適用期會是該組合物在23℃下達(dá)到1000cPs的粘度所花費(fèi)的時間量。本發(fā)明的組合物的粘度以實(shí)施例中描述的方式來確定。如所示那樣，本發(fā)明的涂料組合物是水基涂料組合物。本文中所用的“水基”指的是涂料組合物中的主要溶劑或載液（即連續(xù)相）是水。例如，在某些實(shí)施方案中，連續(xù)相是基于連續(xù)相的總重量計(jì)至少70，在一些情況下至少80或至少85重量%的水。此外，本發(fā)明的某些涂料組合物包含每升涂料組合物不超過350克，如不超過300克或不超過250克的揮發(fā)性有機(jī)化合物（“VOC”）。本文中所用的VOC指的是除一氧化碳、二氧化碳、碳酸、金屬碳化物或碳酸鹽、以及碳酸銨之外的任何碳化合物，其參與大氣光化學(xué)反應(yīng)并對應(yīng)于40CFRPart51.100(s)（截至2014年3月26日）中列舉的化合物。在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂料組合物具有小于1000cPs，如小于500cPs、小于300cPs、小于200cPs、或在一些情況下小于100cPs的在23℃下的初始粘度。本文中報道的本發(fā)明的涂料組合物的粘度值以實(shí)施例中描述的方式來確定。在某些實(shí)施方案中，通過將（a）包含堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯的水性分散體與（b）包含親水性脂族聚碳化二亞胺的水性分散體混合來制備本發(fā)明的水基涂料組合物。在本發(fā)明的涂料組合物中，堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯具有大于50℃，如至少60℃、至少65℃或至少70℃的計(jì)算Tg。對本發(fā)明的目的而言，根據(jù)Fox方程確定聚丙烯酸酯的計(jì)算Tg。根據(jù)Fox方程，可以如下計(jì)算聚丙烯酸酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（以開爾文為單位）：其中M1、M2、……、Mn是用于制造共聚物的單體1、2、……、n的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，Tg1、Tg2、……、Tgn是單體1、2、……、n的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（以開爾文為單位）。對本發(fā)明的目的而言，單體的此類均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（其中一些在下文中確定）是顯示在PolymerHandbook,第4版,J.Brandrup,E.H.Immergut和E.A.Grulke編輯,JohnWiley&Sons,Inc.,1999,VI/198至VI/219（其所引用的部分通過參考并入本文）中的值。如將要理解的那樣，以開爾文（K）為單位的溫度可以根據(jù)下列方程轉(zhuǎn)化為以℃為單位的溫度：溫度(℃)=溫度(K)-273.15。本發(fā)明的涂料組合物中使用的聚丙烯酸酯可以使用多種自由基聚合方法中的任意一種來制備，例如溶液聚合、乳液聚合和懸浮聚合。連續(xù)和不連續(xù)的聚合過程均有可能。在一些實(shí)施方案中，水，任選與乳化劑或表面活性物質(zhì)一起和任選與反應(yīng)物部分和任選與引發(fā)劑或引發(fā)劑混合物部分一起初始引入到反應(yīng)容器中并加熱到所需反應(yīng)溫度。反應(yīng)物或反應(yīng)物余量與引發(fā)劑或部分引發(fā)劑，任選與乳化劑或表面活性物質(zhì)一起隨后計(jì)量加入。如果需要的話，當(dāng)添加反應(yīng)物結(jié)束時，可以隨后再次加入少量引發(fā)劑。聚合，如乳液聚合，可以通過單級或多級聚合過程來進(jìn)行，其中，在多級過程中，在各級中可以采用相同或不同量的相同或不同的單體混合物以及相同或不同的引發(fā)劑和/或乳化劑或引發(fā)劑和/或乳化劑濃度。采用多級聚合過程，有可能制備具有核-殼形貌的聚丙烯酸酯，如具有低Tg（≤50℃）核和高Tg（>50℃）殼或高Tg（>50℃）核和低Tg（≤50℃）殼。在具有核-殼形貌的多級程序中，核的含量基于乳液的總固含量計(jì)有時為20至80，如35至65重量%。在本發(fā)明的實(shí)施方案中，聚丙烯酸酯不具有核-殼形貌。合適的引發(fā)劑可以是形成自由基的水溶性或水不溶性物質(zhì)或物質(zhì)混合物。此類物質(zhì)常常以基于所用反應(yīng)物的量計(jì)0.025至3，如0.1至0.75、或在一些情況下0.15至0.45重量%的量使用。合適的引發(fā)劑包括但不限于過氧化氫、過氧化苯甲酰、氫過氧化枯烯、過氧化二碳酸二芐酯、二叔丁基過氧化物、叔丁基過氧化氫、過氧化辛酸叔丁酯、過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、偶氮二異丁腈（azoisobutyricaciddinitrile）、過氧化二苯甲酰、過氧化新戊酸叔丁酯和過氧化苯甲酸叔丁酯。在氧化還原體系的情況下，可以另外地使用還原劑如異抗壞血酸、抗壞血酸、亞硫酸氫鈉、羥基甲烷亞磺酸和/或甲脒亞磺酸的鹽（RongalitC），任選還與硫酸鐵(II)和EDTA（TrilonB）組合。由此，還可以在較低的溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng)。聚合通常在30至95℃，如45至85℃的溫度下進(jìn)行。此外，如果需要的話，可以使用分子量調(diào)節(jié)劑，如正-或叔-十二烷基硫醇。聚合物粒度可以例如受所用的乳化劑、乳化劑混合物或表面活性物質(zhì)的量的影響。乳化劑常常以基于用來制造聚丙烯酸酯的反應(yīng)物的總重量計(jì)0.25至7.0，如0.5至3.0、或在一些情況下1.0至2.0重量%的量使用。平均聚合物粒度在一些實(shí)施方案中為10至600，如30至180納米。如將要理解的那樣，同樣合適的是具有不同平均粒度的聚合物粒子。在某些實(shí)施方案中，聚丙烯酸酯通過乳液聚合在包含陰離子和/或非離子結(jié)構(gòu)單元的乳化劑的存在下來制備。陰離子型乳化劑通常是含有磺酸根、硫酸根、羧酸根、磷酸根或膦酸根基團(tuán)作為陰離子基團(tuán)的化合物。在某些實(shí)施方案中，該乳化劑具有長鏈烷基或芳基基團(tuán)，以及基于環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷并與羥基基團(tuán)鍵合的親水性聚醚鏈，并另外含有磺酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根基團(tuán)。氨、胺或其它堿適于將酸基團(tuán)轉(zhuǎn)化為鹽基團(tuán)。