專利名稱：熱固性溶液制造方法和管型構(gòu)件制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制造熱固性溶液的方法和制造管型構(gòu)件的方法。
背景技術(shù)：
存在用在電子照相圖像形成設(shè)備等中的管型構(gòu)件需要具有強(qiáng)度或尺寸穩(wěn)定性的情況。另外，已知的是，管型構(gòu)件被配置為包含導(dǎo)電性材料，以應(yīng)用于利用電子照相方法的各種裝置中。JP-A-5_77252(專利文獻(xiàn)I)提出了一種含有聚酰亞胺類樹脂或?qū)щ娦苑勰┑臒o縫帶。JP-A-10_63115(專利文獻(xiàn)2)提出了一種由其中分散有導(dǎo)電性金屬氧化物的熱固性聚酰亞胺樹脂構(gòu)成的中間轉(zhuǎn)印帶。JP-A-2002_86465(專利文獻(xiàn)3)提出了將含有聚酰胺酸、炭黑粉末和有機(jī)溶劑的半導(dǎo)電性聚酰胺酸溶液供給至金屬鼓的內(nèi)表面并加熱，由此制造聚酰胺酸環(huán)狀管型膜。JP-A-2004_287383(專利文獻(xiàn)4)提出了一種環(huán)狀半導(dǎo)電性帶，其具有包含氧化的炭黑和聚酰亞胺類樹脂作為導(dǎo)電性材料的層。JP-A-2007_86492(專利文獻(xiàn)5)提出了通過將炭黑分散在粘度為IPa .S-ZOPa-s的樹脂溶液中來制備炭黑分散液，將所制備的炭黑分散液與粘度比樹脂溶液高的粘度調(diào)節(jié)液混合以制備半導(dǎo)電性涂料，和涂布半導(dǎo)電性涂料以成型半導(dǎo)電性構(gòu)件，由此制造半導(dǎo)電性構(gòu)件。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供制造熱固性溶液的方法，其中因熱固性溶液的保持時(shí)間的不同所引起的體積電阻率的改變受到抑制。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種制造熱固性溶液的方法，所述方法包括制備其中分散有具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料的溶液；制備聚酰亞胺前體溶液；和混合所述其中分散有導(dǎo)電性材料的溶液和所述聚酰亞胺前體溶液，并使用攪拌釜攪拌該混合溶液，所述攪拌釜中設(shè)置有攪拌槳葉并且攪拌釜的內(nèi)表面與攪拌槳葉之間的最小間隙為約Imm 約15mm o根據(jù)本發(fā)明的第二方面，在根據(jù)第一方面的制造熱固性溶液的方法中，在通過攪拌槳葉的旋轉(zhuǎn)軌道畫出的形狀的外表面中，面對(duì)攪拌釜內(nèi)表面的表面的面積的30%以上與攪拌爸內(nèi)表面之間的間隙為約Imm 約15_。根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供了一種制造管型構(gòu)件的方法，所述方法包括將通過根據(jù)第一或第二方面的制造熱固性溶液的方法制造的熱固性溶液涂布在核心構(gòu)件上以形成熱固性溶液的涂布膜，并加熱和固化該涂布膜以生產(chǎn)管型構(gòu)件。
根據(jù)本發(fā)明的第四方面，在根據(jù)第三方面的制造管型構(gòu)件的方法中，熱固性溶液的極限粘度可以為40ml/g以下。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，可以以如下效果制造熱固性溶液相對(duì)于使用在攪拌釜內(nèi)表面與安裝在攪拌釜中的攪拌槳葉之間的最小間隙在上述范圍以外的條件下制造的熱固性溶液的情況，其抑制了因保持時(shí)間的差異所引起的成型體的體積電阻率的改變。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，可以以如下效果制造熱固性溶液相對(duì)于使用在面對(duì)攪拌釜內(nèi)表面的表面(在通過攪拌槳葉的旋轉(zhuǎn)軌道畫出的形狀的外表面中)的30%以上的面積與攪拌釜內(nèi)表面之間的間隙在上述范圍以外的條件下制造的熱固性溶液的情況，其抑制了因保持時(shí)間的差異所引起的成型體(compact)的體積電阻率的改變。根據(jù)本發(fā)明的第三方面，可以以如下效果制造管型構(gòu)件相對(duì)于使用在與攪拌釜內(nèi)表面與安裝在攪拌釜中的攪拌槳葉之間的最小間隙在上述范圍以外的條件不同的條件下制造的熱固性溶液的情況，其抑制了因保持時(shí)間的差異所引起的成型體的體積電阻率的改變。根據(jù)本發(fā)明的第四方面，可以以如下效果制造管型構(gòu)件相對(duì)于使用在具有在上述范圍以外的極限粘度的熱固性溶液制造管型構(gòu)件的情況，其抑制了因保持時(shí)間的差異所引起的體積電阻率的改變。


基于以下附圖，對(duì)本發(fā)明的示例性實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)描述，其中圖I是用在本示例性實(shí)施方式中的攪拌設(shè)備的截面圖；圖2是顯示用在示例性實(shí)施方式中制造管型構(gòu)件的方法中的成膜設(shè)備的一個(gè)實(shí)例的不意圖；圖3是顯示用在示例性實(shí)施方式中制造管型構(gòu)件的方法中的成膜設(shè)備的一個(gè)實(shí)例的不意圖；圖4是顯示涂布膜或管型構(gòu)件形成在核心構(gòu)件上的狀態(tài)的示意圖；并且圖5A和5B是顯示用于測(cè)量管型構(gòu)件的體積電阻率的體積電阻率測(cè)量設(shè)備的實(shí)例的示意圖，其中圖5B是平面視圖，并且圖5A是沿圖5B中的線A-A’的截面圖。
