一種用于寬帶光放大氟化物納米晶及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及材料科學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】的用于寬帶光放大的氟化物納米晶及其制備方法和應(yīng)用。一種用于寬帶光放大的氟化物納米晶，NaYF4:Yb,ReNaYF4或NaGdF4:Yb,ReNaGdF4納米晶是單分散核殼結(jié)構(gòu)。采用980nm激光激發(fā)單分散的納米晶體，產(chǎn)生多波段近紅外發(fā)光；通過(guò)發(fā)光峰峰位于不同波段的氟化物納米晶自由混合，形成了以稀土離子為發(fā)光中心的近紅外發(fā)光，并且提高了有效帶寬。這種近紅外發(fā)光的單分散核殼結(jié)構(gòu)納米晶是六方相結(jié)構(gòu)，發(fā)光中心不受高能基團(tuán)的影響，有效提高了下轉(zhuǎn)換發(fā)光效率及發(fā)光強(qiáng)度，非常適用于寬帶光放大。
【專利說(shuō)明】一種用于寬帶光放大氟化物納米晶及其制備方法和應(yīng)用

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種用于寬帶光放大的氟化物納米晶及其制備方法和應(yīng)用，屬于材料科學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002]由于納米粒子本身具有量子尺寸效應(yīng)、小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)和宏觀隧道效應(yīng)等，受這些結(jié)構(gòu)影響，使得它們?cè)诠鈱W(xué)、磁學(xué)、電學(xué)等方面具備與玻璃體系不同的特性:(I)譜峰寬化，顆粒的減小會(huì)使體系的無(wú)序程度增加；(2)光譜發(fā)生紅移或藍(lán)移，隨著粒子尺寸減小，費(fèi)米能級(jí)附近的電子能級(jí)由準(zhǔn)連續(xù)變?yōu)殡x散能級(jí)的現(xiàn)象，表現(xiàn)為分立的能級(jí)而呈現(xiàn)Kubo效應(yīng)，使發(fā)光粒子的量子能級(jí)分離，有效帶隙展寬，其相應(yīng)的吸收或發(fā)射光譜發(fā)生藍(lán)移；(3)抑制濃度淬滅，由于納米材料中能量共振傳遞被界面所阻斷和淬滅中心在各個(gè)納米晶內(nèi)分布的漲落造成，同時(shí)，區(qū)別于玻璃體系，納米顆粒間大的界面使能量傳遞速率降低，進(jìn)而會(huì)使傳遞給淬滅中心的能量減少。
[0003]無(wú)機(jī)固體氟化物離子性強(qiáng)、能帶隙寬、聲子能量低，電子云擴(kuò)散效應(yīng)小，不易發(fā)生無(wú)輻射躍遷，采用稀土離子摻雜的下轉(zhuǎn)換納米晶可以有效降低發(fā)光淬滅的幾率，所以比較容易對(duì)光能進(jìn)行存儲(chǔ)、傳遞和轉(zhuǎn)換、與氧化物相比，氟化物折射率小，用于寬帶光放大材料比較容易與基質(zhì)匹配，可避免嚴(yán)重的光散射，減少光的傳輸損耗。