合適的非離子型乳化劑——其有時可與離子型乳化劑組合使用——包括例如乙氧基化或乙氧基化/丙氧基化脂肪酸、乙氧基化或乙氧基化/丙氧基化烷基酚、乙氧基化或乙氧基化/丙氧基化長鏈醇（如硬脂醇、油醇或月桂醇）、乙氧基化或乙氧基化/丙氧基化長鏈胺（如硬脂酰胺（stearylamine））和/或乙氧基化或乙氧基化/丙氧基化松香酸。如果需要的話，還可以使用其它表面活性物質(zhì)，如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮和聚丙烯酸鹽。如果需要的話，還有可能使用相對少量的有機(jī)溶劑，如乙二醇丁基醚（butylglycol）、二甲苯、甲苯、乙酸甲氧基丙酯、甲基異丁基酮、甲氧基丙醇、乙二醇丁基醚醋酸酯（butylglycolacetate）和/或N-甲基吡咯烷酮。本發(fā)明的涂料組合物中使用的聚丙烯酸酯由包含以下的反應(yīng)物來制備：（a1）硬化乙烯基芳族單體；（a2）不包含羧酸或羥基基團(tuán)的塑化烯屬不飽和單體；（a3）羧酸官能烯屬不飽和單體；（a4）任選的羥基官能烯屬不飽和單體；（a5）任選的不包含羧酸或羥基基團(tuán)的硬化(甲基)丙烯酸酯；和（a6）任選的其它單體。在這些聚丙烯酸酯中，反應(yīng)物（a1）-（a6）彼此各不相同。在這些聚丙烯酸酯中，反應(yīng)物（a1）以基于用來制造聚丙烯酸酯的反應(yīng)物的總重量計(jì)至少50重量%的量使用。本文中所用的術(shù)語“硬化乙烯基芳族單體”指的是其中該單體的均聚物具有至少60℃（333.15K）或至少70℃（343.15K）或至少80℃（353.15K）或至少90℃（363.15K）或至少100℃（373.15K）的Tg的乙烯基芳族單體。合適的硬化乙烯基芳族單體（a1）的具體實(shí)例包括但不限于2,4-二甲基苯乙烯（Tg為385K）、2,5-二甲基苯乙烯（Tg為416K）、3,4-二甲基苯乙烯（Tg為384K）、3,5-二甲基苯乙烯（Tg為377K）、2-乙基苯乙烯（Tg為376K）、α-甲基苯乙烯（Tg為455K）、2-甲基苯乙烯（Tg為409K）、3-甲基苯乙烯（Tg為370K）、4-甲基苯乙烯（Tg為366K）、4-甲氧基苯乙烯（Tg為386K）和苯乙烯（Tg為373K）以及其混合物。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，單體（a1）包含苯乙烯。在某些實(shí)施方案中，苯乙烯以基于反應(yīng)物（a1）的總重量計(jì)至少50重量%，如大于50、至少60、至少70、至少80、至少90或在一些情況下100重量%的量使用。在本發(fā)明的組合物中使用的聚丙烯酸酯的某些實(shí)施方案中，反應(yīng)物（a1）（如苯乙烯）以基于用來制造聚丙烯酸酯的反應(yīng)物的總重量計(jì)大于50重量%、至少60、或至少65重量%和/或最多95重量%的量使用。在一些實(shí)施方案中，反應(yīng)物（a1）（如苯乙烯）以基于用來制造聚丙烯酸酯的反應(yīng)物的總重量計(jì)最多90或最多80重量%的量使用。本文中所用的術(shù)語“塑化烯屬不飽和單體”指的是烯屬不飽和單體，如(甲基)丙烯酸酯，其中該單體的均聚物的Tg為小于20℃（293.15K），如不超過10℃（283.15K）、不超過0℃（273.15K）或在一些情況下不超過-10℃（263.15K）或不超過-20℃（255.15K）或不超過-30℃（243.15K）或不超過-40℃（233.15K）或不超過-50℃（223.15K）。此類單體的實(shí)例包括但不限于丙烯酸甲酯（Tg為283K）、丙烯酸乙酯（Tg為249K）、丙烯酸正丙酯（Tg為236K）、丙烯酸異丙酯（Tg為262K）、丙烯酸正丁酯（Tg為219K）、丙烯酸異丁酯（Tg為249K）、丙烯酸正己酯（Tg為216K）、丙烯酸-2-乙基己酯（Tg為223K）、丙烯酸十二烷基酯（Tg為270K）、甲基丙烯酸正己酯（Tg為268K）、甲基丙烯酸正辛酯（Tg為253K）、甲基丙烯酸-2-乙基己酯（Tg為263K）、甲基丙烯酸癸酯（Tg為203K）、甲基丙烯酸十二烷基酯（Tg為208K）以及其混合物。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，反應(yīng)物（a2）包含丙烯酸正丁酯。在某些實(shí)施方案中，丙烯酸正丁酯以基于反應(yīng)物（a2）的總重量計(jì)至少50重量%，如至少60、至少70、至少80、至少90或在一些情況下100重量%的量使用。在本發(fā)明的組合物中使用的聚丙烯酸酯的某些實(shí)施方案中，反應(yīng)物（a2）（如丙烯酸正丁酯）以基于用來制造聚丙烯酸酯的反應(yīng)物的總重量計(jì)至少1重量%，如至少2、或至少5重量%和/或最多20重量%，如最多15重量%的量使用。適于制備本發(fā)明的組合物中使用的聚丙烯酸酯的單體（a3）包括但不限于(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、巴豆酸、馬來酸單烷基酯、富馬酸單烷基酯、衣康酸和丙基丙烯酸。合適的酸官能單體還包括具有酸酐基團(tuán)或具有封閉的酸基團(tuán)或具有潛在的酸基團(tuán)的單體。在本發(fā)明的組合物中使用的聚丙烯酸酯的某些實(shí)施方案中，反應(yīng)物（a3）（如甲基丙烯酸和/或丙烯酸）以基于用來制造聚丙烯酸酯的反應(yīng)物的總重量計(jì)至少1重量%，如至少2和/或最多10重量%，如最多5重量%的量使用。在本發(fā)明的組合物中使用的聚丙烯酸酯的某些實(shí)施方案中，反應(yīng)物（a3）（如甲基丙烯酸和/或丙烯酸）以足以提供具有1至30毫克KOH/克固體，如5至30毫克KOH/克固體或在一些情況下5至15毫克KOH/克固體的酸值的聚丙烯酸酯的量使用。在某些實(shí)施方案中，基于用來制造聚丙烯酸酯的反應(yīng)物的總重量計(jì)，反應(yīng)物（a1）和（a3）的總和占至少70重量%。適于制備本發(fā)明的涂料組合物中使用的聚丙烯酸酯的單體（a4）包括但不限于羥基官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，如丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸羥丁酯、聚丙二醇單丙烯酸酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯、聚乙二醇單丙烯酸酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇單甲基丙烯酸酯和聚乙二醇-聚丙二醇單丙烯酸酯、甲基丙烯酸或丙烯酸與CarduraE10（叔碳酸（versaticacid）的縮水甘油酯）的反應(yīng)產(chǎn)物、所提到的單體和其它羥基官能可共聚單體與ε-己內(nèi)酯（ecaprolactone）的反應(yīng)產(chǎn)物、以及所提到的單體的混合物與其它羥基官能單體的反應(yīng)產(chǎn)物。在本發(fā)明的組合物中使用的聚丙烯酸酯的某些實(shí)施方案中，反應(yīng)物（a4）以基于用來制造聚丙烯酸酯的反應(yīng)物的總重量計(jì)至少1重量%，如至少10重量%和/或最多30重量%，如最多20重量%的量使用。