具體實(shí)施例方式下面，將描述制造示例性實(shí)施方式的熱固性溶液的方法的一個(gè)示例性實(shí)施方式。制造示例性實(shí)施方式的熱固性溶液的方法具有(I)制備其中分散有具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料的溶液的工序，制備聚酰亞胺前體溶液的工序(下文中將制備其中分散有導(dǎo)電性材料的溶液和聚酰亞胺前體溶液的工序合起來稱作“制備工序”)，和(2)混合所述其中分散有導(dǎo)電性材料的溶液和所述聚酰亞胺溶液并使用攪拌釜攪拌該混合溶液的工序，該攪拌釜中設(shè)置有攪拌槳葉并且該攪拌釜的內(nèi)表面與攪拌槳葉之間的最小間隙為1_ 15mm(或者約Imm 約15mm)(下文中稱作“攪拌工序”)。此處，雖然期望使用熱固性溶液形成的成型體的體積電阻率在制造成型體的過程中不變，但在使用通過不具有所述制備工序和所述攪拌工序的制造方法制造的熱固性溶液形成成型體的情形中，所制造的成型體的體積電阻率將發(fā)生改變，即使在具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料的含量和聚酰亞胺前體溶液的含量保持不變時(shí)亦如此。使用通過不具有所述制備工序和所述攪拌工序的制造方法制造的熱固性溶液成型的成型體的體積電阻率的改變被認(rèn)為由以下現(xiàn)象造成。也即，雖然解離反應(yīng)和結(jié)合反應(yīng)發(fā)生在聚酰亞胺前體(聚酰胺酸)的分子中，但據(jù)認(rèn)為，解離反應(yīng)的速率因攪拌工序期間施加于熱固性溶液的機(jī)械應(yīng)力而改變，在施加于熱固性溶液的應(yīng)力很弱的情況下解離反應(yīng)不容易進(jìn)展，當(dāng)解離反應(yīng)在保持時(shí)間期間進(jìn)展時(shí)，聚酰亞胺前體中的堿與具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料中的酸基團(tuán)之間的相互作用(反應(yīng))逐漸改變熱固性溶液中具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料的分散狀態(tài)。因此，當(dāng)在攪拌工序期間施加于熱固性溶液的機(jī)械應(yīng)力很弱時(shí)，據(jù)認(rèn)為，相互作用的進(jìn)展程度視熱固性溶液的保持時(shí)間而變，并且所制造的成型體的體積電阻率將會(huì)發(fā)生改變。另外，據(jù)認(rèn)為，在攪拌工序期間施加于熱固性溶液的機(jī)械應(yīng)力被改變，使得導(dǎo)電性 材料的潤濕的進(jìn)展被改變。據(jù)認(rèn)為，當(dāng)機(jī)械應(yīng)力很弱時(shí)，導(dǎo)電性材料的潤濕不容易進(jìn)展，熱固性溶液中聚酰亞胺前體的解離反應(yīng)在保持時(shí)間期間進(jìn)展，同時(shí)，聚酰亞胺前體的堿和具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料中的酸基團(tuán)之間的相互作用和導(dǎo)電性材料的潤濕進(jìn)展，并且分散狀態(tài)改變。因此，據(jù)認(rèn)為，在攪拌工序中，當(dāng)在攪拌工序中攪拌期間機(jī)械應(yīng)力很弱時(shí)，相互作用的進(jìn)展程度視熱固性溶液的保持時(shí)間而變，并且所制造的成型體的體積電阻率將會(huì)發(fā)生改變。因此，在本示例性實(shí)施方式中，利用攪拌釜加入強(qiáng)機(jī)械應(yīng)力，攪拌釜中設(shè)置有攪拌槳葉，并且攪拌釜的內(nèi)表面與攪拌槳葉之間的最小間隙為Imm 15mm。據(jù)認(rèn)為，以上做法促進(jìn)了攪拌工序中聚酰亞胺前體分子之間的解離反應(yīng)，并促進(jìn)了聚酰亞胺前體中的堿與導(dǎo)電性材料的酸基團(tuán)之間的相互作用。作為另外一種選擇，據(jù)認(rèn)為，具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料的潤濕得到促進(jìn)，并且聚酰亞胺前體中的堿與導(dǎo)電性材料的酸基團(tuán)之間的相互作用得到促進(jìn)。因此，據(jù)認(rèn)為，在保持時(shí)間期間聚酰亞胺前體中的堿與具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料的酸基團(tuán)之間的相互作用的程度改變變得很輕微。結(jié)果，已經(jīng)經(jīng)歷了本示例性實(shí)施方式的攪拌工序的熱固性溶液抑制了成型體的體積電阻率的改變(其由制造后保持時(shí)間的差異所造成)。下文中，將詳細(xì)描述制造熱固性溶液和成型體的方法以及在該制造中所使用的材料。(制備工序)其中分散有導(dǎo)電性材料的溶液通過例如將具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料分散在有機(jī)溶劑(如N-甲基吡咯烷酮)中而調(diào)節(jié)。同時(shí)，聚酰亞胺前體可以被溶解在其中分散有導(dǎo)電性材料的溶液中，或者導(dǎo)電性材料可以被分散在具有溶解于其中的聚酰亞胺前體的溶液中。分散方法的實(shí)例包括球磨、砂磨、珠磨和噴磨(對(duì)動(dòng)式?jīng)_擊型分散機(jī)(opposedimpact-type disperser))等。在所有使用任何分散方法的情況下，從分散性的改善方面考慮，理想的是分散過程中溶液(包含具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料的溶液和聚酰亞胺前體溶液)的粘度為IPa *s 50Pa S。在聚酰亞胺前體被溶解在其中分散有導(dǎo)電性材料的溶液中的情況下保持粘度的方法包括在分散過程中調(diào)節(jié)溶液溫度的方法。具體而言，理想的是，例如在分散過程中將溶液溫度調(diào)節(jié)至50°C以上。同時(shí)，通過例如利用分散過程中機(jī)械能產(chǎn)生的熱或者向分散過程中所使用的容器添加熱量，可以使分散過程中溶液的溫度升高。
在導(dǎo)電性材料被分散在聚酰亞胺前體溶液中的情況下，理想的是，相對(duì)于溶液的固體成分質(zhì)量，分散過程中導(dǎo)電性材料的濃度為例如50質(zhì)量％ 200質(zhì)量％。這是因?yàn)?，既然存在需要耗時(shí)分散導(dǎo)電性材料的情況，則認(rèn)為通過減少液體的量以高濃度分散導(dǎo)電性材料是高效的。聚酰亞胺前體通過使溶劑中的四羧酸二酐與二胺組分之間反應(yīng)而獲得。聚酰亞胺前體的種類不受特別限制，但是從強(qiáng)度方面考慮，理想的是通過使芳香族四羧酸二酐和芳香族二胺組分之間反應(yīng)而獲得的芳香族聚酰亞胺前體。芳香族四羧酸的代表性實(shí)例包括苯均四酸二酐、3，3’，4，4’ -聯(lián)苯四甲酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四甲酸二酐、2，3，4，4’-聯(lián)苯四甲酸二酐、2，3，6，7-萘四甲酸二酐、1，2，5，6_萘四甲酸二酐、2，2_雙(3，4_ 二羧基苯基)醚二酐、其四羧酸酯和以上四羧酸的混合物等。