[0004]利用在光纖通信領(lǐng)域中廣泛使用的鉺(Er3+)、鐠(Pr3+)、銩(Tm3+)、欽(Ho3+)四種稀土離子摻雜來(lái)實(shí)現(xiàn)寬帶光放大。由于鉺的工作波長(zhǎng)位于1530nnTl565nm,與光纖低損耗窗口一致，且其增益高、噪聲低、耦合效率高、輸出功率大，但同時(shí)它也有不可避免的缺點(diǎn)就是工作波長(zhǎng)固定。所以我們引進(jìn)了鐠(Pr3+工作波長(zhǎng)位于1310nm)、銩(Tm3+工作波長(zhǎng)位于1475nm)、欽(Ho3+工作波長(zhǎng)位于1185nm)這些發(fā)光峰位于不同波段的稀土離子與Yb3+共摻，當(dāng)泵浦光被Yb3+有效吸收后轉(zhuǎn)移到Er'Pr'Tm'Ho3+，這樣會(huì)增加以上四種稀土離子的激發(fā)率。然而，發(fā)光納米晶表面具有不完整晶格(即大量缺陷)導(dǎo)致表面散射嚴(yán)重而發(fā)光效率低。在包覆一層不發(fā)光的殼層之后，其表面晶格變得完整，從而導(dǎo)致表面離子之間的能量傳遞效率明顯提高而表面散射有所降低。再通過(guò)單分散核殼結(jié)構(gòu)氟化物納米晶混合在一起，利用不同稀土離子發(fā)光特征光譜的互補(bǔ)性來(lái)獲得穩(wěn)定和高效寬帶發(fā)光。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種用于寬帶光放大的氟化物納米晶及其制備和使用方法，通過(guò)本發(fā)明方法制備和使用的納米晶能夠用于光通訊波段的寬帶光放大。
[0006]本發(fā)明提出的寬帶光放大納米晶，NaYF4: Yb, Re觀aYF4*NaGdF4: Yb, ReiNaGdF4納米晶是單分散核殼結(jié)構(gòu)，是平均粒徑為2(T60 nm的尺寸形貌均勻可控的單分散氟化物納米晶，并在其中共摻雜了稀土鐿離子、鉺離子、銩離子、鐠離子和欽離子，四種稀土離子在氟化物基質(zhì)中的摩爾摻雜濃度為0.f 10mol%，鐿離子在氟化物基質(zhì)中的摩爾摻雜濃度為10?50mol%。
[0007]制備用于寬帶光放大的氟化物納米晶的方法，步驟如下:
(O配制濃度為0.2 mol/L的稀土鹽溶液，再根據(jù)稀土釔離子或釓離子、鐿離子、Re離子的摩爾比為(100-y-x):y:x量取0.4mmol的稀土鹽溶液與純度為90%的油酸、1-十八烯混合，油酸和1-十八烯的總量為10ml，體積比為3:7?5:5，再將混合物敞口攪拌并在150°C情況下保溫一段時(shí)間，形成淡黃色透明溶液后冷卻至室溫；所述的Re離子是指鉺離子、鐠離子、欽離子及銩離子，且O < X < 10，10< y < 50 ;稀土鹽是氯酸鹽或醋酸鹽；
(2)稱取氟化銨和氫氧化鈉溶解于甲醇中，形成0.4 mol/L的溶液；
(3)按照稀土離子與氟離子的相應(yīng)的摩爾比取上述步驟(2)所述的混合溶液加入上述步驟(I)所述的混合溶液中，在50°C攪拌混合30分鐘；隨后升溫至100°C，將甲醇自然揮發(fā)或抽真空排盡后，在惰性氣體保護(hù)下，以10°C /min的速度升溫至27(T310°C，混合攪拌廣3小時(shí)后，冷卻至室溫；
(4)將上述步驟(3)中的溶液用丙酮或乙醇沉淀、離心，用環(huán)己烷、乙醇清洗數(shù)次；將得到的沉淀物分散在環(huán)己烷中，形成透明溶液，獲得氟化物納核；
(5)量取0.4mmol的釔離子或釓離子與油酸、1-十八烯混合，敞口 150°C情況下保溫一段時(shí)間，形成淡黃色透明溶液冷卻至室溫；
(6)稱取氟化銨和氫氧化鈉溶解于甲醇中，形成0.4mol/L溶液并與制備好的氟化物納核0.2mmol混合攪拌；
(7)將上述溶液混合后，在50°C的條件下混合30分鐘；隨后升溫100°C，在惰性氣體保護(hù)下，迅速升溫至27(T310°C，混合攪拌f 3小時(shí)后，冷卻至室溫；
(8)將所得產(chǎn)物用丙酮或乙醇沉淀、離心，用環(huán)己烷、乙醇清洗數(shù)次；得到的沉淀物分散在環(huán)己烷中，形成透明溶液，即所要得到的核殼結(jié)構(gòu)氟化物納米晶。