在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂料組合物中使用的聚丙烯酸酯的羥基含量為0至8，如0至5，或在一些情況下0.2至3.5重量%。如所示那樣，在某些實(shí)施方案中，反應(yīng)物（a5），不包含羧酸或羥基基團(tuán)的硬化(甲基)丙烯酸酯，可用于制備聚丙烯酸酯。本文中所用的術(shù)語“硬化(甲基)丙烯酸酯”是指其中該單體的均聚物具有至少60℃（333.15K）或至少70℃（343.15K）或至少80℃（353.15K）或至少90℃（363.15K）或至少100℃（373.15K）的Tg的(甲基)丙烯酸酯。合適的單體（a5）的具體實(shí)例包括但不限于甲基丙烯酸甲酯（Tg為378K）、甲基丙烯酸乙酯（Tg為338K）、甲基丙烯酸異丙酯（Tg為354K）、甲基丙烯酸異丁酯（Tg為326K）、甲基丙烯酸叔丁酯（Tg為391K）、甲基丙烯酸環(huán)己酯（Tg為356K）、甲基丙烯酸異冰片酯（Tg為383K）、丙烯酸異冰片酯（Tg為367K）、甲基丙烯酸苯酯（Tg為383K）以及其任意兩種或更多種的混合物。適于制備本發(fā)明的涂料組合物中使用的聚丙烯酸酯的其它單體（a6）包括但不限于甲基丙烯酸正丁酯（Tg為293K）、甲基丙烯酸正丙酯（Tg為308K）、氯乙烯、偏二氯乙烯、N-羥甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、雙丙酮-丙烯酰胺、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸乙酰乙?；阴ィ╝cetoacetylethylmethacrylate）、丙烯酸乙酰乙?；阴ィ╝cetoacetylethylacrylate）、甲基丙烯酸異氰酸根合乙酯、N,N'-二甲基氨基甲基丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基醚、烯丙基醚、烯丙基酯、乙烯基酯、乙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。其它單體（a6）還可以是具有至少一個可共聚基團(tuán)的低聚或聚合物質(zhì)，以及具有超過一個可共聚基團(tuán)的物質(zhì)，如二乙烯基苯、1,6-己二醇雙丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二環(huán)戊二烯基甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷-二烯丙基醚、丁二烯、環(huán)辛四烯、聚丁二烯、聚酯或聚醚或聚環(huán)氧化物與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物和多異氰酸酯與(甲基)丙烯酸羥乙酯和/或(甲基)丙烯酸羥丙酯和/或(甲基)丙烯酸羥丁酯的反應(yīng)產(chǎn)物。如所示那樣，在本發(fā)明的涂料組合物中，聚丙烯酸酯的羧酸基團(tuán)是堿中和的。這樣的中和可以在聚合之前、期間或之后發(fā)生。合適的中和劑包括但不限于氨、三乙胺、二甲基乙醇胺、N-甲基嗎啉、二甲基異丙胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺、氨基甲基-1-丙醇、二甲基異丙醇胺、氫氧化鈉溶液和氫氧化鉀溶液。在某些實(shí)施方案中，中和度為20至110%，如35至75%。在其中所述多種烯屬不飽和化合物包含最多1.5重量%的羧基官能單體的實(shí)施方案中，基于烯屬不飽和化合物的總重量計(jì)，這些通常以至少50%的程度處于中和形式。單體（a1）至（a6）的選擇使得形成穩(wěn)定的聚合物分散體。在某些實(shí)施方案中，聚丙烯酸酯具有通過凝膠滲透色譜法測定的大于>25,000克/摩爾，如>50,000克/摩爾的重均分子量。在某些實(shí)施方案中，包含堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯的分散體具有：a）30至55%的固含量；b）10至5,000mPa·s，如10至1,000mPa·s的粘度（在23℃下，D=大約40s-1）（根據(jù)DINENISO3219/A.3測得）；c）基于100%的固含量計(jì)，5至30毫克KOH/克的酸值；d）基于100%的固含量計(jì)，0.2至3.5重量%的羥基含量；和e）5.5至9的pH。在一些實(shí)施方案中，這些分散體包含堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯，所述堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯包含反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述反應(yīng)物包含以下組分、基本上由以下組分組成或由以下組分組成：（a1）50至85重量%的硬化乙烯基芳族單體，如苯乙烯，如50至85重量%的苯乙烯，如60至80重量%的苯乙烯；（a2）5至30重量%，如5至20或5至15重量%的丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和/或丙烯酸-2-乙基己酯；（a3）1至5重量%的丙烯酸和/或甲基丙烯酸；和（a4）任選2至30重量%的甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯和/或丙烯酸羥乙酯，（a1）至（a4）的%數(shù)字之和為100%。在這些實(shí)施方案的某些中，使用基于反應(yīng)物的總量計(jì)1.0至2.0重量%的乳化劑或乳化劑混合物和/或使用基于反應(yīng)物的總量計(jì)0.15至0.45重量%的引發(fā)劑或引發(fā)劑混合物。適用于本發(fā)明的涂料組合物中的水性聚丙烯酸酯分散體的一個實(shí)例是Bayhydrol?A2427，其是水性羥基官能聚丙烯酸酯分散體，在水中大約42重量%的樹脂固體，用氨中和，基于固體計(jì)，羥基含量為大約2重量%，來自BayerMaterialScienceAG,Leverkusen,德國。在該產(chǎn)品中，該聚丙烯酸酯具有高于70℃的計(jì)算Tg并由上述反應(yīng)物（a1）-（a4）以前一段落中所述范圍內(nèi)的量來制備。如所示那樣，本發(fā)明的涂料組合物包含親水性聚碳化二亞胺。在某些實(shí)施方案中，該親水性聚碳化二亞胺包含水性脂族聚碳化二亞胺分散體，并且本發(fā)明的涂料組合物可以通過混合上述水性聚丙烯酸酯分散體與水性脂族聚碳化二亞胺分散體來制備。如將要理解的那樣，本文中所用的術(shù)語聚碳化二亞胺指的是含有兩個或更多個碳化二亞胺單元（即以下結(jié)構(gòu)的單元：—N=C=N—）的化合物。聚碳化二亞胺可以通過多異氰酸酯在合適的催化劑的存在下的縮合反應(yīng)以形成具有末端異氰酸酯基團(tuán)的聚碳化二亞胺來制備。