同時(shí)，芳香族二胺組分包括對(duì)苯二胺、間苯二胺、4，4’ - 二氨基二苯醚、4，4’ - 二氨基甲苯、聯(lián)苯胺、3, 3’ - 二甲氧基聯(lián)苯胺、4,4’ - 二氨基二苯基丙燒和2, 2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙燒等。另外，為提高聚酰亞胺形成層與金屬層之間的粘合性，如JP-A-2003-136632中所述，可以使用具有與聚酰亞胺(PD結(jié)合的烷氧基硅烷化合物的PI-氧化硅混雜構(gòu)件。在其中僅分散有導(dǎo)電性材料的溶液中，可根據(jù)目的調(diào)整導(dǎo)電性材料的粘度和濃度。例如，其中分散有導(dǎo)電性材料的聚酰亞胺前體溶液的理想固體成分濃度為10質(zhì)量％ 40質(zhì)量％。另外，其中分散有導(dǎo)電性材料的聚酰亞胺前體溶液的理想粘度為例如IPa-S 50Pa S。導(dǎo)電性材料的實(shí)例包括具有酸基團(tuán)的碳類物質(zhì)(炭黑、碳纖維、碳納米管和石墨等)和具有酸基團(tuán)的晶須(導(dǎo)電性金屬氧化物，如氧化錫、氧化銦和氧化銻；以及鈦酸鉀等)。其中，理想的是使用炭黑。包含在導(dǎo)電性材料中的酸基團(tuán)的實(shí)例包括羧基、醌基、內(nèi)酯基和羥基等。據(jù)認(rèn)為，導(dǎo)電性材料具有酸基團(tuán)，以使在溶液中的分散性變得有利，并獲得分散穩(wěn)定性。具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料通過例如將上述導(dǎo)電性材料進(jìn)行氧化處理而獲得。導(dǎo)電性材料的氧化處理方法的實(shí)例包括其中在高溫(例如，800°C以上)將導(dǎo)電性材料與空氣進(jìn)行接觸以引起反應(yīng)的空氣氧化法、其中在室溫(例如，30°C)將導(dǎo)電性材料與氮氧化物或臭氧反應(yīng)的方法、其中在高溫通過空氣氧化和在低溫(例如，20°C以下)通過臭氧氧化導(dǎo)電性材料的方法和接觸法等。接觸法的實(shí)例包括通道法和氣黑法。另外，具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料也可以通過例如其中使用氣體或油作為原料的爐黑法制造。此外，可以根據(jù)需要在上述處理之后進(jìn)行其中使用硝酸的液相氧化處理。具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料的pH值可以是任何值；然而，例如理想的是5. 0以下，更理想的是4. 5以下，進(jìn)而更理想的是4. 0以下。分散在聚酰亞胺前體溶液中的具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料的pH通過調(diào)節(jié)水性懸浮液和使用玻璃電極測(cè)量PH而獲得。另外，具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料的pH根據(jù)如氧化處理工序的處理溫度和處理時(shí)間等條件來調(diào)節(jié)。具體而言，具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料包括“PRINTEX 150T” (由EvonikIndustries AG 制造，(pH 4. 5，揮發(fā)物含量 10. 0 % )) '“SPECIAL BLACK 350” (由Evonik Industries AG 制造，(pH 3. 5，揮發(fā)物含量 2. 2% ))'“SPECIAL BLACK 100”(由Evonik Industries AG 制造，(pH 3. 3，揮發(fā)物含量 2. 2% ))'“SPECIAL BLACK 250”(由Evonik Industries AG 制造，(pH 3. 1，揮發(fā)物含量 2. 0 % ))'“SPECIAL BLACK 5”(由Evonik Industries AG 制造，(pH 3. 0，揮發(fā)物含量 15. 0 % ))、“SPECIAL BLACK 4”(由Evonik Industries AG 制造，(pH 3. 0，揮發(fā)物含量 14. 0% ))、“SPECIAL BLACK 4A”(由Evonik Industries AG 制造，(pH 3.0，揮發(fā)物含量 14. 0% ))'“SPECIAL BLACK 550” (由Evonik Industries AG 制造，(pH 2. 8，揮發(fā)物含量 2. 5 % ))'“SPECIAL BLACK 6”(由Evonik Industries AG 制造，(pH 2. 5，揮發(fā)物含量 18. 0% ))、“C0L0R BLACK FW200” (由Evonik Industries AG 制造，(pH 2. 5，揮發(fā)物含量 20. 0 % ))、“C0L0R BLACK FW2”(由Evonik Industries AG 制造，(pH 2. 5，揮發(fā)物含量 16. 5% ))、“C0L0R BLACK FW2V”(由Evonik Industries AG 制造，(pH 2. 5，揮發(fā)物含量 16. 5% ))、“M0NARCH1000” (由 CabotCorporation 制造，(pH 2. 5，揮發(fā)物含量 9. 5% ))、“M0NARCH1300，，(由 Cabot Corporation制造，(pH 2. 5，揮發(fā)物含量 9. 5% ))、“M0NARCH1400” (由 Cabot Corporation 制造，(pH2. 5，揮發(fā)物含量 9.0% ))、“M0GUL-L” (由 Cabot Corporation 制造，(pH 2. 5，揮發(fā)物含量5. 0% ))和“REGAL400R” (由 Cabot Corporation 制造，(pH 4. 0，揮發(fā)物含量 3. 5% ))等。用于混合在其中分散有導(dǎo)電性材料的溶液中的聚酰亞胺前體溶液通過將上述聚酰亞胺前體溶解在溶劑中而制備。同時(shí)，制備聚酰亞胺前體溶液的方法不受以上的限制，只要聚酰亞胺前體溶解在其中分散有導(dǎo)電性材料的溶液中即可，而聚酰亞胺的種類和分子量以及導(dǎo)電性材料的濃度都可以與以上不同。(混合工序、攪拌工序)將其中分散有導(dǎo)電性材料的溶液和聚酰亞胺前體溶液混合。