[0008]進(jìn)一步的，稀土鹽為醋酸銩、醋酸鉺、醋酸欽、醋酸鐠、醋酸鐿、醋酸釔、醋酸釓或氯化銩、氯化鉺、氯化欽、氯化鐠、氯酸鐿、氯酸釓。
[0009]一種用于寬帶光放大的氟化物納米晶的應(yīng)用，步驟如下:
(1)將透明溶液用環(huán)己烷溶液定量裝入石英比色皿中；
(2)選用980nm半導(dǎo)體激光器作為激發(fā)源聚焦激發(fā)單分散氟化物納米晶，產(chǎn)生多波段近紅外發(fā)光；
(3)按照不同的發(fā)光強(qiáng)度比將制備好的氟化物環(huán)己烷溶液按比例混合重新放入石英比色皿中，再用980nm半導(dǎo)體激光器以上述同樣的測(cè)試條件激發(fā)氟化物納米晶混合后的環(huán)己烷溶液，形成明顯的有效帶寬放大的現(xiàn)象。
[0010]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下優(yōu)異特點(diǎn):通過(guò)形核/生長(zhǎng)分離、稀土離子種類選取、摻雜濃度調(diào)控方法制備的單分散核殼機(jī)構(gòu)氟化物納米晶具有尺寸形貌均勻可控、核殼厚度均勻可控、能夠產(chǎn)生多波段的近紅外發(fā)光，適用于寬帶光放大；本發(fā)明制備的稀土離子摻雜的氟化物納米晶與傳統(tǒng)的用于寬帶光放大的玻璃基質(zhì)相比，降低了稀土離子由于濃度等原因造成的淬滅幾率，同時(shí)也能控制稀土離子之間與其基質(zhì)的相互作用；本發(fā)明使用的發(fā)光特征光譜互補(bǔ)的稀土摻雜氟化物納米晶能夠通過(guò)自由組合的方式實(shí)現(xiàn)寬帶光放大。

【具體實(shí)施方式】
[0011]下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。
[0012]實(shí)施例1
量取400 ul的0.2 mol/L的醋酸鐿水溶液，再分別量取1554ul的0.2 mol/L的醋酸釔水溶液，600ul的0.02 mol/L的醋酸鉺水溶液(1599 ul的0.2 mol/L的醋酸鐿水溶液，10 ul的0.02 mol/L的醋酸銩水溶液；1580 ul的0.2 mol/L的醋酸鐿水溶液，200ul的
0.02 mol/L的醋酸欽水溶液；1580 ul的0.2 mol/L的醋酸鐿水溶液，200ul的0.02 mol/L的醋酸鐠水溶液)，純度90%的油酸3ml，1-十八烯7ml，置于三口燒瓶中，在150°C敞口攪拌加熱30分鐘；冷卻至室溫后，加入氫氧化鈉和氟化氨的甲醇混合溶液6ml，升溫至50°C敞口攪拌加熱30分鐘；升溫至100°C，待甲醇揮發(fā)后，通入氮?dú)?，繼續(xù)升溫至290°C，保溫1.5h后冷卻；用乙醇沉淀、離心，用環(huán)己烷、乙醇清洗2次；將得到的沉淀物分散在4ml環(huán)己烷中，形成透明溶液，即得本發(fā)明的氟化物納米晶鈉核。再量取2000ul的0.2 mol/L的醋酸釔水溶液與純度90%的油酸3ml，1-十八烯7ml，置于三口燒瓶中，在150°C敞口攪拌加熱30分鐘；冷卻至室溫后，分別取制備好的核芯0.2mmol與6ml的氫氧化鈉和氟化氨的甲醇溶液加入，升溫至50°C敞口攪拌加熱30分鐘；升溫至100°C，待甲醇揮發(fā)后，通入氮?dú)?，繼續(xù)升溫至290°C，保溫3h后冷卻；用乙醇沉淀、離心，用環(huán)己烷、乙醇清洗2次；將得到的沉淀物分散在4ml環(huán)己烷中，形成透明溶液，即得本發(fā)明的核殼結(jié)構(gòu)的氟化物納米晶。