在本發(fā)明的涂料組合物的某些實(shí)施方案中使用的聚碳化二亞胺是脂族的。因此，它們衍生自一種或多種脂族多異氰酸酯。合適的脂族多異氰酸酯尤其包括例如4,4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯（也稱為PICM、氫化MDI(HMDI或H12MDI)、飽和MDI(SMDI)或還原MDI(RMDI)）、1,6-六亞甲基二異氰酸酯（HDI）、異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI）、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯（CHDI）、1,3-雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷（H-XDI）、間四甲基二甲苯二異氰酸酯（m-TMXDI）及其混合物。為了形成適用于本發(fā)明的水性脂族聚碳化二亞胺分散體，將具有末端異氰酸酯基團(tuán)的聚碳化二亞胺改性為親水性的。這可以通過使末端異氰酸酯基團(tuán)與一種或多種親水性活性氫化合物如單硫醇、單胺和/或一元醇反應(yīng)以使所得聚碳化二亞胺基本上不含殘留的異氰酸酯官能來實(shí)現(xiàn)。在某些實(shí)施方案中，親水性活性氫化合物包含一種或多種一元醇。適用于制備水性脂族聚碳化二亞胺分散體的一元醇的實(shí)例包括但不限于具有1-18個碳原子的脂族一元醇，其具體實(shí)例包括但不限于乙醇、正丁醇、2-乙基己醇、1-辛醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇以及聚(環(huán)氧烷)單烷基醚，如聚(環(huán)氧乙烷)單甲醚。如將要理解的那樣，可以使用兩種或更多種前述的一元醇?；诜稚Ⅲw的總重量計(jì)，水性聚碳化二亞胺分散體的固含量在某些實(shí)施方案中為至少25重量%，如至少30或在一些情況下至少35重量%和/或不超過65重量%，如不超過50或在一些情況下不超過45重量%。適用于本發(fā)明的涂料組合物的水性脂族聚碳化二亞胺分散體的一個實(shí)例是Desmodur?XP2802，一種親水改性的脂族聚碳化二亞胺的水基分散體，在水中40重量%的樹脂固體，BayerMaterialScienceAG,Leverkusen,德國。在本發(fā)明的涂料組合物中，堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯和親水性聚碳化二亞胺以使得該組合物中的碳化二亞胺基團(tuán)與羧酸基團(tuán)之比大于0.2:1，如至少0.5:1，如至少0.8比1和/或最多2:1，如最多1.5:1或最多1.0:1的相對量存在。在某些實(shí)施方案中，包含本文中描述的堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯的水性分散體以基于涂料組合物的總重量計(jì)至少50重量%，如至少60重量%和/或最多90重量%，如最多80重量%的量存在于該涂料組合物中。此外，在某些實(shí)施方案中，水性脂族聚碳化二亞胺分散體以基于涂料組合物的總重量計(jì)大于2重量%至最多10重量%，如大于2重量%至最多8重量%，或在一些情況下3重量%至6重量%的量存在。在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂料組合物包含：至少50重量%、至少70重量%、至少80重量%或至少90重量%和/或最多95重量%或最多92重量%的本文中描述的堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯，和至少3重量%，如至少4重量%或在一些情況下至少5重量%和/或最多10重量%或在一些情況下最多9重量%、最多8重量%和/或最多7重量%的本文中描述的脂族聚碳化二亞胺，此類重量百分比基于涂料組合物中樹脂固體的總重量計(jì)。在某些實(shí)施方案中，基于組合物中樹脂固體的總重量計(jì)，堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯與脂族聚碳化二亞胺的總和為100重量%。在其它實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂料組合物包含另一來源的樹脂固體。本發(fā)明的涂料組合物的某些實(shí)施方案包含聚結(jié)劑。本文中所用的“聚結(jié)劑”與“助溶劑”同義，并且是指作為VOC的有機(jī)溶劑，所述VOC在某些實(shí)施方案中相對于乙酸正丁酯（乙酸正丁酯=1.0）具有小于0.8，在一些情況下小于0.1和在其它情況下小于0.01的蒸發(fā)速率。適用于本發(fā)明的聚結(jié)劑的一些具體實(shí)例包括環(huán)氧乙烷基和/或環(huán)氧丙烷基二醇醚溶劑，如乙二醇單己基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丙基醚、二乙二醇單丁基醚、乙二醇單丁基醚醋酸酯、二乙二醇單乙基醚醋酸酯、二丙二醇正丁基醚，包括其兩種或更多種的混合物。在本發(fā)明的涂料組合物的一些實(shí)施方案中，聚結(jié)劑以基于涂料組合物的總重量計(jì)至少2重量%，如2至10重量%、2至5重量%、3至5重量%或在一些情況下3.5至4.5重量%的量存在于該涂料組合物中。本發(fā)明的涂料組合物可以進(jìn)一步包含多種涂料添加劑中的任一種，如消泡劑、脫揮發(fā)分劑（devolatilizer）、表面活性劑、增稠劑、流動控制添加劑、著色劑（包括顏料和染料）或表面添加劑。合適的消泡劑包括礦物油消泡劑、有機(jī)硅消泡劑、聚合的不含有機(jī)硅的消泡劑和聚醚硅氧烷共聚物。合適的脫揮發(fā)分劑包括聚丙烯酸酯、二甲基聚硅氧烷、有機(jī)改性的聚硅氧烷，如聚氧烷基二甲基硅氧烷和氟硅橡膠。合適的增稠劑包括天然有機(jī)增稠劑，如糊精或淀粉；有機(jī)改性的天然物質(zhì)，如纖維素醚或羥乙基纖維素；全合成有機(jī)增稠劑，如聚(甲基)丙烯酸類化合物或聚氨酯；和無機(jī)增稠劑，如膨潤土或二氧化硅。合適的流動控制添加劑或表面添加劑包括有機(jī)硅添加劑、離子型或非離子型丙烯酸酯或低分子量表面活性聚合物。還可以加入基底潤濕有機(jī)硅表面活性劑，如聚醚改性的聚二甲基硅氧烷。但是，在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂料組合物不包括含氟材料。如所示那樣，本發(fā)明的涂料組合物基本上不含異氰酸酯官能。本文中所用的“基本上不含異氰酸酯官能”指的是每當(dāng)量在組合物中的任何異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)存在小于0.5，如不超過0.2、不超過0.1、不超過0.05或在一些情況下不超過0.01當(dāng)量的在組合物中的游離異氰酸酯基團(tuán)。在一些情況下，該涂料組合物不含有可檢測的游離異氰酸酯基團(tuán)。