由此，例如，導(dǎo)電性材料的濃度或粘度在混合工序中得到調(diào)節(jié)。在進(jìn)行導(dǎo)電性材料的濃度的調(diào)節(jié)的情形中，例如具有低濃度導(dǎo)電性材料的溶液被應(yīng)用于其中分散有導(dǎo)電性材料的溶液。此時(shí)，理想的是，相對(duì)于聚酰亞胺前體溶液的固體成分質(zhì)量，調(diào)節(jié)后導(dǎo)電性材料的濃度為例如10質(zhì)量％ 35質(zhì)量％。另外，在進(jìn)行粘度調(diào)節(jié)的情形中，具有分子量比聚酰亞胺前體高的聚酰亞胺前體溶液被應(yīng)用于下述情形中其中聚酰亞胺前體被溶解在其中分散有導(dǎo)電性材料的溶液中作為聚酰亞胺前體溶液。此處，其中分散有導(dǎo)電性材料的溶液的粘度為例如IOPa s 40Pa s，并且理想的是聚酰亞胺前體溶液的粘度為例如IOPa s IOOPa S。另外，理想的是聚酰亞胺前體溶液的極限粘度為40ml/g以下。同時(shí)，在將其中分散有導(dǎo)電性材料的溶液和聚酰亞胺前體混合的情形中，可以添加符合目的的量的其中分散有導(dǎo)電性材料的溶液和聚酰亞胺前體溶液并立即混合，可以將聚酰亞胺前體溶液逐滴滴入容納有其中分散有導(dǎo)電性材料的溶液的釜中，或者相反，可以將其中分散有導(dǎo)電性材料的溶液逐滴滴入容納有聚酰亞胺前體溶液的釜中。另外，混合可以在如下所述用在攪拌工序中的攪拌釜中進(jìn)行，或者單獨(dú)進(jìn)行。、
在攪拌工序中，使用設(shè)備60攪拌混合的溶液。攪拌抑制了混合的溶液中導(dǎo)電性材料濃度出現(xiàn)不一致。如圖I所示，用在攪拌工序中的攪拌設(shè)備60具有例如攪拌釜62和安裝于該攪拌釜中的攪拌槳葉64。攪拌槳葉64連接于軸芯66。在攪拌設(shè)備60中，攪拌槳葉64與攪拌爸62的內(nèi)表面之間的最小間隙為Imm 15_。理想的是該間隙為3_ 12mm,更理想為5_ 10_。同時(shí)，當(dāng)最小間隙小于Imm時(shí)，施加于攪拌槳葉64的載荷被增加，使得攪拌變得困難，并且存在對(duì)攪拌釜62與攪拌槳葉64會(huì)彼此接觸到的顧慮。在最小間隙超過15mm的情況中，認(rèn)為即使在攪拌溶液時(shí)應(yīng)力也變得很弱，并且成型體的體積電阻率變得易于因攪拌后熱固性溶液的保持時(shí)間的差異而改變。攪拌槳葉64優(yōu)選具有在上述范圍內(nèi)的與攪拌釜62內(nèi)表面的最小間隙；然而，具體 而言，例如在攪拌槳葉64的旋轉(zhuǎn)軌道所畫出的形狀的外表面中，面對(duì)攪拌釜62內(nèi)表面的表面的30%以上(或約30%以上)的面積優(yōu)選具有如下間隙所述間隙為面對(duì)攪拌釜62內(nèi)表面的攪拌槳葉64的形狀的外表面與攪拌爸62內(nèi)表面之間的間隙,其在Imm 15mm范圍內(nèi)。理想的是該間隙為3mm 12mm,更理想為5mm 10mm。由此，可以容易地對(duì)整個(gè)混合溶液添加強(qiáng)機(jī)械應(yīng)力，并據(jù)認(rèn)為，因所獲得的熱固性溶液的保持時(shí)間的差異而引起的成型體的體積電阻率的改變得到抑制。此處，攪拌槳葉64與攪拌釜62內(nèi)表面之間的最小間隙是指，在連接于軸芯66的攪拌槳葉64與其中安裝有攪拌槳葉64的攪拌釜62的內(nèi)表面彼此最近的位置處，攪拌槳葉64與攪拌釜62之間的最短距離。在攪拌釜62具有多個(gè)攪拌槳葉64、例如具有兩個(gè)以上軸芯66 (與攪拌槳葉64相連)的攪拌釜或者具有兩個(gè)以上連接于軸芯66的攪拌槳葉64的攪拌釜的情況中，最小間隙是指距各攪拌槳64的最短距離。另外，攪拌槳葉64與攪拌釜62內(nèi)表面之間的最小間隙例如可以由如攪拌槳葉64的前端或邊緣等部分測(cè)量。總之，攪拌槳葉64優(yōu)選以選定形狀和尺寸安裝，以使攪拌槳葉的至少一部分與攪拌釜62內(nèi)表面之間的間隙處于上述范圍內(nèi)。通過攪拌槳葉64的旋轉(zhuǎn)軌道畫出的形狀是指，當(dāng)攪拌槳葉64圍繞旋轉(zhuǎn)軸(軸芯66)旋轉(zhuǎn)或與旋轉(zhuǎn)軸一起移動(dòng)時(shí)，由攪拌槳葉64的輪廓畫出的軌道的最外側(cè)所畫出的軌道形成的形狀。此處，面對(duì)攪拌釜62內(nèi)表面的由攪拌槳葉64的旋轉(zhuǎn)軌道畫出的形狀的外表面的表面是指面對(duì)攪拌釜62內(nèi)表面的形狀的外表面的表面，并且30%以上的面積是指占據(jù)面對(duì)攪拌釜62內(nèi)表面的上述表面的30%以上的面積。滿足上述攪拌條件的攪拌設(shè)備的實(shí)例包括單軸攪拌設(shè)備、雙軸攪拌設(shè)備和三軸攪拌設(shè)備等。因?yàn)閿嚢柙O(shè)備各自具有不同形狀的攪拌釜和攪拌槳葉，所以攪拌設(shè)備可以具有任意形狀，只要攪拌設(shè)備滿足條件即可。理想的是，攪拌工序中攪拌槳葉64的轉(zhuǎn)速(攪拌速度)為例如約IOrpm lOOrpm。另外，在攪拌槳葉64與旋轉(zhuǎn)軸一起移動(dòng)(旋轉(zhuǎn))的情況中，理想的是與旋轉(zhuǎn)軸(軸芯)一起移動(dòng)的攪拌槳葉64的速度(下文稱作軌道速度)為例如IOrpm 50rpm，并且理想的是攪拌槳葉64的旋轉(zhuǎn)速度(下文稱作轉(zhuǎn)速)為例如50rpm 200rpm。下面將描述攪拌工序的其他攪拌條件。理想的是，攪拌工序中混合溶液的溫度為例如5°C 45°C。在攪拌提高混合溶液的溫度的情況中，認(rèn)為冷卻攪拌釜62是有效的。攪拌工序中的攪拌時(shí)間優(yōu)選為例如10分鐘 150分鐘。理想的是，攪拌工序在真空(例如_80kPa _200kPa)下進(jìn)行。熱固性溶液通過以上工序制備。將獲得的熱固性溶液用于制備成型體(樹脂成型體)，如膜或管型構(gòu)件。此處，通過根據(jù)本示例性實(shí)施方式的制備熱固性溶液的方法獲得的熱固性溶液優(yōu)選具有例如40ml/g以下(或約40ml/g以下)的極限粘度。據(jù)認(rèn)為，將極限粘度設(shè)置為40ml/g以下抑制了與具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料的相互作用過程中的空間位阻、聚酰亞胺前體中的堿與導(dǎo)電性材料的酸基團(tuán)之間的相互作用的相對(duì)量的改變，因此在使用具有上述極限粘度的熱固性溶液形成的成型體中，因熱固性溶液的保持時(shí)間的差異所引起的成型體的體積電阻率的改變得到抑制。 