[0013]上述納米晶經(jīng)X-射線電子衍射檢測(cè)，核芯和核殼均為結(jié)晶性良好的六方相四氟釔鈉，經(jīng)透射電鏡觀察，核芯為平均粒徑為25nm的球形單分散顆粒，核殼結(jié)構(gòu)為平均粒徑為50nm的扁球形單分散顆粒。分別取上述透明環(huán)己烷溶液2ml加入到比色皿中，采用980 nm激光聚焦激發(fā)核殼結(jié)構(gòu)四氟乾鈉納米晶環(huán)己燒溶液,在以1149nm、1306nm、1463nm、1519nm為特征波長(zhǎng)處產(chǎn)生多種波段的近紅外發(fā)光；按照不同的發(fā)光強(qiáng)度比將制備好的幾種氟化物環(huán)己烷溶液按摩爾濃度比為Er3+:Ho3+:Pr3+:Tm3+=0.02:3:40:100混合重新放入石英比色皿中，再用980nm半導(dǎo)體激光器以上述同樣的測(cè)試條件激發(fā)核殼結(jié)構(gòu)四氟釔鈉納米晶環(huán)己烷溶液，會(huì)形成lll(Tl650nm的有效帶寬放大的現(xiàn)象。
[0014]實(shí)施例2
量取400ul的0.2 mol/L的醋酸鐿水溶液，再分別量取1554ul的0.2 mol/L的醋酸釔水溶液，600ul的0.02 mol/L的醋酸鉺水溶液(1599 ul的0.2 mol/L的醋酸鐿水溶液，10ul的0.02 mol/L的醋酸銩水溶液；200 ul的0.2 mol/L的醋酸鐿水溶液，1580ul的0.02mol/L的醋酸欽水溶液；1590 ul的0.2 mol/L的醋酸鐿水溶液，10ul的0.02 mol/L的醋酸鐠水溶液)，純度90%的油酸3ml，1-十八烯7ml，置于三口燒瓶中，在150°C敞口攪拌加熱30分鐘；冷卻至室溫后，加入氫氧化鈉和氟化氨的甲醇混合溶液6ml，升溫至50°C敞口攪拌加熱30分鐘；升溫至10(TC，待甲醇揮發(fā)后，通入氮?dú)?，繼續(xù)升溫至290°C，保溫1.5h后冷卻；用乙醇沉淀、離心，用環(huán)己烷、乙醇清洗2次；將得到的沉淀物分散在4ml環(huán)己烷中，形成透明溶液，即得本發(fā)明的氟化物納米晶鈉核。再量取2000ul的0.2 mol/L的醋酸釔水溶液與純度90%的油酸3ml，1-十八烯7ml，置于三口燒瓶中，在150°C敞口攪拌加熱30分鐘；冷卻至室溫后，分別取制備好的核芯0.2mmol與6ml的氫氧化鈉和氟化氨的甲醇溶液加入，升溫至50°C敞口攪拌加熱30分鐘；升溫至100°C，待甲醇揮發(fā)后，通入氮?dú)?，繼續(xù)升溫至290°C，保溫2h后冷卻；用乙醇沉淀、離心，用環(huán)己烷、乙醇清洗2次；將得到的沉淀物分散在4ml環(huán)己烷中，形成透明溶液，即得本發(fā)明的核殼結(jié)構(gòu)的氟化物納米晶。
[0015]上述納米晶經(jīng)X-射線電子衍射檢測(cè)，核芯和核殼均為結(jié)晶性良好的六方相四氟釔鈉，經(jīng)透射電鏡觀察，核芯為平均粒徑為23nm的球形單分散顆粒，核殼結(jié)構(gòu)為平均粒徑為40nm的扁球形單分散顆粒。分別取上述透明環(huán)己烷溶液2ml加入到比色皿中，采用980 nm激光聚焦激發(fā)核殼結(jié)構(gòu)四氟乾鈉納米晶環(huán)己燒溶液,在以1185nm、1310nm、1475nm、1525nm為特征波長(zhǎng)處產(chǎn)生多種波段的近紅外發(fā)光；按照不同的發(fā)光強(qiáng)度比將制備好的幾種氟化物環(huán)己烷溶液按摩爾濃度比為Er3+:Ho3+:Pr3+:Tm3+=0.05:3:50:100混合重新放入石英比色皿中，再用980nm半導(dǎo)體激光器以上述同樣的測(cè)試條件激發(fā)核殼結(jié)構(gòu)四氟釔鈉納米晶環(huán)己烷溶液，會(huì)形成108(Tl625nm的有效帶寬放大的現(xiàn)象。