因此，在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂料組合物不含任何有意加入的異氰酸酯官能化合物，如多異氰酸酯。此外，本發(fā)明的一些實(shí)施方案涉及基本上不含氮丙啶官能的涂料組合物。本文中所用的“基本上不含氮丙啶官能”指的是每當(dāng)量在組合物中的任何氮丙啶反應(yīng)性基團(tuán)（如羧酸基團(tuán)）存在小于0.5，如不超過0.2或不超過0.1、不超過0.05或在一些情況下不超過0.01當(dāng)量的在組合物中的氮丙啶基團(tuán)。在一些情況下，該涂料組合物不含有可檢測的氮丙啶基團(tuán)。由此，在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂料組合物不含任何有意加入的氮丙啶官能化合物，如多氮丙啶。適于制備本發(fā)明的涂料組合物的方法描述在實(shí)施例中。該涂料組合物可以使用各種技術(shù)，如噴涂、浸涂、流涂、輥涂、刷涂、澆注等等施加到表面上。在本發(fā)明的組合物中，聚丙烯酸酯粒子可以在環(huán)境溫度（即例如20℃至小于30℃，如20℃至25℃，或更低，視需要而定）下聚結(jié)以形成連續(xù)的膜。當(dāng)涂料組合物中的水蒸發(fā)時，聚丙烯酸酯的酸基團(tuán)將與聚碳化二亞胺的碳化二亞胺基團(tuán)反應(yīng)，由此用聚碳化二亞胺交聯(lián)劑使聚丙烯酸酯交聯(lián)以形成固化涂層。該交聯(lián)反應(yīng)可以在環(huán)境溫度（即低于30℃）或更高的溫度（如40℃至200℃，視需要而定）下進(jìn)行。涂料組合物可以施加到任何相容的基底上，如纖維素材料（如紙張和木材）、金屬、塑料（如乙烯基塑料，如PVC、聚酯或聚酰胺）、陶瓷、玻璃、混凝土和其它有機(jī)或無機(jī)材料或天然材料，如纖維板、顆粒板、石膏板和/或石材，以及施加到已經(jīng)施以任何可能需要的預(yù)處理的基底上。但是，已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的涂料組合物，其可適于DIY施加，產(chǎn)生了具有干擦性質(zhì)的表面，包括在長期暴露于干擦標(biāo)記后可干擦除的表面。也就是說，本發(fā)明的涂料組合物能夠產(chǎn)生即使在來自干擦式標(biāo)記筆的標(biāo)記長時間（如長達(dá)5天）留在該表面上時也可干擦除（意味著在用干布、干紙巾、干面巾紙或干橡皮擦除來自標(biāo)記筆的標(biāo)記后，該標(biāo)記對于肉眼不再可見）的涂覆表面。因此，本發(fā)明的某些實(shí)施方案涉及使用本發(fā)明的涂料組合物的方法，包括：（A）將組合物施加到基底上；和（B）使該組合物固化（在一些情況下在環(huán)境溫度下）以形成固化涂層，其中該基底包括墻壁、擦寫板（chalkboard）或黑板（blackboard）和/或其中該基底包括包含陶瓷、聚合物（如聚酯或聚酰胺）、纖維素材料（如紙張或木材）、玻璃、纖維板、顆粒板、石膏板、石材和/或金屬的材料。此類方法可以進(jìn)一步包括用干擦式標(biāo)記筆在固化涂層上書寫，并用例如干布、干紙巾、干面巾紙和/或干橡皮擦除字跡。此外，本發(fā)明的實(shí)施方案涉及包括一個或多個容器和標(biāo)記筆（如干擦式標(biāo)記筆）的套件。本文中所用的“標(biāo)記筆”是指具有由多孔纖維（如毛氈）制成的筆尖和含有著色劑（如顏料）和溶劑（如醇）的容器的裝置。在某些實(shí)施方案中，該套件包括：（a）包含本文中所述的堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯的第一容器；和（b）包含本文中所述的親水性聚碳化二亞胺的第二容器，其中（a）和（b）基本上不含異氰酸酯官能。在其它實(shí)施方案中，該套件包括容器，其包含（i）本文中所述的堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯，和（ii）本文中所述的親水性聚碳化二亞胺，其中（i）和（ii）以使得組合物中的碳化二亞胺基團(tuán)與羧酸基團(tuán)之比大于0.2:1的相對量存在，并且其中該容器基本上不含異氰酸酯官能。在一些實(shí)施方案中，此類套件進(jìn)一步包括布和/或橡皮。本發(fā)明的涂料組合物的另一可能應(yīng)用是在建筑制品的框架，如門框或窗框上的應(yīng)用，特別是由乙烯基材料如PVC構(gòu)成的那些。本發(fā)明的涂料組合物可以產(chǎn)生固化涂層，其在用作建筑制品（如門或窗）的框架時滿足或超出AAMA規(guī)范615-05,PerformanceRequirementsandTestProceduresforSuperiorPerformingOrganicCoatingsonPlasticProfiles,12/05修訂（在本文中稱為“AAMA615-05”）的許多（如果不是全部的話）要求。例如，由本發(fā)明的涂料組合物沉積的固化涂層當(dāng)沉積在合成基底如PVC上時可以通過AAMA615-05,第6.4節(jié)中描述的干燥粘合與沸水粘合試驗(yàn)（dryadhesionandboilingwateradhesiontest）和AAMA615-05,第6.7.4節(jié)中描述的耐洗滌劑性試驗(yàn)（detergentresistancetest）。如由前述說明書認(rèn)識到的那樣，本發(fā)明的實(shí)施方案涉及涂料組合物，其包含：（a）堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯，其具有大于50℃的計(jì)算Tg；和（b）親水性聚碳化二亞胺，其中聚丙烯酸酯是包含以下組分的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物：（a1）基于反應(yīng)物的總重量計(jì)至少50重量%的硬化乙烯基芳族單體；（a2）不包含羧酸或羥基基團(tuán)的塑化烯屬不飽和單體；和（a3）羧酸官能烯屬不飽和單體，并且其中（i）組合物中的碳化二亞胺基團(tuán)與羧酸基團(tuán)之比大于0.2:1，和（ii）該涂料組合物基本上不含異氰酸酯官能。本發(fā)明的一些實(shí)施方案涉及前面段落的涂料組合物，其中該涂料組合物包含每升涂料組合物不超過350克，如不超過300克或不超過250克的VOC。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及前面兩個段落之一的涂料組合物，其中該涂料組合物具有小于1000cPs，如小于500cPs、小于300cPs、小于200cPs或在一些情況下小于100cPs的在23℃下的初始粘度。本發(fā)明的實(shí)施方案還涉及前面三個段落中任一段的水基涂料組合物，其中該涂料組合物通過將（a）包含堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯的水性分散體與（b）包含親水性脂族聚碳化二亞胺的水性分散體混合來制備。