如上所述，熱固性溶液的極限粘度優(yōu)選為40ml/g以下、更理想為5ml/g 30ml/g、特別理想為5ml/g 20ml/g。據(jù)認(rèn)為，在極限粘度小于5ml/g的情況中，液體存在流動(dòng)的傾向。同時(shí)，極限粘度根據(jù)JIS標(biāo)準(zhǔn)(K-7367-1)使用作為毛細(xì)粘度計(jì)的Ubbelohde粘度計(jì)測(cè)量。通常已知，如Mark-Houwink公式所示，極限粘度與分子量正相關(guān)，并且該方法經(jīng)常用作測(cè)量高極性的聚酰亞胺前體的分子量的替代方法，所述聚酰亞胺前體的分子量易于因平衡反應(yīng)而改變且不易通過如凝膠滲透色譜法(GPC)等方法精確測(cè)量。(制造管型構(gòu)件的方法)根據(jù)本示例性實(shí)施方式的制造管型構(gòu)件的方法具有其中使用熱固性溶液形成涂布膜的工序(下文稱作“涂布膜形成工序”)和其中使涂布膜加熱和固化的工序(下文稱作“加熱和固化工序”)。在本制造方法中，應(yīng)用根據(jù)本示例性實(shí)施方式的熱固性溶液。下面將描述制造管型構(gòu)件的各工序?！赐坎寄ば纬晒ば颉翟谕坎寄ば纬晒ば蛑校瑢峁绦匀芤和坎荚诤诵臉?gòu)件上或其內(nèi)側(cè)，并形成熱固性溶液的涂布膜。核心構(gòu)件的材料的實(shí)例包括金屬(鋁和不銹鋼等)、氟樹脂、硅樹脂和具有涂布在表面上的上述樹脂的金屬。在將金屬用于核心構(gòu)件材料的情況中，例如可以預(yù)先將鉻或鎳電鍍或者將脫模劑涂布在表面上，以使核心材料上形成的管型構(gòu)件容易從核心材料上取下。核心構(gòu)件的理想形狀的實(shí)例包括圓筒形或圓柱形。將熱固性溶液涂布在核心構(gòu)件上的方法不受特別限制。方法的實(shí)例包括如JP-A-6-23770中所述的旋涂法和外表面涂布法、如JP-A-3-180309中所述的浸涂法和如JP-A-9-85756中所述的螺旋涂布法等，方法根據(jù)核心構(gòu)件的形狀和尺寸來選擇。下面，將一個(gè)使用螺旋涂布法作為涂布熱固性溶液的方法的情形作為實(shí)例進(jìn)行描述。如圖2和3所示，在成膜設(shè)備40中，圓筒形核心構(gòu)件34沿圓周方向旋轉(zhuǎn)，熱固性溶液20A被涂布在核心構(gòu)件34的外表面上，并且使用與核心構(gòu)件34的外表面接觸設(shè)置的刮板29攤平和涂布熱固性溶液。在成膜設(shè)備40中，存儲(chǔ)在存儲(chǔ)單元20中的熱固性溶液20A通過泵24經(jīng)由供給管22和噴嘴26被供給至沿箭頭A方向旋轉(zhuǎn)的核心構(gòu)件34的外表面。使用刮板29將以線狀涂布在核心構(gòu)件34外表面上的熱固性溶液20A攤平。因此，這抑制了熱固性溶液20A以螺旋線保留在核心構(gòu)件34上，并且形成了涂布膜10A。涂布過程中核心構(gòu)件34的旋轉(zhuǎn)速度為例如20rpm 300rpm，噴嘴26與核心構(gòu)件34之間的相對(duì)移動(dòng)速度為例如0. Im/分鐘 2. Om/分鐘。成膜設(shè)備40和核心構(gòu)件34沿長度方向(參考圖2中箭頭B方向)由核心構(gòu)件34的一端側(cè)相對(duì)移動(dòng)至另一端側(cè)。由此，熱固性溶液20A的涂布膜IOA形成在核心構(gòu)件34上(參考圖4)。成膜設(shè)備40設(shè)置有溫度維持設(shè)備32，其用于維持存儲(chǔ)在存儲(chǔ)單元20中或者在供給管22、泵24和噴嘴26中流動(dòng)的熱固性溶液20A的目標(biāo)溫度。溫度維持設(shè)備32僅需要具有下述構(gòu)造，其中存儲(chǔ)在存儲(chǔ)單元20中的熱固性溶液20A或者在供給管22、泵24和噴嘴26中流動(dòng)的熱固性溶液20A被維持在目標(biāo)溫度。
例如，溫度維持設(shè)備32可以具有包括熱保持構(gòu)件28、溫度調(diào)節(jié)設(shè)備30、溫度測(cè)量設(shè)備36和控制單元38。熱保持構(gòu)件28是具有熱保持功能的構(gòu)件，其被設(shè)置來覆蓋存儲(chǔ)單元20、供給管22、泵24和噴嘴26的的外側(cè)?？梢允褂霉木哂袩岜３止δ艿臉?gòu)件作為熱保持構(gòu)件28。溫度調(diào)節(jié)設(shè)備30是用于將熱保持構(gòu)件28的內(nèi)部(即，存儲(chǔ)單元20、供給管22、泵24和噴嘴26)的溫度維持在目標(biāo)溫度的設(shè)備?？梢允褂镁哂姓{(diào)節(jié)溫度的功能(加熱或冷卻功能)的公知設(shè)備作為溫度調(diào)節(jié)設(shè)備30。通過使用溫度調(diào)節(jié)設(shè)備30冷卻熱保持構(gòu)件28的內(nèi)部，溫度調(diào)節(jié)設(shè)備30將熱保持構(gòu)件28中存在的存儲(chǔ)單元20、供給管22、泵24和噴嘴26中的熱固性溶液20A被保持在目標(biāo)溫度。溫度測(cè)量設(shè)備36被設(shè)置在存儲(chǔ)單元20(例如，在存儲(chǔ)單元20的內(nèi)部的底部)中，并且測(cè)量存儲(chǔ)在存儲(chǔ)單元20中的熱固性溶液20A的溫度?？刂茊卧?8與溫度測(cè)量設(shè)備36和溫度調(diào)節(jié)設(shè)備30電連接，并基于從溫度測(cè)量設(shè)備36收到的溫度信息來控制溫度調(diào)節(jié)設(shè)備30，以便將熱保持構(gòu)件28的內(nèi)部保持為目標(biāo)溫度。〈加熱和固化工序〉接下來，在涂布膜形成工序中形成的涂布膜IOA被加熱和固化(加熱和固化工序)，但是理想的是在該工序前先將涂布膜IOA干燥或半固化。此處，“干燥”是指加熱以使構(gòu)成涂布膜IOA的熱固性溶液中所包含的溶劑蒸發(fā)，實(shí)踐中，在約100°C 200°C設(shè)定時(shí)間(例如，30分鐘 60分鐘)。另外，“半固化”是指，其中涂布膜的一部分被酰亞胺化，但包含在熱固性溶液中的聚酰亞胺樹脂前體的酰亞胺化反應(yīng)尚未進(jìn)展的狀態(tài)。實(shí)踐中，例如，當(dāng)在約120°C 250°C設(shè)定了符合目的的時(shí)間時(shí)，涂布膜IOA變得半固化，并且具有比干態(tài)更高的強(qiáng)度。該干燥或半固化在根據(jù)聚酰亞胺樹脂前體或溶劑的種類設(shè)定的溫度和時(shí)間等條件下進(jìn)行，但由于存在當(dāng)溶劑從涂布膜IOA中完全蒸發(fā)時(shí)涂布膜IOA易于斷裂的情況，因此理想的是保留一定量的溶劑(例如,約5質(zhì)量％ 40質(zhì)量％ )。同時(shí)，較高的溫度可縮短干燥時(shí)間，這是優(yōu)選的。另外，在干燥過程中施加熱空氣也是理想的。溫度可以分階段升高，或者以恒定速率升高。