[0016]實(shí)施例3
量取400ul的0.2 mol/L的醋酸鐿水溶液，再分別量取1500ul的0.2 mol/L的醋酸釓水溶液，100ul的0.02 mol/L的醋酸鉺水溶液(1599 ul的0.2 mol/L的醋酸釓水溶液，10ul的0.02 mol/L的醋酸銩水溶液；1580 ul的0.2 mol/L的醋酸釓水溶液，200ul的0.02mol/L的醋酸欽水溶液；1580ul的0.2 mol/L的醋酸釓水溶液，200ul的0.02 mol/L的醋酸鐠水溶液)，純度90%的油酸4ml，1-十八烯6ml，置于三口燒瓶中，在150°C敞口攪拌加熱30分鐘；冷卻至室溫后，加入氫氧化鈉和氟化氨的甲醇混合溶液7ml，升溫至50°C敞口攪拌加熱30分鐘；升溫至100°C，待甲醇揮發(fā)后，通入氮?dú)?，繼續(xù)升溫至280°C，保溫1.5h后冷卻；用乙醇沉淀、離心，用環(huán)己烷、乙醇清洗2次；將得到的沉淀物分散在4ml環(huán)己烷中，形成透明溶液，即得本發(fā)明的氟化物納米晶鈉核。再量取2000ul的0.2 mol/L的醋酸釓水溶液與純度90%的油酸4ml，1-十八烯6ml，置于三口燒瓶中，在150°C敞口攪拌加熱30分鐘；冷卻至室溫后，分別取制備好的核芯0.2mmol與7ml的氫氧化鈉和氟化氨的甲醇溶液加入，升溫至50°C敞口攪拌加熱30分鐘；升溫至100°C，待甲醇揮發(fā)后，通入氮?dú)?，繼續(xù)升溫至280°C，保溫1.5h后冷卻；用乙醇沉淀、離心，用環(huán)己烷、乙醇清洗2次；將得到的沉淀物分散在4ml環(huán)己烷中，形成透明溶液，即得本發(fā)明的核殼結(jié)構(gòu)的氟化物納米晶。
[0017]上述納米晶經(jīng)X-射線電子衍射檢測(cè)，核芯及核殼均為結(jié)晶性良好的六方相四氟釓鈉，經(jīng)透射電鏡觀察，核芯為平均粒徑為28nm的球形單分散顆粒，核殼結(jié)構(gòu)為平均粒徑為40nm的扁球形單分散顆粒。分別取上述透明環(huán)己烷溶液2ml加入到比色皿中，采用980 nm激光聚焦激發(fā)核殼結(jié)構(gòu)四氟乾鈉納米晶環(huán)己燒溶液,在以1190nm、1320nm、1470nm、1520nm為特征波長(zhǎng)處產(chǎn)生多種波段的近紅外發(fā)光；按照不同的發(fā)光強(qiáng)度比將制備好的幾種氟化物環(huán)己烷溶液按摩爾濃度比為Er3+:Ho3+:Pr3+:Tm3+=0.02:3:40:100混合重新放入石英比色皿中，再用980nm半導(dǎo)體激光器以上述同樣的測(cè)試條件激發(fā)核殼結(jié)構(gòu)四氟釔鈉納米晶環(huán)己烷溶液，會(huì)形成108(Tl650nm的有效帶寬放大的現(xiàn)象。
【權(quán)利要求】
1.一種用于寬帶光放大的氟化物納米晶，其特征在于，NaYF4: Yb, ReONaYF4或NaGdF4:Yb, ReiNaGdF4納米晶是單分散核殼結(jié)構(gòu)，平均粒徑為2(T60 nm,形貌均勻可控；Re是稀土離子。
2.如權(quán)利要求1所述的一種用于寬帶光放大的氟化物納米晶，其特征在于，摻雜的稀土離子Re是鉺離子、鐠離子、欽離子及銩離子，四種稀土離子在氟化物基質(zhì)中的摩爾摻雜濃度為0.10mol%。
3.如權(quán)利要求1所述的一種用于寬帶光放大的氟化物納米晶，其特征在于，鐿離子在氟化物基質(zhì)中的摩爾摻雜濃度為l(T50mol%。