本發(fā)明的某些實(shí)施方案涉及前面四個段落中任一段的涂料組合物，其中堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯具有大于50℃，如至少60℃、至少65℃或至少70℃的計(jì)算Tg。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及前面五個段落中任一段的涂料組合物，其中反應(yīng)物（a1）包含苯乙烯，如其中以基于反應(yīng)物（a1）的總重量計(jì)至少50重量%，如大于50、至少60、至少70、至少80、至少90或在一些情況下100重量%的量使用苯乙烯。本發(fā)明的實(shí)施方案還涉及前面六個段落中任一段的涂料組合物，其中反應(yīng)物（a1），如苯乙烯，以基于用來制造聚丙烯酸酯的反應(yīng)物的總重量計(jì)大于50重量%、至少60、或至少65重量%和/或最多95重量%、最多90或最多80重量%的量使用。本發(fā)明的某些實(shí)施方案涉及前面七個段落中任一段的涂料組合物，其中反應(yīng)物（a2）包含丙烯酸正丁酯，如其中以基于反應(yīng)物（a2）的總重量計(jì)至少50重量%，如至少60、至少70、至少80、至少90或在一些情況下100重量%的量使用丙烯酸正丁酯。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及前面八個段落中任一段的涂料組合物，其中反應(yīng)物（a2），如丙烯酸正丁酯，以基于用來制造聚丙烯酸酯的反應(yīng)物的總重量計(jì)至少1重量%，如至少2、或至少5重量%和/或最多20重量%，如最多15重量%的量使用。在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及前面九個段落中任一段的涂料組合物，其中反應(yīng)物（a3），如甲基丙烯酸和/或丙烯酸，以基于用來制造聚丙烯酸酯的反應(yīng)物的總重量計(jì)至少1重量%，如至少2重量%和/或最多10重量%，如最多5重量%的量使用，和/或其中反應(yīng)物（a3），如甲基丙烯酸和/或丙烯酸，以足以提供具有1至30毫克KOH/克固體，如5至30毫克KOH/克固體或在一些情況下5至15毫克KOH/克固體的酸值的聚丙烯酸酯的量使用。本發(fā)明的一些實(shí)施方案涉及前面十個段落中任一段的涂料組合物，其中基于用來制造聚丙烯酸酯的反應(yīng)物的總重量計(jì)，反應(yīng)物（a1）和（a3）的總和占至少70重量%。本發(fā)明的某些實(shí)施方案涉及前面十一個段落中任一段的涂料組合物，其中包含堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯的分散體具有：a）30至55%的固含量；b）10至5,000mPa·s，如10至1,000mPa·s的粘度（在23℃下，D=大約40s-1）（根據(jù)DINENISO3219/A.3測得）；c）基于100%的固含量計(jì)，5至30毫克KOH/克的酸值；d）基于100%的固含量計(jì)，0.2至3.5重量%的羥基含量；和e）5.5至9的pH。在某些實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及前面十二個段落中任一段的涂料組合物，其中聚丙烯酸酯包含反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述反應(yīng)物包含以下組分、基本上由以下組分組成或由以下組分組成：（a1）50至85重量%的硬化乙烯基芳族單體，如苯乙烯，如50至85重量%的苯乙烯，如60至80重量%的苯乙烯；（a2）5至30重量%，如5至20或5至15重量%的丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和/或丙烯酸-2-乙基己酯；（a3）1至5重量%的丙烯酸和/或甲基丙烯酸；和（a4）任選2至30重量%的甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯和/或丙烯酸羥乙酯，（a1）至（a4）的%數(shù)字之和為100%。本發(fā)明的一些實(shí)施方案涉及前面十三個段落中任一段的涂料組合物，其中該組合物中的碳化二亞胺基團(tuán)與羧酸基團(tuán)之比為至少0.5:1，如至少0.8至1和/或最多2:1，如最多1.5:1或最多1.0:1。本發(fā)明的某些實(shí)施方案涉及前面十四個段落中任一段的涂料組合物，其中堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯以基于涂料組合物的總重量計(jì)至少50重量%，如至少60重量%和/或最多90重量%，如最多80重量%的量存在于該涂料組合物中和/或水性脂族聚碳化二亞胺分散體以基于涂料組合物的總重量計(jì)大于2重量%至最多10重量%，如大于2重量%至最多8重量%，或在一些情況下3重量%至6重量%的量存在。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及前面十五個段落中任一段的涂料組合物，其中該涂料組合物包含：至少50重量%、至少70重量%、至少80重量%或至少90重量%和/或最多95重量%或最多92重量%的堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯，和至少3重量%，如至少4重量%或在一些情況下至少5重量%和/或最多10重量%或在一些情況下最多9重量%、最多8重量%和/或最多7重量%的脂族聚碳化二亞胺，此類重量百分比基于涂料組合物中樹脂固體的總重量計(jì)。本發(fā)明的某些實(shí)施方案涉及前面十六個段落中任一段的涂料組合物，其中該組合物進(jìn)一步包含聚結(jié)劑，其相對于乙酸正丁酯（乙酸正丁酯=1.0）具有小于0.8，如小于0.1或小于0.01的蒸發(fā)速率。在這些實(shí)施方案的一些中，聚結(jié)劑以基于涂料組合物的總重量計(jì)至少2重量%，如2至10重量%、2至5重量%、3至5重量%或在一些情況下3.5至4.5重量%的量存在于該涂料組合物中。本發(fā)明的一些實(shí)施方案涉及前面十七個段落中任一段的涂料組合物，其中該涂料組合物包含每當(dāng)量在組合物中的任何異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)不超過0.2、不超過0.1、不超過0.05或在一些情況下不超過0.01當(dāng)量的在組合物中的游離異氰酸酯基團(tuán)。在這些實(shí)施方案的一些中，該涂料組合物不含有可檢測的游離異氰酸酯基團(tuán)。在這些實(shí)施方案的一些中，該涂料組合物不含任何有意加入的異氰酸酯官能化合物，如多異氰酸酯。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及前面十八個段落中任一段的涂料組合物，其中該涂料組合物含有每當(dāng)量在組合物中的任何氮丙啶反應(yīng)性基團(tuán)（如羧酸基團(tuán)）不超過0.2或不超過0.1、不超過0.05或在一些情況下不超過0.01當(dāng)量的在組合物中的氮丙啶基團(tuán)。