理想的是，在將核心構(gòu)件34放置得軸向與水平方向一致且以5rpm 60rpm的旋轉(zhuǎn)速度旋轉(zhuǎn)的同時(shí)進(jìn)行干燥，以抑制涂布膜IOA的下垂。另外，在后續(xù)的加熱和固化工序中，優(yōu)選的是在使核心構(gòu)件34的軸向與垂直方向平行的同時(shí)進(jìn)行加熱和固化。在加熱和固化工序中，干燥或半固化的涂布膜IOA被加熱，由此使包含在涂布膜IOA中的聚酰亞胺樹脂前體酰亞胺化并形成管型構(gòu)件10 (參考圖4)。酰亞胺化通過例如將涂布膜由250°C加熱至450°C (理想的是300°C 400°C )來進(jìn)行，聚酰亞胺樹脂前體從而被固化以變?yōu)榫埘啺窐渲?。加熱時(shí)間的實(shí)例包括30分鐘 180分鐘。同時(shí)，在加熱和固化工序中，較高的加熱溫度可縮短時(shí)間，這是優(yōu)選的。另外，理想的是，在加熱過程中施加熱空氣或者紫外線的輻射能。加熱溫度可以分階段升高，或者以恒
定速率升高。由此，在核心構(gòu)件34上形成管型構(gòu)件10 (參考圖4)。另外，將管型構(gòu)件10從核心構(gòu)件34上分離以制造管型構(gòu)件10。所形成的管型構(gòu)件10的厚度為例如30 ii m 150 ii m。管型構(gòu)件10優(yōu)選用于使用電子照相法的圖像形成設(shè)備(如復(fù)印機(jī)或打印機(jī))的中間轉(zhuǎn)印帶、紙張傳送帶和定影帶等。[實(shí)施例]下面，將利用實(shí)施例更具體地描述示例性實(shí)施方式，但示例性實(shí)施方式并不限于這些實(shí)施例。同時(shí)，在實(shí)施例中，“份”指“質(zhì)量份”。(實(shí)施例I)通過以下工序制造管型構(gòu)件10。首先，將由3，3’，4，4’ -聯(lián)苯四甲酸二酐和4，4’ - 二氨基二苯醚(產(chǎn)品名稱Uimide，由Unitika Limited.制造，固體成分濃度為18%，溶劑為N-甲基吡咯烷酮，25°C時(shí)的粘度為50P s)構(gòu)成的聚酰亞胺前體溶液制備為聚酰亞胺前體溶液。另外，將炭黑(產(chǎn)品名稱Special Black 4,由Evonik Industries AG制造,具有羥基和作為酸基團(tuán)的羧基)作為具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料以80%的固體成分濃度混入聚酰亞胺前體溶液中，然后使用對(duì)動(dòng)式?jīng)_擊型分散機(jī)(Geanus Co.，Ltd.，GeanusPY制造)分散。在分散過程中，通過調(diào)節(jié)冷卻水的溫度將溶液的溫度保持在50°C，并且通過反復(fù)沖擊操作將分散進(jìn)行5次。由此，獲得在50°C時(shí)粘度為4Pa s且在25°C時(shí)粘度為20Pa s的溶液。接下來，以使得20份炭黑被包含在分散流體中的量添加聚酰亞胺前體溶液(產(chǎn)品名稱U imide,由Unitika Limited.制造，固體成分濃度為18%，有機(jī)溶劑為N-甲基吡咯燒酮，在25°C時(shí)的粘度為IOOPa *s),并使用行星式攪拌設(shè)備(由Aicohsha ManufacturingCo. ,Ltd.制造，容量為90升)混合和攪拌所獲得的溶液。在行星式攪拌設(shè)備中，攪拌釜內(nèi)表面與攪拌槳葉之間的最小間隙為6_。另外，在該設(shè)備中，在通過攪拌槳葉的旋轉(zhuǎn)軌道畫出的形狀的外表面中，面對(duì)攪拌爸內(nèi)表面的表面的60 %的面積具有1_ 15_的與攪拌爸內(nèi)表面之間的間隙。攪拌槳葉的轉(zhuǎn)速為98rpm,軌道速度為26rpm,溶液在真空下攪拌2小時(shí)，以制備熱固性溶液。攪拌過程中溶液溫度為40°C。同時(shí)，所制備的熱固性溶液的極限粘度為10. 2ml/g。
為制造管型構(gòu)件，單獨(dú)制備外徑為366mm、厚度為6mm且長度為900mm的SUS304圓筒形構(gòu)件，并通過使用球形氧化鋁顆粒的噴砂處理將表面粗糙化至RaO. 4 u m。另外，使用與用于支持該圓筒形構(gòu)件的支持板相同的SUS材料制造厚度為8_、外徑適合該圓筒形構(gòu)件的開口且于其中設(shè)置有4個(gè)直徑為100_的氣孔的圓板，并將其裝配和焊接在該圓筒形構(gòu)件的開口部分(寬度方向上的兩個(gè)端部表面)中。將聚硅氧烷類脫模劑(產(chǎn)品名稱SEPAC0AT，由Shin-Etsu Chemical Co. ,Ltd.制造)涂布在圓筒形部件的表面上，并在300°C進(jìn)行I小時(shí)烘烤處理。由此，制造了其上涂布有熱固性溶液的核心構(gòu)件34。接下來，使用如圖2所示的成膜設(shè)備40將熱固性溶液涂布在所制造的核心構(gòu)件34上。同時(shí)，將本示例性實(shí)施方式中制備的熱固性溶液注入如圖2中所示的成膜設(shè)備的存儲(chǔ)單兀20中，并利用溫度保持設(shè)備32在20 C保持3天。同時(shí)，在成膜設(shè)備40中，將莫諾泵24連接于存儲(chǔ)本實(shí)施例中所制造的熱固性溶液(參考圖2中的20A)的存儲(chǔ)單元20，將該熱固性溶液以20ml/分鐘從噴嘴26噴出，從距離 所制備的核心構(gòu)件34的一端40mm的位置至距離另一端40mm的位置形成膜(涂布膜形成工序)。同時(shí)，如上所述，在分散之后到在核心構(gòu)件34進(jìn)行涂布前，將熱固性溶液20A在15°C存儲(chǔ)3天(由完成分散后至涂布在核心構(gòu)件上的時(shí)間段)。使用寬度和長度被加工為20mm和50mm的0. 2mm厚不銹鋼板作為刮板29。另外，以60rpm沿旋轉(zhuǎn)方向A旋轉(zhuǎn)核心構(gòu)件34，使噴出的溶液20A附著在核心構(gòu)件34上，然后，使刮板29壓向核心構(gòu)件的表面，并以210mm/分鐘的速度沿核心構(gòu)件34的軸向(參考圖2中的箭頭B)移動(dòng)。由此，涂布膜IOA的表面上的螺旋線消失。