4.如權(quán)利要求1所述的一種用于寬帶光放大的氟化物納米晶，其特征在于，單分散核殼結(jié)構(gòu)氟化物納米晶是指分別將四種摻雜稀土離子鉺離子、鐠離子、欽離子及銩離子核殼結(jié)構(gòu)的氟化物納米晶自由混合。
5.制備權(quán)利要求1所述的用于寬帶光放大的氟化物納米晶的方法，其特征在于，步驟如下: 配制濃度為0.2 mol/L的稀土鹽溶液，再根據(jù)稀土釔離子或釓離子、鐿離子、Re離子的摩爾比為(100-y-x):y:x量取0.4mmol的稀土鹽溶液與純度為90%的油酸、1-十八烯混合，油酸和1-十八烯的總量為10ml，體積比為3:7?5:5，再將混合物敞口攪拌并在150°C情況下保溫一段時(shí)間，形成淡黃色透明溶液后冷卻至室溫； 所述的Re離子是指鉺離子、鐠離子、欽離子及銩離子，且O < X < 10，10 < y (50 ;稀土鹽是氯酸鹽或醋酸鹽； 稱取氟化銨和氫氧化鈉溶解于甲醇中，形成0.4 mol/L的溶液； 按照稀土離子與氟離子的相應(yīng)的摩爾比取上述步驟(2)所述的混合溶液加入上述步驟(I)所述的混合溶液中，在50°C攪拌混合30分鐘；隨后升溫至100°C，將甲醇自然揮發(fā)或抽真空排盡后，在惰性氣體保護(hù)下，以10°C /min的速度升溫至27(T310°C，混合攪拌f 3小時(shí)后，冷卻至室溫； 將上述步驟(3)中的溶液用丙酮或乙醇沉淀、離心，用環(huán)己烷、乙醇清洗數(shù)次；將得到的沉淀物分散在環(huán)己烷中，形成透明溶液，獲得氟化物納核； 量取0.4mmol的釔離子或釓離子與油酸、1_十八烯混合，敞口 150°C情況下保溫一段時(shí)間，形成淡黃色透明溶液冷卻至室溫； 稱取氟化銨和氫氧化鈉溶解于甲醇中，形成0.4mol/L溶液并與制備好的氟化物納核0.2mmol混合攪拌； 將上述溶液混合后，在50°C的條件下混合30分鐘；隨后升溫100°C，在惰性氣體保護(hù)下，迅速升溫至27(T310°C，混合攪拌f 3小時(shí)后，冷卻至室溫； 將所得產(chǎn)物用丙酮或乙醇沉淀、離心，用環(huán)己烷、乙醇清洗數(shù)次；得到的沉淀物分散在環(huán)己烷中，形成透明溶液，即所要得到的核殼結(jié)構(gòu)氟化物納米晶。
6.如權(quán)利要求5所述的用于寬帶光放大的氟化物納米晶的方法，其特征在于，稀土鹽為醋酸銩、醋酸鉺、醋酸欽、醋酸鐠、醋酸鐿、醋酸釔、醋酸釓或氯化銩、氯化鉺、氯化欽、氯化鐠、氯酸鐿、氯酸釓。
7.如權(quán)利要求1所述的一種用于寬帶光放大的氟化物納米晶的應(yīng)用，其特征在于，步驟如下: 將透明溶液用環(huán)己烷溶液定量裝入石英比色皿中； 選用980 nm半導(dǎo)體激光器作為激發(fā)源聚焦激發(fā)單分散氟化物納米晶，產(chǎn)生多波段近紅外發(fā)光； 按照不同的發(fā)光強(qiáng)度比將制備好的氟化物環(huán)己烷溶液按比例混合重新放入石英比色皿中，再用980nm半導(dǎo)體激光器以上述同樣的測(cè)試條件激發(fā)氟化物納米晶混合后的環(huán)己烷溶液，形成明顯的有效帶寬放大的現(xiàn)象。
【文檔編號(hào)】C09K11/85GK104403671SQ201410689707
【公開日】2015年3月11日 申請(qǐng)日期:2014年11月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月26日
【發(fā)明者】周佳佳, 霍麗麗, 王怡靜, 陳航宇, 趙益福, 王躍錦, 唐文華, 徐時(shí)清, 張軍杰 申請(qǐng)人:中國(guó)計(jì)量學(xué)院