在這些實(shí)施方案的一些中，該涂料組合物不含有可檢測的氮丙啶基團(tuán)。在這些實(shí)施方案的一些中，該涂料組合物不含任何有意加入的氮丙啶官能化合物，如多氮丙啶。本發(fā)明的實(shí)施方案涉及使用前面十九個段落中任一段的涂料組合物的方法，包括：（A）將組合物施加到基底上；和（B）使該組合物固化（在一些情況下在環(huán)境溫度下）以形成固化涂層，其中該基底包括墻壁、擦寫板或黑板和/或其中該基底包括包含陶瓷、聚合物（如聚酯或聚酰胺）、纖維素材料（如紙張或木材）、玻璃、纖維板、顆粒板、石膏板、石材和/或金屬的材料。在一些情況下，此類方法進(jìn)一步包括用干擦式標(biāo)記筆在固化涂層上書寫，并用例如干布、干紙巾、干面巾紙和/或干橡皮擦除字跡。在一些實(shí)施方案中，該基底包含乙烯基材料，如PVC和/或該基底是建筑制品（如門或窗）的框架。本發(fā)明的一些實(shí)施方案涉及套件，其包括前面二十個段落中任一段的涂料組合物和標(biāo)記筆，如干擦式標(biāo)記筆。在這些實(shí)施方案的一些中，該套件包括：（a）包含本文中所述的堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯的第一容器；和（b）包含本文中所述的親水性聚碳化二亞胺的第二容器，其中（a）和（b）基本上不含異氰酸酯官能。在這些實(shí)施方案的其它一些中，該套件包括容器，所述容器包含（i）本文中所述的堿中和的羧酸官能聚丙烯酸酯，和（ii）本文中所述的親水性聚碳化二亞胺，其中（i）和（ii）以使得該組合物中的碳化二亞胺基團(tuán)與羧酸基團(tuán)之比大于0.2:1的相對量存在，并且其中該容器基本上不含異氰酸酯官能。在一些情況下，此類套件進(jìn)一步包括布和/或橡皮。下面的非限制性和非窮舉性的實(shí)施例意在進(jìn)一步描述各種非限制性和非窮舉性的實(shí)施方案，而非限制本說明書中描述的實(shí)施方案的范圍。實(shí)施例實(shí)施例1使用表1中列舉的成分和量（以克為單位）制備配制品A-G。為了制備該配制品，將聚氨酯或丙烯酸類分散體加入到小的混合容器中。添加混合器，并在低剪切條件下混合該分散體。在另一容器中預(yù)混合其它成分。隨后將該混合物緩慢加入到分散體中?；旌吓渲破分敝辆鶆颍ㄔ诘图羟袟l件下~20分鐘）。在混合完成時，該配制品準(zhǔn)備用于涂施和測試。表1成分1A1B1C1D1E1F1GBayhydrol?UH2593/1180------------Bayhydrol?UH26062--80----------Bayhydrol?UH25573----80--------自交聯(lián)聚丙烯酸酯分散體A4------41.31------Bayhydrol?AH27415--------50----自交聯(lián)聚丙烯酸酯分散體B6----------50--Bayhydrol?A24277------------50ButylCARBITOL?84.44.44.43.124.193.58--ButylCELLOSOLVE?9------1.04------DOWANOL?DPnB10------------6.16去離子水4.44.44.43.9--18.625.0BYK?-34911----0.2--0.120.160.24BYK?-346120.20.2--0.21------TEGO?Foamex80013------0.42------BYK?-02414--------0.620.81--1無助溶劑的脂族陰離子脂肪酸改性的聚氨酯分散體，據(jù)信具有40℃的最低成膜溫度，其中軟鏈段是含有聚酯多元醇的脂肪酸和基于環(huán)氧丙烷的聚醚多元醇，BayerMaterialScienceLLC,Pittsburgh,PA。2無溶劑的含有聚碳酸酯的脂族陰離子聚氨酯分散體，BayerMaterialScienceLLC,Pittsburgh,PA。3脂族、含脂肪酸、無溶劑的陰離子聚氨酯分散體，在水中35重量%的樹脂固體，用三乙胺中和，來自BayerMaterialScienceAG,Leverkusen,德國。4自交聯(lián)聚丙烯酸酯分散體，其中聚丙烯酸酯是不包括乙烯基芳族單體的多種烯屬不飽和化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。5水性核-殼苯乙烯丙烯酸酯分散體，其中苯乙烯丙烯酸酯具有小于50℃的計(jì)算Tg，并且是具有基于反應(yīng)物的總重量計(jì)小于40重量%的硬化乙烯基芳族單體的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物，在水中大約40%的固體，用氨中和，BayerMaterialScienceAG,Leverkusen,德國。6自交聯(lián)聚丙烯酸酯分散體，其中聚丙烯酸酯是不包括硬化乙烯基芳族單體的多種反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物。7水性羥基官能苯乙烯聚丙烯酸酯分散體，其中聚丙烯酸酯具有高于70℃的計(jì)算Tg，并且是具有基于用來制造聚丙烯酸酯的反應(yīng)物的總重量計(jì)大于50重量%的硬化乙烯基芳族單體的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物，在水中大約42%的固體，用氨中和，BayerMaterialScienceAG,Leverkusen,德國。8二乙二醇單丁基醚，TheDowChemicalCompany,Midland,Michigan。9二醇醚溶劑，TheDowChemicalCompany,Midland,Michigan。10二丙二醇正丁基醚，TheDowChemicalCompany,Midland,Michigan。11有機(jī)硅表面活性劑，BYKUSAInc。12有機(jī)硅表面活性劑，BYKUSAInc。13消泡劑乳液，EvonikIndustriesAG。14無VOC的含有機(jī)硅消泡劑，BYKUSAInc。將配制品1A-1G各自在玻璃測試板上刮涂（drawn-down）至5密爾（127微米）的濕膜厚度，在測試前使樣品在72℉（22.2℃）的室溫和50%濕度下固化7天。通過用下列各市售干擦式標(biāo)記筆在該表面上書寫來完成干擦測試：（i）Quartet?EnduraGlide?Dry-EraseMarker（紅色）；（ii）Staples?Dry-EraseMarker（綠色）；（iii）Expo?LowOdorDry-EraseMarker（黑色）；和（iv）Crayola?Dry-EraseMarker（藍(lán)色）。在每次標(biāo)記后，使溶劑蒸發(fā)（~10秒等待時間）并隨后用干紙巾擦拭標(biāo)記以確定干擦能力。結(jié)果列在表2中?！巴ㄟ^”指的是來自各標(biāo)記筆的標(biāo)記被完全去除，從而沒有標(biāo)記對于肉眼可見?！拔赐ㄟ^”指的是其沒有“通過”。