刮板29與涂布膜IOA的結(jié)束端隔開50mm，以防止刮板直接接觸核心構(gòu)件34的表面。由此，形成了膜厚為500 u m的涂布膜IOA(涂布膜形成工序)。該厚度對(duì)應(yīng)于已進(jìn)行后續(xù)加熱和固化工序的管型構(gòu)件10的80iim的膜厚。此后，以IOrpm旋轉(zhuǎn)核心構(gòu)件34，將其加入170°C的干燥設(shè)備，并干燥20分鐘。由此，溶劑的殘余量變?yōu)?0質(zhì)量％，并且停止核心構(gòu)件34的旋轉(zhuǎn)，以獲得即使處在垂直位置也不下垂的涂布膜10A。此后，從轉(zhuǎn)盤上降低核心構(gòu)件34，將其置入處于垂直位置的加熱爐中(旋轉(zhuǎn)軸方向沿垂直方向)，加熱反應(yīng)在200°C進(jìn)行30分鐘并在300°C進(jìn)行30分鐘，并在相同溫度進(jìn)行殘余溶劑的干燥和酰亞胺化反應(yīng)(加熱和固化工序)。核心構(gòu)件被冷卻至室溫(25°C)后，將加熱和固化的涂布膜IOA(管型構(gòu)件10)從核心構(gòu)件34上取下。此外，從中間切開所取下的加熱和固化的涂布膜IOA(管型構(gòu)件10)，此夕卜，從兩端切除不需要的部分，獲得兩個(gè)寬度為360mm的管型構(gòu)件10。使用千分表測(cè)量管型構(gòu)件10的膜厚，其為80iim。類似地，在相同條件下并且使用相同材料制造管型構(gòu)件10，不同之處在于，將熱固性溶液由制備起在20°C存儲(chǔ)10天再用于涂布在核心構(gòu)件34上。此外，類似地，在相同條件下并且使用相同材料制造管型構(gòu)件10，不同之處在于，將熱固性溶液由制備起在20°C存儲(chǔ)20天再用于涂布在核心構(gòu)件34上。(實(shí)施例2)在實(shí)施例2中，在與實(shí)施例I中相同的條件并且使用相同的材料制造三種管型構(gòu)件(通過將熱固性溶液在20°C保持3天制造的管型構(gòu)件、通過將熱固性溶液在20°C保持10天制造的管型構(gòu)件，和通過將熱固性溶液在20°C保持20天制造的管型構(gòu)件)，不同之處在于行星式攪拌設(shè)備。
在所使用的行星式攪拌設(shè)備(由Aicohsha Manufacturing Co. , Ltd.制造,容量為90升)中，攪拌釜內(nèi)表面與攪拌槳葉之間的最小間隙為12mm。另外，在本設(shè)備中，在通過攪拌槳葉的旋轉(zhuǎn)軌道畫出的形狀的外表面中，面對(duì)攪拌釜內(nèi)表面的表面的30%以上的面積具有Imm 15mm的與攪拌爸內(nèi)表面之間的間隙。同時(shí)，所制備的熱固性溶液的極限粘度為17. 5ml/g。(實(shí)施例3)在實(shí)施例3中，在與實(shí)施例I中相同的條件并且使用相同的材料制造三種管型構(gòu)件10 (通過將熱固性溶液在20°C保持3天制造的管型構(gòu)件、通過將熱固性溶液在20°C保持10天制造的管型構(gòu)件，和通過將熱固性溶液在20°C保持20天制造的管型構(gòu)件)，不同之處在于使用行星式攪拌設(shè)備在攪拌工序中將攪拌槳葉設(shè)置成轉(zhuǎn)速為60rpm且軌道速度為 14rpm。同時(shí)，所制備的熱固性溶液的極限粘度為19. 3ml/g。(實(shí)施例4)在實(shí)施例4中，在與實(shí)施例I中相同的條件并且使用相同的材料制造三種管型構(gòu)件10 (通過將熱固性溶液在20°C保持3天制造的管型構(gòu)件、通過將熱固性溶液在20°C保持10天制造的管型構(gòu)件，和通過將熱固性溶液在20°C保持20天制造的管型構(gòu)件)，不同之處在于攪拌時(shí)間被設(shè)定為I小時(shí)。同時(shí)，所制備的熱固性溶液的極限粘度為18. lml/g。(實(shí)施例5) 在實(shí)施例5中，在與實(shí)施例I中相同的條件下并且使用相同的材料制造三種管型構(gòu)件(通過將熱固性溶液在20°C保持3天制造的管型構(gòu)件、通過將熱固性溶液在20°C保持10天制造的管型構(gòu)件，和通過將熱固性溶液在20°C保持20天制造的管型構(gòu)件)，不同之處在于攪拌設(shè)備。在所使用的攪拌設(shè)備(由Aicohsha Manufacturing Co. , Ltd.制造，容量為90升)中，攪拌釜內(nèi)表面與攪拌槳葉之間的最小間隙為6_。另外，在本設(shè)備中，在通過攪拌槳葉的旋轉(zhuǎn)軌道畫出的形狀的外表面中，面對(duì)攪拌釜內(nèi)表面的表面的10%的面積具有Imm 15mm的與攪拌爸內(nèi)表面之間的間隙。同時(shí)，所制備的熱固性溶液的極限粘度為33. 2ml/g。(比較例I)在比較例I中，在與實(shí)施例I中相同的條件下并且使用相同的材料制造三種管型構(gòu)件(通過將熱固性溶液在20°C保持3天制造的管型構(gòu)件、通過將熱固性溶液在20°C保持10天制造的管型構(gòu)件，和通過將熱固性溶液在20°C保持20天制造的管型構(gòu)件)，不同之處在于行星式攪拌設(shè)備。在所使用的攪拌設(shè)備(由Aicohsha Manufacturing Co. , Ltd.制造,容量為90升)中，攪拌爸內(nèi)表面與攪拌槳葉之間的最小間隙為18mm。同時(shí)，所制備的熱固性溶液的極限粘度為41. 2ml/g。<因溶液的保持時(shí)間的差異所引起的體積電阻率的改變的評(píng)價(jià)>對(duì)于實(shí)施例和比較例中制造的管型構(gòu)件，通過以下測(cè)量方法分別測(cè)量通過保持熱固性溶液3天制造的管型構(gòu)件的體積電阻率、通過保持熱固性溶液10天制造的管型構(gòu)件的體積電阻率、通過保持熱固性溶液20天制造的管型構(gòu)件的體積電阻率，測(cè)量結(jié)果顯示在表I中。獲得通過保持溶液3天生產(chǎn)的管型構(gòu)件的體積電阻率、通過保持溶液20天生產(chǎn)的管型構(gòu)件的體積電阻率的常用對(duì)數(shù)值之差，并評(píng)價(jià)體積電阻率的改變。評(píng)價(jià)結(jié)果顯示在表I中。同時(shí)，評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。-體積電阻率的改變的評(píng)價(jià)-Gl :通過保持該溶液3天和20天生產(chǎn)的管型構(gòu)件的電阻率的常用對(duì)數(shù)值之差小于0. 3的情況。