表2體系干擦測試1A未通過1B未通過1C未通過1D通過*1E未通過1F未通過1G通過*通過在試圖擦除前使標(biāo)記靜置5天來進(jìn)一步評價體系1D的長期干擦。體系1D未通過長期干擦測試。實(shí)施例2使用表2中列舉的成分和量（以克為單位）制備配制品2A-2E。為了制備組分1，將聚氨酯分散體加入到小的混合容器中。添加混合器，并在低剪切條件下混合該分散體。在另一容器中預(yù)混合組分1的其它成分。隨后將該混合物緩慢加入到分散體中以形成組分1?；旌辖M分1直至均勻（在低剪切條件下~20分鐘）。一旦將組分1充分混合，隨即加入組分2并用涂料棒（paintstick）手動攪拌幾分鐘。在混合完成時，該配制品準(zhǔn)備用于涂施和測試。表215親水改性的脂族聚碳化二亞胺的水性分散體，在水中的40重量%的樹脂固體，BayerMaterialScienceAG,Leverkusen,德國。實(shí)施例3使用表3中列舉的成分和量（以克為單位）制備配制品3A-3AB。為了制備組分1，將聚丙烯酸酯分散體加入到小的混合容器中。添加混合器，并在低剪切條件下混合該分散體。在另一容器中預(yù)混合組分1的其它成分。隨后將該混合物緩慢加入到分散體中以形成組分1。混合組分1直至均勻（在低剪切條件下~20分鐘）。一旦將組分1充分混合，隨即加入組分2并用涂料棒手動攪拌幾分鐘。在混合完成時，該配制品準(zhǔn)備用于涂施和測試。表316羥基官能丙烯酸類樹脂（具有小于50℃的計(jì)算Tg，并且是具有基于反應(yīng)物的總重量計(jì)小于30重量%的硬化乙烯基芳族單體的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物），分散在含有大約1%助溶劑的水中，BayerMaterialScienceLLC,Pittsburgh,PA。表3（續(xù)）17自交聯(lián)聚丙烯酸酯分散體，其中聚丙烯酸酯是包含基于反應(yīng)物的總重量計(jì)小于40重量%的硬化乙烯基芳族單體的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物，BayerMaterialScienceLLC,PittsburghPA。18陰離子聚丙烯酸酯（其是具有基于反應(yīng)物的總重量計(jì)小于30重量%的硬化乙烯基芳族單體的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物），分散在水中，BayerMaterialScienceLLC,Pittsburgh,PA。表3（續(xù)）19水性的羥基官能聚丙烯酸類（其是具有基于反應(yīng)物的總重量計(jì)小于10重量%的苯乙烯單體的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物）二次分散體，在比率為大約54:3.4的水/Dowanol?PnB中大約41%，用大約1.6%的二甲基乙醇胺中和，BayerMaterialScienceLLC,Pittsburgh,PA。20陰離子聚丙烯酸類（具有小于50℃的計(jì)算Tg，并且是具有基于反應(yīng)物的總重量計(jì)小于40重量%的硬化乙烯基芳族單體的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物）分散體，在水中大約41%，BayerMaterialScienceLLC,Pittsburgh,PA。表3（續(xù)）21水可稀釋的羥基官能聚丙烯酸類樹脂（具有小于50℃的計(jì)算Tg，并且是不包括硬化乙烯基芳族單體的反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)物），在水中大約42%，BayerMaterialScienceLLC,Pittsburgh,PA。實(shí)施例4將配制品2A-2E和3A-3AB各自在玻璃測試板上刮涂至5密爾（127微米）的濕膜厚度，在測試前使樣品在72℉（22.2℃）的室溫和50%濕度下固化7天的時間。以實(shí)施例1中描述的方式完成干擦測試。還通過在試圖擦除之前使標(biāo)記靜置5天來評價長期干擦。在下表中，“Y+”表示涂層表現(xiàn)出優(yōu)異的干擦性質(zhì)，幾乎毫不費(fèi)力即可去除標(biāo)記?！癥”表示涂層表現(xiàn)出非常好的干擦形式，幾乎毫不費(fèi)力即可去除該標(biāo)記?！癥-”表示涂層表現(xiàn)出及格（borderline）干擦性質(zhì)，其在于該標(biāo)記被去除但并不容易（留下一些“殘影（ghosting）”），“N”表示涂層沒有表現(xiàn)出干擦性質(zhì)（該標(biāo)記未被完全去除）。根據(jù)ASTMD4366-95測試方法A評價了1、3、7和14天后的擺撞硬度。結(jié)果列在表4中。表4表4（續(xù)）通過測量配制品粘度的經(jīng)時提高來評價配制品3A、3B和3I各自的適用期。為了測定適用期，將~60克樣品加入到2盎司（59.1毫升）罐中。將該罐密封，隨后定期打開以測定罐中的配制品在23℃下的粘度。在每種情況下，將配制品在整個測試期間儲存在72℉（22.2℃）和122℉（50℃）下，并在Brookfield粘度計(jì)（來自BrookfieldEngineering的DV-I?粘度計(jì)）上使用#2轉(zhuǎn)子和100rpm測量粘度（以厘泊為單位）。還使用上述程序來產(chǎn)生涂層，并且使用上述程序來評價干擦，并使用BKYMicro-Tri-Gloss光澤度計(jì)來評價60°光澤度。結(jié)果列在表5中。表5實(shí)施例5制備類似于實(shí)施例3A-B的那些的涂料配制品，除了將NCN/COOH摩爾比由0調(diào)節(jié)至0.8。將配制品5A-5H各自如實(shí)施例4中所述那樣刮涂在玻璃測試板上，并使其固化，持續(xù)表6中所示的不同時間。以實(shí)施例1中描述的方式完成干擦測試。結(jié)果列在表6中。表6實(shí)施例NCN/COOH固化時間干擦固化時間干擦5A03天無7天Y-5B0.24天Y+--5C0.34天Y-6天Y-5D0.44天Y-6天Y-5E0.54天Y-6天Y-5F0.64天Y-6天Y5G0.74天Y-6天Y5H0.84天Y+----已經(jīng)參考各種非限制性和非窮舉性的實(shí)施方案撰寫了本說明書。但是，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將認(rèn)識到，可以在本說明書的范圍內(nèi)進(jìn)行任何公開的實(shí)施方案（或其部分）的各種替換、修改或組合。因此，預(yù)期和理解的是本說明書支持本文中未明確描述的另外的實(shí)施方案。此類實(shí)施方案可以例如通過組合、修改或重新組織本說明書中描述的各種非限制性實(shí)施方案的任何公開的步驟、組件、要素、特征、方面、特性、限制等等來獲得。以這種方式，申請人保留在審查期間修改權(quán)利要求以增加本說明書中不同地描述的特征的權(quán)利，這樣的修改符合35U.S.C.§112，第一段和35U.S.C.§132(a)的要求。當(dāng)前第1頁1 2 3