G2 :通過保持該溶液3天和20天生產(chǎn)的管型構(gòu)件的電阻率的常用對(duì)數(shù)值之差為0. 3 0. 8的情況。G3 :通過保持該溶液3天和20天生產(chǎn)的管型構(gòu)件的電阻率的常用對(duì)數(shù)值之差大于0. 8的情況。通過以下測(cè)量方法測(cè)量管型構(gòu)件的體積電阻率。同時(shí)，在體積電阻率的測(cè)量過程中，將管型構(gòu)件10在寬度方向上切開以形成平板狀，將該平板狀管型構(gòu)件10插入盤狀電極52與對(duì)置電極54之間，并在兩個(gè)電極之間施加電壓，由此測(cè)量體積電阻率。(體積電阻率的測(cè)量)根據(jù)JIS K6911使用如圖5中所示的體積電阻率測(cè)量設(shè)備50測(cè)量管型構(gòu)件的體 積電阻率。具體而言，如圖5所示，體積電阻率測(cè)量設(shè)備50具有盤狀電極52和平板狀對(duì)置電極54。盤狀電極52具有柱狀電極單元56和圓筒狀電極單元58，所述圓筒狀電極單元58具有比柱狀電極56外徑大的內(nèi)徑且以一定間隔圍繞柱狀電極單元56。對(duì)置電極54是被設(shè)置為通過測(cè)量目標(biāo)的管型構(gòu)件10面對(duì)盤狀電極52的電極。盤狀電極52 的實(shí)例包括由 Mitsubishi Chemical Analytech Co. , Ltd.制造的High Lester UP的UR-100探針等。另外，對(duì)置電極54的實(shí)例包括SUS304平板狀電極。另外，用于測(cè)量電流的設(shè)備的實(shí)例包括R8340A數(shù)字超高電阻/微電流計(jì)(由AdvantestCorporation 制造)。實(shí)施例中的體積電阻率測(cè)量設(shè)備50使用雙環(huán)電極結(jié)構(gòu)的UR-100探針(由Mitsubishi Chemical Analytech Co. , Ltd.制造)作為盤狀電極52,并使用5mm厚不鎊鋼(SUS304)板狀構(gòu)件(80mmX500mm)作為對(duì)置電極54。在測(cè)量體積電阻率的過程中，管型構(gòu)件10被插在盤狀電極52中的柱狀電極單元56與對(duì)置電極54之間，并且將質(zhì)量為2. Okg±0. Ikg的重量設(shè)置在盤狀電極52上以對(duì)管型構(gòu)件10施加均一的負(fù)載。另外，數(shù)字超高電阻/微電流計(jì)電連接于盤狀電極52，并將測(cè)量條件設(shè)置成充電時(shí)間為30秒，放電時(shí)間為I秒，施加的電壓為500V。此時(shí)，測(cè)量目標(biāo)的管型構(gòu)件10的體積電阻率被表示為P V，管型構(gòu)件10的厚度被表示為t (ii m)，R8340A數(shù)字超高電阻/微電流計(jì)的掃描值被表示為R，并且盤狀電極52的體積電阻率校正系數(shù)被表示為RCF(V)。同時(shí),在使用由Mitsubishi Chemical AnalytechCo.，Ltd.制造的High Lester UP的UR-100探針作為盤狀電極52的情況中，根據(jù)DIAInstrument Corporation的“電阻率計(jì)系列”一覽表,RCF(V)為19. 635。因此，使用以下方程(I)計(jì)算管型構(gòu)件10的體積電阻率。方程(I) P v[Q cm] = RXRCF(V) X (10000/t)=RX 19. 635X (10000/t)。根據(jù)以上測(cè)量方法，在22°C和55% RH的條件下施加500V電壓時(shí)測(cè)量了通過保持在各實(shí)施例和比較例中制備的熱固性溶液3天、10天和20天制造的管型構(gòu)件的體積電阻率，測(cè)量結(jié)果顯示在表I中，并且體積電阻率的常用對(duì)數(shù)值(log Q / □)之差也顯示在表I中。
同時(shí)，通過保持熱固性溶液3天制造的管型構(gòu)件的體積電阻率的常用對(duì)數(shù)值A(chǔ)與通過保持熱固性溶液20天制造的管型構(gòu)件的體積電阻率的常用對(duì)數(shù)值B之差的絕對(duì)值(在表中以IA-B I表達(dá))顯不在表I中。如表I中所示，與比較例中所制造的管型構(gòu)件相比，在實(shí)施例中所制造的管型構(gòu)件中因熱固性溶液的保持時(shí)間的差異所引起的體積電阻的改變得到抑制。
權(quán)利要求
1.一種制造熱固性溶液的方法，所述方法包括 制備其中分散有具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料的溶液； 制備聚酰亞胺前體溶液；和 混合所述其中分散有所述導(dǎo)電性材料的溶液和所述聚酰亞胺前體溶液，并使用攪拌釜攪拌所述混合溶液，在所述攪拌釜中設(shè)置有攪拌槳葉并且所述攪拌釜的內(nèi)表面與所述攪拌槳葉之間的最小間隙為約Imm 約15mm。
2.如權(quán)利要求I所述的制造熱固性溶液的方法， 其中，在由所述攪拌槳葉的旋轉(zhuǎn)軌道畫出的形狀的外表面中，面對(duì)所述攪拌釜內(nèi)表面的表面的面積的30%以上與所述攪拌爸內(nèi)表面之間的間隙為約Imm 約15mm。
3.—種制造管型構(gòu)件的方法，所述方法包括 將通過權(quán)利要求I或2所述的制造熱固性溶液的方法制造的熱固性溶液涂布在核心構(gòu)件上以形成所述熱固性溶液的涂布膜，和加熱和固化所述涂布膜以生產(chǎn)管型構(gòu)件。
4.如權(quán)利要求3所述的制造管型構(gòu)件的方法， 其中所述熱固性溶液的極限粘度為約40ml/g以下。
全文摘要
一種制造熱固性溶液的方法和一種制造管型構(gòu)件的方法，所述制造熱固性溶液的方法包括以下工序制備其中分散有具有酸基團(tuán)的導(dǎo)電性材料的溶液；制備聚酰亞胺前體溶液；和混合所述其中分散有導(dǎo)電性材料的溶液和所述聚酰亞胺前體溶液，并使用攪拌釜攪拌該混合溶液，所述攪拌釜中設(shè)置有攪拌槳葉并且攪拌釜的內(nèi)表面與攪拌槳葉之間的最小間隙為約1mm～約15mm。
文檔編號(hào)C09D179/08GK102702961SQ201210059939
公開日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月28日
發(fā)明者三谷優(yōu)貴, 大野利和, 瀨古真路, 矢敷雄一 申請(qǐng)人:富士施樂株式會(huì)社